ELECTROLISIS Las celdas voltaicas se fundan en reacciones espontneas de oxidacin-reduccin para producir electricidad.

Existe otro tipo de celda electroqumica, la celda electroltica, en la que se utiliza electricidad para que tenga lugar reacciones redox no espontaneas. Los procesos de este tipo, que son impulsados por una fuente externa de energa elctrica, se llaman reacciones de electrlisis. Por lo tanto se denomina electrlisis al proceso que consiste en aplicar una energa elctrica para producir una reaccin no espontanea. Una celda electroltica consiste en dos electrodos inmersos en una sal fundida o en una disolucin. Una batera, o alguna otra fuente de corriente elctrica directa, actan como bomba de electrones que empuja los electrones hacia un electrodo y los toma del otro. Al igual que en las celdas voltaicas, el electrodo en el que se lleva a cabo la reduccin es el ctodo, y aqul en el que se efecta la oxidacin es el nodo.

Fig. Electrlisis de cloruro de sodio fundido. Los iones Clse oxidan a Cl2(g) en el nodo, y los iones Na+ se reducen a Na(l) en el ctodo.

La industria moderna no podra funcionar como lo hace hoy en da sin las reacciones de electrolisis. Muchos elementos se producen casi exclusivamente por electrolisis, por ejemplo: El aluminio, el magnesio, el cloro y el flor. Entre los compuestos qumicos producidos por electrolisis estn el NaOH, K2Cr2O7, Na2S2O4 y un gran nmero de compuestos orgnicos. Afino electroltico El afino electroltico de metales implica el depsito de metal puro en un ctodo, a partir de una solucin conteniendo el in metlico. Por ejemplo el cobre que se obtiene por tostacin de sus minerales tiene bastante pureza para algunas aplicaciones como tuberas, pero no la suficiente

para aplicaciones que requieren una gran conductividad elctrica. Para estas ltimas hace falta cobre con una pureza superior al 99,5%. Para esto se toma como nodo un trozo de cobre impuro y como ctodo una lmina delgada de cobre metlico puro. Durante la electrlisis, el Cu2+ producido en el nodo se desplaza a travs de una disolucin acuosa de cido sulfrico y sulfato de cobre hasta el ctodo, donde se reduce a Cu(s). El ctodo de cobre puro aumenta su tamao, mientras el trozo de cobre puro se consume. La electrolisis se lleva a cabo a voltaje bajo, entre 0.15 y 0.30 V. Deposito electroltico En el deposito electroltico, se deposita un bao de un metal sobre otro metal, que suele ser ms barato que el primero, por electrolisis. Este procedimiento se lleva a cabo por motivos decorativos o para proteger de la corrosin al segundo metal. Los cubiertos con bao de plata, por ejemplo, consisten en una base de hierro con un recubrimiento fino de plata metlica. En un proceso de depsito electroltico el objeto a baar constituye el ctodo de la celda electroqumica. El electrolito contiene iones del metal que constituyen el bao. Estos iones son atrados hacia el ctodo, donde se reducen a tomos metlicos. APLICACIONES Electrometalurgia de algunos metales: Los mtodos electrolticos son importantes para obtener los metales ms activos, como sodio, magnesio y aluminio. Estos metales no se pueden obtener de soluciones acuosas porque el agua se reduce con ms facilidad que los iones metlicos. Los potenciales estndar de reduccin del agua, en condiciones tanto cidas como bsicas, son ms positivos que los del Na- (Ered=2.71 V), Mg2-(Ered=2.37 V) y Al3-(Ered=1.66 V): 2H- (ac) + 2e- H2(g) 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(ac) Ered = 0.00 V Ered = 0.83 V

Para formar estos metales por reduccin electroqumica, por tanto, es necesario emplear como medio una sal fundida, en la cual el ion metlico de inters es la especie que se reduce con ms facilidad. Electrometalurgia del sodio El sodio es un elemento metlico perteneciente al grupo de los elementos alcalinos. Es uno de los elemento con mayor demanda a nivel industrial. Sin embargo, el sodio en estado puro no existe de forma libre en la naturaleza, debido a su gran reactividad, caracterstica comn al resto de los elemento de dicho grupo. En la preparacin comercial de sodio, se electroliza NaCl fundido en celda cilndrica que posee un nodo central de grafito y un ctodo de acero circundante; llamada celda de Downs. Se agrega cloruro de calcio (CaCl2) para abatir el punto de fusin (67% de NaCl con un 33% de CaCl2) del NaCl, del punto de fusin normal de 804C, a alrededor de 600C. Es precisamente este punto de fusin el que hace que sea comercialmente factible como proceso.

Mediante una malla de hierro, se impide que el Na(l) y el Cl2(g) producidos en la electrlisis entren en contacto y formen de nuevo NaCl . Adems, es necesario evitar que el Na tenga contacto con oxgeno porque el metal se oxidara rpidamente en las condiciones de alta temperatura de la reaccin de la celda. El sodio tipo metlico que se forma contendr en torno a un 0.2 % de calcio metlico. Al enfriarse la mezcla de dichos metales a 110C, se permite que las impurezas del calcio se vuelvan slidas y por lo tanto se hunda en el lquido. En cambio, el sodio en estado puro se mantiene en estado lquido, pudiendo incluso ser bombeado a los moldes refrigerados, donde tendr lugar la posterior solidificacin.

Fig. Celda de Dawns Aparato en el cual se efecta la electrolisis del coluro de sodio fundido para producir sodio metlico y cloruro gaseoso a nivel industrial. El sodio liquido flota sobre el cloruro de sodio fundido debido a su densidad.

Electrometalrgia del aluminio Entre todos los metales, el aluminio ocupa el segundo lugar despus del hierro en trminos de uso comercial. La produccin mundial de aluminio es de alrededor de 15 millones de toneladas anuales. La mena de aluminio ms til es la bauxita, en la que el Al se encuentra en forma de xidos hidratados: Al2O3 xH2O y depende del mineral en que est presente en particular. Las impurezas principales presentes en la bauxita son SiO2 y Fe2O3. Es indispensable separar el Al2O3 de estas impurezas antes de recuperar el metal por reduccin electroqumica. El mtodo que se emplea para purificar la bauxita, llamado proceso Bayer, es un procedimiento hidrometalrgico. Primero, la mena se tritura y se muele, y despus se digiere en una disolucin acuosa concentrada de NaOH, de alrededor de 30% de NaOH en masa, a una temperatura comprendida entre 150 y 230C. Se mantiene una presin suficiente, de hasta 30 atm, para impedir la ebullicin. El Al2O3 se disuelve en esta disolucin y forma el ion complejo aluminato, Al(OH)4-: Al2O3 H2O(s) + 2H2O(l) + 2OH-(ac) > 2Al(OH)4 -(ac)

Los xidos de hierro(III) no se disuelven en esta disolucin fuertemente bsica. Esta diferencia de comportamiento entre los compuestos de aluminio y los de hierro se debe a que el Al3- es anftero, no as el Fe3- Por consiguiente, la disolucin de aluminato se puede separar por filtracin de los slidos que contienen hierro. A continuacin se reduce el pH de la disolucin, con lo cual precipita el hidrxido de aluminio. Una vez filtrado, el precipitado de hidrxido de aluminio se calcina como preparativo para su electrorreduccin a metal. La disolucin recuperada de la filtracin se concentra de nuevo para utilizarla otra vez. Esto se consigue calentando para evaporar agua de la disolucin, un procedimiento que consume mucha energa y es la parte ms costosa del proceso Bayer.

BIBLIOGRAFIA: Petucci pag.851 856 Brown pag. 812, 926 http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/obtencion-del-sodio