UNIVERSIDAD DE ATACAMA

UNIVERSIDAD DE ATACAMA
Facultad de Ciencias Naturales Departamento de Qumica

Facultad de Ciencias Naturales Departamento de Qumica

QUIMICA ANALITICA
M E T O D O S I N S T R U M E N TA L E S DE ANALISIS
NOMBRE: DIEGO JOGLAR FERNANDA LARA CHRISTOPHER MARQUEZ H A R O L D PA R D O T. C. R. L.

PROFESOR: JULIA LI KAO TIRADO

INDICE
I. II. 1. INTRODUCCION................................................................................................................................. 2 ASPECTOS TEORICOS .................................................................................................................... 2 CROMATOGRAFA DE GASES.................................................................................................................. 2 1.1. Sistema de inyeccin en la muestra ..................................................................................... 4
1.1.1. Inyectores para columnas capilares ........................................................................................... 4 1.1.1.1. Inyeccin con divisin de muestra ......................................................................................... 5 1.1.1.2. Inyeccin splitless................................................................................................................... 6 1.1.1.3. Inyeccin en columna ................................................................................................................ 6

1.2.

Otros sistemas de inyeccin .................................................................................................. 7

Vlvulas de inyeccin de gases. .................................................................................................. 8 Desorcin trmica. ........................................................................................................................... 8 Inyectores de espacio de cabeza. ................................................................................................ 8

1.2.1. 1.2.2. 1.2.3.

1.3. 1.4.

Ventajas y desventajas ............................................................................................................ 9 Detectores ................................................................................................................................... 9

Detector de ionizacin de llama. ................................................................................................ 10 Detector de Conductividad Trmica . ........................................................................................ 10 Detector de Nitrgeno-Fosforo. .................................................................................................. 11 Detector fotomtrico de llama. .................................................................................................... 12 Detector de fotoionizacin ........................................................................................................... 12 Detector de conductividad electroltica .................................................................................... 13 Columnas de relleno...................................................................................................................... 14 Columnas capilares ....................................................................................................................... 14 Caracterizacin de las fases estacionarias ............................................................................. 15 Aplicaciones .................................................................................................................................... 16

1.4.1. 1.4.2. 1.4.3. 1.4.4. 1.4.5. 1.4.6.

1.5.

Tipos de Columnas ................................................................................................................. 14

1.5.1. 1.5.2.

1.6.

Fase Estacionaria .................................................................................................................... 15

1.6.1. 1.6.2.

ESPECTROSCOPIA RAMAN. .................................................................................................................. 16 2.1. Ventajas y desventajas. ......................................................................................................... 18 2.2. Aplicaciones. ............................................................................................................................ 18 2.3. Equipamiento. ........................................................................................................................... 19 2.4. Ejemplo de un anlisis mediante la tcnica instrumental. ........................................... 20 3. POTENCIOMETRA ................................................................................................................................. 20 3.1. Tipos de electrodos ................................................................................................................... 22 3.2. Potencimetro ............................................................................................................................ 22 2.
3.2.1. 3.2.2. Potencimetro micro voltio: ........................................................................................................ 23 Potencimetro termopar:.............................................................................................................. 23

3.3. Aplicaciones: ............................................................................................................................... 23 III. CONCLUSION ................................................................................................................................ 25 IV. BIBLIOGRAFIA.............................................................................................................................. 26

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I. INTRODUCCION
En los ltimos aos se han producido diversos instrumentos sensibles que han incrementado considerablemente la capacidad del ingeniero para cuantificar y controlar los materiales contaminantes, cuya complejidad va en aumento. Los mtodos instrumentales de anlisis tienen aplicacin en el monitoreo de rutina de la calidad del aire, calidad del agua superficial y subterrnea, y la contaminacin del suelo. stos mtodos han permitido que las mediciones analticas se realicen inmediatamente en la fuente, y que el registro se practique a una distancia del sitio donde se realiza la medicin. Adems, han permitido ampliar considerablemente la variedad de las sustancias qumicas orgnicas e inorgnicas que se pueden controlar, las concentraciones que se pueden detectar y cuantificar. En la actualidad se usan rutinariamente varios mtodos instrumentales para investigar la magnitud de la contaminacin y para controlar la efectividad del tratamiento. Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o compuesto puede servir como base para un medicin instrumental. La capacidad de una solucin coloreada para absorber luz, de una solucin para transmitir corriente o de un gas para conducir calor puede ser la base de un mtodo analtico para medir la cantidad de un material y para detectar su presencia.

II. ASPECTOS TEORICOS

1. Cromatografa de Gases.
En la cromatografa de gases este tipo de muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin genera una fase mvil que no interacta con las molculas del analito, y su funcin es transportar el analito a travs de la columna. Existen 2 tipos de cromatografa de gases: a. Cromatografa Gas-Liquido: Este tipo tiene un amplio campo en la ciencia y su denominacin es normalmente cromatografa de gases. Este tipo se basa en la distribucin del analito entre la fase mvil gaseosa y la fase inmovilizada liquida sobre la superficie de un slido inerte. Este concepto se dio a conocer por primera vez en el ao 1941, por Martin y Synge, quienes tambin dieron a conocer la cromatografa de distribucin liquido-liquido. b. Cromatografa Gas-Solido:

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Este tipo se basa en una fase estacionaria slida en la cual produce la retencin de analito en sntesis absorcin fsica. Esta aplicacin es limitada debido a la retencin semipermanente de las molculas activas o polares y a la obtencin de elucin con colas, esta no ha encontrada una gran aplicacin excepto la separacin de especies gaseosas de bajo peso molecular. Luego en 1955 se dio el primer aparato de la cromatografa de Gas-Liquido. La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de lquidos. ste consta de diversos componentes como el gas portador, el sistema de inyeccin de muestra, la columna (generalmente dentro de un horno), y el detector.

FIGURA N 1 "Esquema de un cromatgrafo de gases" Este cumple bsicamente dos propsitos, el primero es transportas los componentes de la muestra y el segundo es crear una matriz adecuada para el detector. Adems se rige por ciertas condiciones: Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa Fcilmente disponible y puro Econmico Adecuado al lector a utilizar Debe ser inerte para evitar interacciones

Este gas debe ser inerte para evitar una reaccin con el analito o la columna. Estos gases son generalmente el Helio, Argn, Nitrgeno, Hidrogeno o Dixido de Carbono, para implementar estos gases depende netamente del detector empleado. Este gas se puede almacenar en balas normales o empleando un generador solo para los gases de nitrgeno y del hidrogeno. Luego tenemos los manmetros y reguladores de flujo para garantizar un flujo estable y un sistema de deshidratacin del gas, como puede ser un tamiz molecular.
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1.1.

Sistema de inyeccin en la muestra

Este tipo de columnas admiten cantidades de muestra relativamente elevadas, y la inyeccin de unos cuantos micro litros de muestra conduce a una merma apreciable de la eficacia de la columna. La mayora usan cmaras de inyeccin termostatizadas.

FIGURA N 2 "Sistema de inyeccin" El gas portados previamente calentado, pasa de forma continua por el sistema; la muestra es inyectada en el interior de la cmara, por medio de una micro jeringa de precisin, a travs de un diafragma que perfora con capacidad de auto sellado en el momento en que se retira la aguja; una vez inyectada la muestra, sta es vaporizada de forma instantnea, mezclndose con el gas portador en una cmara de mezcla construida de un material lo ms inerte posible (acero inoxidable, nquel, vidrio o cuarzo). La muestra, una vez vaporizada, es arrastrada rpidamente por la corriente de gas portador en direccin a la columna. El diseo de la cmara de inyeccin debe ser estudiado minuciosamente. El volumen de la cmara tiene que estar proporcionado con el tipo de columna para evitar las mezclas incompletas, en lo posible, evitar la existencia de volmenes muertos, la temperatura debe ser homognea en toda la cmara para evitar discriminacin de algunos componentes de la muestra. Si la utilizacin de esta tcnica de inyeccin es inadecuada puede echar a perder la capacidad de separacin de una columna. 1.1.1. Inyectores para columnas capilares Este tipo de inyeccin est basado los mismos principios de los inyectores utilizados para columnas empaquetadas, pero la diferencia fundamental ntrelos sistema es netamente en la cantidad de muestras que estas pueden separar, es mucho mejor en el primer caso, pero por otra parte las columnas capilares son muy afectadas por los disolventes, de forma que los volmenes que se pueden inyectar en ellas son rpidamente bajos.
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Debido a que no hay jeringas estas son capaces de medir con precisin los volmenes, adems vaporizan la muestra y la mezclan con el gas portador, debern introducir en la columna slo una alcuota de la muestra total inyectada. Existen una gran variedad de tcnicas de inyeccin para columnas capilares ms que las de columnas empaquetadas, que son las siguientes: 1.1.1.1. Inyeccin con divisin de muestra

La inyeccin con divisin de muestra o ms conocida como inyeccin Split, es el ms sencillo dentro de la cromatografa capilar. Consta de los mismos elementos que un inyector normal, con la nica adicin de un sistema de divisin de flujo a la salida de la cmara de mezcla. Por medio de este inyector el flujo del gas portador para a travs del inyector, para dividirse en dos, una parte se introduce en la columna y la otra fuera del sistema a travs de una vlvula de aguja que permite regular el gas introducido.

FIGURA N 3 "Inyeccin con divisin de muestra" Dado que la mayor parte del gas portador se dirige hacia la atmosfera, la vlvula Split dispone de una abertura y cierre automticos par que as solo de la salida del gas hacia la atmosfera durante el proceso de inyeccin. El control del flujo del gas portador que pasa por la columna realiza un sistema que mantiene la presin constante de la cmara de inyeccin, con esto permite que la vlvula Split este abierta o cerrada. Estos inyectores presentan dos tipos de inconvenientes, en primer lugar muestra las cantidades de analito muy separadas y llegan al detector muy pequeo, por lo que los lmites de deteccin aumentan bastante, y por otra parte los inyectores Split pueden discriminar entre los componentes de la muestra en algunos casos.

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1.1.1.2.

Inyeccin splitless

En este tipo de inyeccin la muestra inyectada es dirigida hacia la columna, que se mantiene durante la inyeccin a una temperatura inferior a la de ebullicin, del componente ms voltil de la muestra. Lo que se inyecta condensa en la cabeza de la columna as actuando en este caso el disolvente condensado en la columna a modo de trampa para concentrar los componentes a analizar. Al pasar el tiempo adecuado, se abre la vlvula purga con el fin de barrer el disolvente vaporizado que puede quedar en el inyector, as comienza un programa de calentamiento de la columna para realizar el anlisis. Esta tcnica splitless tiene dos importantes ventajas. En primer lugar, dado que no existe divisin de muestra, permite un aumento notable de la sensibilidad, por lo que es muy adecuada para el anlisis de trazas. Por otra parte, la reconcentracin de la muestra en la cabeza de la columna origina que las prdidas de eficacia debidas a una inyeccin inadecuada sean de mucha menor importancia que en otras tcnicas de inyeccin. El diseo de un inyector splitless es similar al inyector Split. 1.1.1.3. Inyeccin en columna

Debido a los problemas de los otros inyecciones utilizados en las columnas capilares es la discriminacin entre los componente de la muestra durante los procesos de vaporizacin de la muestra y de paso la muestra vaporizada. Para asegurar la muestra que alcanza una columna sea al 100% con la muestra inyectada, es realizar la inyeccin directamente en la columna. Los sistemas de inyeccin de columna han sido diseados para posibilitar la introduccin de muestras directamente en el interior de las columnas capilares. Es evidente que la introduccin de una muestra por medio de una jeringa directamente en el interior de una columna capilar (de 0,23 mm de dimetro interno), requiere la utilizacin de agujas extremadamente finas (suelen utilizarse agujas de slice fundida de 0,15 mm de dimetro) que, en consecuencia, son incapaces de perforar un septum; la caracterstica bsica de un inyector on-column, es la utilizacin de un sistema de vlvulas y tubos de gua que permitan la introduccin en el sistema de una aguja extremadamente fina.

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FIGURA N 4 "Inyeccin en columna" El mtodo de trabajo utilizado en la inyeccin on -column recuerda en alguna forma al utilizado en la inyeccin splitless; la muestra es introducida directamente en la columna, mantenindose sta a una temperatura inferior al punto de ebullicin del componente ms voltil de la muestra. Una vez introducida la muestra, se inicia el programa de calentamiento de la columna para proceder a la separacin. La gran ventaja que ofrece el sistema de inyeccin on -column, es que reduce la discriminacin entre los componentes de la muestra prcticamente a cero, obvindose adems todos los problemas que presentan las restantes tcnicas de inyeccin. 1.2. Otros sistemas de inyeccin Hasta el momento, se han descrito los sistemas de inyeccin utilizados tradicionalmente en cromatografa de gases, utilizado fundamentalmente para la introduccin de muestras en disolucin. Existen adems otras tcnicas de introduccin de muestras, algunas de las cuales son de especial inters para el anlisis de contaminantes ambientales; ejemplos de tcnicas de inyeccin no convencionales pueden ser:

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1.2.1. Vlvulas de inyeccin de gases. La utilizacin por el medio de vlvulas es muy utilizada para el muestreo automtico de gases en sistemas dinmicos. Las vlvulas utilizadas en cromatografa de gases son del tipo de seis vas y pueden estar provistas de bucles de carga de capacidad variable.

FIGURA N 5 "Vlvulas de inyeccin de gases" 1.2.2. Desorcin trmica. Este equipo consta de un horno donde la muestra es desorbida de los tubos de muestreo a elevada temperatura bajo una corriente de gas portador; una vez desorbidos los vapores de la muestra, estos son retenidos en una trampa criognica hasta la finalizacin del proceso de desorcin, efectundose la inyeccin en este momento por medio de un calentamiento muy rpido de la trampa fra.

FIGURA N 6 "Desorcin trmica" 1.2.3. Inyectores de espacio de cabeza. La tcnica de anlisis por espacio de cabeza es aplicable al anlisis directo de contaminantes voltiles en muestras slidas o lquidas. Este consiste en analizar una alcuota de la atmsfera que se encuentra en contacto con la muestra con el fin

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de determinar en ella la fraccin vaporizada de los componentes que se encuentra en equilibrio con la muestra slida o lquida.

FIGURA N 7 "Inyectores de espacio de cabeza" 1.3. Ventajas y desventajas La inyeccin con divisin sirve para analitos en concentracin apreciable, ya que diluye mucho la muestra. Es la que da los picos ms finos y la mejor separacin. Mal lmite de deteccin y baja repetitividad para anlisis cuantitativo. La inyeccin sin divisin es para analitos en muy baja concentracin y no diluye la muestra. Baja repetitividad. Baja separacin, y si no se tiene cuidado con al atrapamiento del disolvente enfriando el inicio de la columna, los picos salen muy anchos. La inyeccin directa en columna es la mejor para cuantificar (no se pierde analito). Tambin hay que atrapar el disolvente. til cuando no se puede calentar el analito por descomposicin. La calidad de separacin es intermedia. 1.4. Detectores Durante el desarrollo de la cromatografa de gases se han investigado y utilizado docenas de detectores, adems es parte del cromatgrafo que se encarga de determinar cundo ha salido el analito por el final de la columna. En las secciones que siguen a continuacin, se describen los utilizados ms frecuentemente. En cromatografa de gases, un detector ideal tiene las siguientes caractersticas: 1. Adecuada sensibilidad. Lo que constituye una adecuada sensibilidad no se puede evaluar de forma cuantitativa. 2. Buena estabilidad y reproducibilidad. 3. Una respuesta lineal para los analitos que se extienda a varios rdenes de magnitud. 4. No destructivo de la muestra. 5. Un intervalo de temperaturas de trabajo comprendido desde la temperatura ambiente hasta al menos 400C. 6. Un tiempo de respuesta corto que lo haga independiente del caudal.
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7. Alta fiabilidad y manejo sencillo. Hasta el punto de estar a prueba de la impericia de operadores inexpertos. 8. Respuesta semejante para todos los analitos, o por el contrario, una respuesta selectiva y altamente predecible para una o ms clases de analitos. Algunos tipos de detectores son: 1.4.1. Detector de ionizacin de llama. En la cromatografa este es el detector ms utilizado, bsicamente es un quemador de hidrgeno/oxgeno, donde se mezcla el efluente de la columna (gas portador y analito) con hidrgeno. Inmediatamente, este gas mezclado se enciende mediante una chispa elctrica, producindose una llama de alta temperatura. La mayora de compuestos orgnicos al someterse a altas temperaturas pirolizan y se producen iones y electrones, que son conductores elctricos. Este hecho se aprovecha estableciendo una diferencia de potencial de unos centenares de voltios entre la parte inferior del quemador y un electrodo colector situado por encima de la llama. La corriente generada es baja (del orden de los 10 -12 ), por lo tanto debe ser amplificada mediante un amplificador de alta impedancia. El proceso de ionizacin que se da en la llama es complejo, pero se puede aproximar el nmero de iones producidos al nmero de tomos de carbono transformados en la llama. Esto produce que sea un detector sensible a la masa (al nmero de tomos de carbono que salen de la columna) ms que a la concentracin, por lo tanto no le afectan demasiado los cambios en el flujo de salida. a. Ventajas:

Alta sensibilidad, del orden de 10-13 g/s. Amplio intervalo lineal de respuesta, 107 unidades. Bajo ruido de fondo (elevada relacin seal/ruido). Bajo mantenimiento, fcil de fabricar. b. Desventajas:

1. Destruye la muestra (la piroliza). 1.4.2. Detector de Conductividad Trmica . El detector de conductividad trmica se utiliza en cromatografa de gases y es uno de los primeros utilizados. Tiene una amplia aplicacin y su uso se basa en la diferencia de conductividad trmica del gas portador cuando circula tambin analito.
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Este tipo de detector se denomina tambin catarmetro. El sensor de un catarmetro consiste en un elemento calentado elctricamente (resistencia). Esta resistencia, para una potencia elctrica constante, tiene una temperatura que depende del gas circundante. La resistencia puede ser un hilo fino de platino, oro o tungsteno, o un termistor semiconductor. La diferencia bsica entre los detectores de metal y el termistor semiconductor es que el segundo tiene un coeficiente de temperatura negativo, en otras palabras, que su resistencia disminuye conforme la temperatura aumenta.

FIGURA N 8 "Detector de conductividad trmica" a. Ventajas de este detector: Simplicidad. Amplio rango dinmico lineal, 105 unidades. Respuesta universal a compuestos orgnicos e inorgnicos. Detector no destructivo.

b. Desventajas: Sensibilidad relativamente baja, 10-8 g de soluto/ml de gas portador. Imposibilidad de utilizarlo en columnas capilares (caudal de salida pequeo). 1.4.3. Detector de Nitrgeno-Fosforo. Detector de nitrgeno fosforo o tambin es llamado Detector Termoinico, es selectivo para compuestos orgnicos fosforados y nitrogenados, aunque su respuesta no es igual para ambos elementos, siendo para el fsforo 10 veces mayor que para el nitrgeno. Es unas 500 veces ms sensible que el detector de ionizacin de llama para compuestos fosforados y unas 50 veces ms sensible para compuestos nitrogenados (tpicamente aminas, nitratos y otras especies). Debido a esta sensibilidad obtenida con compuestos fosforados, su uso es amplio en la determinacin de pesticidas fosforados.

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FIGURA N 9 "Detector de Nitrgeno-Fosforo" 1.4.4. Detector fotomtrico de llama. El detector fotomtrico de llama (FPD), utiliza una llama de hidrgeno para excitar a un estado electrnico elevado fragmentos de molculas que contengan tomos de azufre o fsforo. Estos dos elementos son excitados de forma ptima por la llama de hidrgeno, y cuando retornan a su estado fundamental emiten las lneas caractersticas de sus espectros; las lneas analticas de inters son seleccionadas por medio de un filtro (392 nm para determinar azufre y 526 nm para fsforo) y la intensidad de las radiacin emitida es medida por medio de un fotomultiplicador.

FIGURA N 10 "Detector fotomtrico de llama" 1.4.5. Detector de fotoionizacin

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Los detectores de fotoionizacin estn basados en la utilizacin de los fotones generados en una lmpara de descarga para ionizar los compuestos orgnicos que emergen, junto con el gas portador, de una columna cromatogrfica. Este tipo de detectores, utilizan para generar la radiacin un tubo de descarga que contiene una mezcla de gases a baja presin; stos son excitados por medio de una diferencia de potencial elevada que se mantiene entre dos electrodos. La variacin en las proporciones de la mezcla de gases de la lmpara, permite obtener radiacin ultravioleta de diferentes energas, aunque la ms utilizada es la lmpara de 10,2 Ev.

FIGURA N 11 "Detector de fotoionizacin" 1.4.6. Detector de conductividad electroltica La utilizacin del detector de conductividad, est basada en la medida de las variaciones de la conductividad que presenta una disolucin de electrolitos; estos electrolitos se forman por disolucin en agua de los productos de las substancias eluidas; por supuesto, solo las substancias que contengan grupos capaces de comportarse como electrolitos sern detectables por este medio. La descomposicin de las substancias eluidas se lleva a cabo por medio de pirlisis o de reacciones catalizadas en un horno de flujo de bajo volumen, formado normalmente por un tubo de nquel o cuarzo de pequeo dimetro mantenido a una temperatura de 500 a 1.000 EC. Las reacciones catalizadas de oxidacin o reduccin, se realizan mezclando el gas portador con oxgeno, aire o hidrgeno a la salida de la columna y haciendo pasar esta mezcla por un catalizador (normalmente un hilo de nquel) contenido dentro del tubo reactor. En ocasiones, a la salida del horno de pirlisis se sita un filtro qumico con objeto de retener de forma selectiva alguno de los productos de pirlisis con objeto de aumentar la selectividad del detector.

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FIGURA N 12 "Detector de conductividad electroltica" 1.5. Tipos de Columnas 1.5.1. Columnas de relleno Las actuales columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio, metal (acero inoxidable, cobre, aluminio), o de Tefln, con una longitud caracterstica de 1 a 3 m y un dimetro interno de 2 a 4 mm. Estos tubos se empaquetan densamente con un material de relleno slido, finamente dividido y homogneo, que se recubre con una delgada capa (0,05 a 1 m) de la fase estacionaria lquida. Con objeto de poder introducirlas en un horno termostatizado, los tubos se configuran en forma helicoidal con un dimetro aproximado de unos 15 cm. 1.5.2. Columnas capilares Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de pared recubierta (WCOT) y las de soporte recubierto (SCOT). Las WCOT son simplemente tubos capilares donde la pared interna se ha recubierto con una finsima capa de fase estacionaria. Las columnas SCOT tienen en su parte interna una fina capa de material absorbente como el empleado en las columnas de relleno (tierra de diatomeas) donde se ha adherido la fase estacionaria. Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT es la mayor capacidad de carga de esta ltima, ya que en su fabricacin se emplean mayores cantidades de fase estacionaria, al ser la superficie de intercambio mayor. Por orden de eficacia, en primer lugar estn las WCOT, luego las SCOT y por ltimo las columnas de relleno. Las columnas WCOT se fabrican a partir de slice fundida, conocidas como columnas tubulares abiertas de slice fundida o FSOT. Estas columnas se fabrican a partir de slice especialmente pura, sin apenas contenido de xidos metlicos. Debido a la fragilidad inherente a este material, en el mismo proceso de obtencin del tubo se recubre con una capa de poliimida, de esta forma la columna puede
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enrollarse con un dimetro de unos pocos centmetros. Estas columnas, con propiedades como baja reactividad, resistencia fsica y flexibilidad, han sustituido a las WCOT clsicas. Las columnas FSOT tienen dimetros internos variables, entre 250 y 320 m (para columnas normales) y 150-200 m para columnas de alta resolucin. Estas ltim as requieren menor cantidad de analito y un detector ms sensible, al eluir menor cantidad de gas. Existen asimismo columnas macro capilares con dimetros de hasta 530 m, que admiten cantidades de analito comparables a las de relleno pero con mejores prestaciones. En estas columnas existe un problema debido a la absorcin del analito sobre la superficie de la slice fundida, adsorcin debida a la presencia de grupos silanol (SiOH), los cuales interaccionan fuertemente con molculas polares orgnicas. Este inconveniente se suele solventar inactivando la superficie por sililacin con dimetilclorosilano (DMCS). La absorcin debida a los xidos metlicos se ve paliada en gran parte por la elevada pureza de la slice empleada. 1.6. Fase Estacionaria La fase estacionaria tiene en cromatografa de gases un papel fundamental, ya que la fase mvil es cromatogrficamente inerte y las separaciones son debidas exclusivamente a las interacciones especficas que se dan entre los componentes de la muestra y la fase estacionaria. Como en casi todos los casos, las propiedades deseables de una fase estacionaria son con frecuencia contradictorias, por lo que no existe la fase estacionaria ideal. Las propiedades que debera cumplir una fase estacionaria son: 1. Debera tener un rango de temperaturas de utilizacin lo ms amplio posible (idealmente entre -60 y 400 EC). 2. Debe tener una presin de vapor lo ms baja posible. 3. Debe ser trmicamente estable. 4. Debe ser qumicamente inerte. 5. Debe tener baja viscosidad en las condiciones de trabajo. 6. Debe mojar bien el soporte, presentando adems una adherencia suficiente como para que no sea arrastrada por la fase mvil. 1.6.1. Caracterizacin de las fases estacionarias Las caractersticas de mayor inters a la hora de seleccionar una fase estacionaria concreta son el rango de temperaturas de trabajo, la viscosidad de la fase dentro de este rango y su capacidad para interaccionar de forma selectiva con diferentes solutos. Como norma general, la temperatura ms baja de utilizacin de una fase estacionaria corresponde a su temperatura de fusin. El lmite superior de
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temperatura de una fase estacionaria es la temperatura ms elevada a la que puede mantenerse sin que se produzcan descomposiciones o sangrados significativos. Muchas fases estacionarias polimricas presentan una dispersin importante en su rango de pesos moleculares, por lo que los oligmeros que puedan contener se evaporarn dejando la columna con una proporcin de fase estacionaria mucho menor de lo previsto; en estos casos, la mxima temperatura de uso se define como aquella a la que se puede mantener la fase estacionaria durante 24 horas sin cambios apreciables en las caractersticas de retencin de la columna. 1.6.2. Aplicaciones La cromatografa de Gases tiene dos importantes campos de aplicacin. Por una parte su capacidad para separar mezclas orgnicas complejas, compuestos organometlicos y sistemas bioqumicos. Su otra aplicacin es como mtodo para determinar cuantitativa y cualitativamente los componentes de la muestra. Para el anlisis cualitativo se suele emplear el tiempo de retencin, que es nico para cada compuesto dadas unas determinadas condiciones (mismo gas portador, rampa de temperatura y flujo), o el volumen de retencin. En aplicaciones cuantitativas, integrando las reas de cada compuesto o midiendo su altura, con los calibrados adecuados, se obtiene la concentracin o cantidad presente de cada analito. Medioambientales: Anlisis de pesticidas y herbicidas, anlisis de hidrocarburos, semivoltiles y voltiles, anlisis del aire, etc. Alimentos y aromas: Fragancias y aromas, aceites, bebidas, cidos orgnicos, azcares, FAMES, steres metlicos, triglicridos, alcoholes, etc. Qumica Industrial: Alcoholes, cidos orgnicos, aminas, aldehdos y cetonas, steres y glicoles, hidrocarburos, disolventes, anilinas, gases inorgnicos, etc. Biociencia: Drogas, frmacos, alcoholes y contaminantes en sangre, disolventes residuales, etc. Derivadas del petrleo: Gas natural, gases permanentes, gas de refinera, gasolinas, gasleos, parafinas, etc.

2. Espectroscopia Raman. Es una tcnica fotnica que proporciona informacin de la composicin qumica y la estructura que tienen los analitos de cualquier materia ya sea orgnica y/o inorgnica as es identificada. Este tipo de anlisis es basado en el examen de la luz que es dispersada por un material al incidir sobre l un haz de luz monocromtico. Una parte de la luz se dispersa con una variacin en su frecuencia
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esto depende del tipo de material en el que incide el haz de luz. En esta tcnica no se necesita la preparacin previa de la muestra, el anlisis se lleva directamente sobre ella.

FIGURA N 12 "Equipo de Espectrometra Raman" En consecuencia este tipo de anlisis est basado principalmente en la vibracin de molculas al ser disparado un haz de luz sobre la superficie de la muestra, de la cual se pueden producir dos efectos. El fotn disperso en la misma frecuencia del fotn incidente. El fotn disperso en una frecuencia distinta al fotn incidente. Donde: a. El fotn regresa con una menor frecuencia que la del fotn incidente este efecto es llamado Stokes. b. El fotn regresa con una mayor frecuencia que la del fotn incidente este efecto es llamado Anti-Stokes.

Luego estos valores de variacin de frecuencia de las distintas muestras son medidos y los cuales son representados en diagramas de intensidad versus numero de ondas, como el que se puede apreciar en la siguiente figura.

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FIGURA N 13 "Ondas de Espectrometra Raman" 2.1. Ventajas y desventajas. a. Ventajas. 1. La muestra no requiere preparacin previa. 2. No es necesario destruir la muestra. 3. Se pueden analizar muestras en los estados slidos, lquidos y gaseosos. 4. El anlisis no conlleva costos muy elevados a comparacin de otros tipos de anlisis. b. Desventajas. 1. Tiene una baja seccin eficaz. 2.2. Aplicaciones. La espectroscopa Raman tiene una variedad de aplicaciones en la industria debido a sus mltiples ventajas que posee en comparacin a los otros tipos de anlisis, de las cuales destacan las siguientes: Industria Petroqumica, en donde se introdujo hace aproximadamente veinte aos con el propsito de resolver el problema de control de calidad de los polmeros y emulsiones. Otra aplicacin dentro de esta industria es la utilizacin de este mtodo para la desactivacin de catalizadores o su contaminacin. Aplicaciones Biomdicas, ha sido exitosamente utilizada para detectar colesterol, inmunoglobulina, oligosacaridos, lpidos y otras molculas biolgicas.

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 Medio Ambiente, en este mbito ha sido utilizada para determinar los niveles de contaminacin que afectan a superficies solidas como puede ser los distintos suelos, liquidas como por ejemplo el mar y gaseosa como el aire que est presente en todas partes del planeta. Las cuales son afectadas por distintos factores contaminndolas. 2.3. Equipamiento. Un laboratorio de anlisis con espectroscopa Raman debe disponer de un equipo de anlisis obviamente, el cual contiene fuentes de luz monocromticas intercambiables conectadas a una fibra ptica de excitacin que gua a la luz al cabezal ptico el cual est en direccin de la muestra. Esta luz incide en la muestra dispersndose y es recogida con el mismo cabezal donde sale el haz de luz donde es guiada hasta los monocromador que las separa espacial y espectralmente. Luego la informacin es transformada por el CCD y procesas por un software en computador, como se puede apreciar en el siguiente esquema.

FIGURA N 14 "Funcionamiento del espectrmetro Raman" A continuacin podemos apreciar otro esquema de forma ms simple sobre lo que sucede entre el cabezal ptico del equipo y la muestra en el momento del anlisis. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Haz de lser incidente. Muestra. Monitor. Monocromador. Fotomultiplicador. Amplificador. Grabadora fotogrfica.

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FIGURA N 15 "Partes del espectrmetro Raman" 2.4. Ejemplo de un anlisis mediante la tcnica instrumental. Un ejemplo comn de la espectroscopia Raman en el rea de la qumica es la utilizacin para obtener la informacin vibracional con respecto a los enlaces qumicos y la simetra de las molculas de una muestra. Por lo tanto, se proporciona una huella digital mediante el cual la molcula puede ser identificada. La regin de huella digital de las molculas orgnicas est en el rango de 500-2000 cm. Otra forma en que se utiliza la tcnica es estudiar los cambios en la unin qumica, como cuando se aade un sustrato para una enzima. 3. Potenciometra La Potenciometra es una tcnica electro analtica, utilizada para determinar la concentracin de una especie electro activa en una disolucin, empleando un electrodo de referencia, que debe tener un potencial conocido y constante en el tiempo, un electrodo de trabajo, que es un electrodo sensible a la especie electro activa, y un potencimetro. Existen dos mtodos principales para realizar las mediciones potenciomtricas. El primer mtodo es llamado Potenciometra directa y consiste en hacer una sola medicin del potencial de la celda, se utiliza principalmente para calcular el pH de la solucin acuosa. El segundo mtodo llamado titulacin potenciomtrica consiste en titular al in, y el potencial se mide en funcin del volumen del titulante, se utiliza la medicin del potencial para detectar el punto de equivalencia de la titulacin. En una titulacin potenciomtrica directa, el punto final de la reaccin se encuentra al determinar el volumen en el que ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante.

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FIGURA N 16 "Potencimetro" El punto de equivalencia se determina a travs del uso del potencimetro, que permite generar la curva de titulacin potenciomtrica de la reaccin. Esta curva se hace en un grfico que muestra la medicin obtenida de pH del sistema, versus el volumen agregado de cido o base en el proceso de titulacin.

FIGURA N 17 "Grafico de titulacin" Debido a esto podra inferirse que el final de la titulacin ocurre al momento en el que el pH llega a 7, pero ese no es siempre el caso, ya que depende de la fuerza del cido o base que se est utilizando (segn su ubicacin en la tabla de pH el cido o base ser ms o menos fuerte, mientras ms lejos se encuentre del punto de equilibrio, ms fuerte ser el cido o la base). El fin de una titulacin es cuando todos los iones se han neutralizado, por lo tanto al ser un cido fuerte, y una base fuerte, el punto de equivalencia es 7. Pero por otra parte cuando la reaccin ocurre entre una base fuerte y un cido dbil, el pH al que ocurre la neutralizacin es mayor a 7, ya que el anin del cido sufre una hidrlisis. Y en caso contrario, un cido fuerte y una base dbil, es el catin de la base quien sufre la hidrlisis por lo que el pH de neutralizacin es menor que 7.

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3.1.

Tipos de electrodos

Como los electrodos de trabajo tienen que ser sensibles a la especie electroactiva, es necesario que exista ms de un tipo de estos electrodos. Se utilizan cada vez ms los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de membrana. Dentro de los electrodos, uno de los ms usados es el electrodo de pH (un electrodo de vidrio) que comenz a utilizarse a principios del siglo XX. Tipos de electrodos:

Electrodo metlico Electrodo de membrana cristalina Electrodo de vidrio Electrodo de membrana lquida Electrodo de membrana polimrica

Tambin existen diferentes tipos de electrodos Indicadores: - Electrodos de Membrana:

Vidrio Membrana Lquida Membrana Cristalina Gases - Electrodos Indicadores Metlicos: Metales Inertes Primera Especie 1. Segunda Especie

3.2.

Potencimetro

El potencimetro es un circuito para medir voltajes. El potencimetro original se divide en cuatro clases: potencimetro de resistencia constante, potencimetro de corriente constante, potencimetro de micro volt y el potencimetro termopar.

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FIGURA N 18 "Potencimetro" Se utiliza para medir voltajes debajo de 1,5V. En este circuito la tensin desconocida est conectada a travs de una seccin del alambre de resistencia, los extremos estn conectados a la celda electroqumica que proporciona una corriente constante a travs del alambre, el fem desconocido, en serie con un galvanmetro, que se conecta a travs de una seccin del alambre de la resistencia usando un contacto que se desliza. El contacto que se desliza se mueve hasta que ninguna corriente fluya dentro o fuera de la celda estndar, segn lo que indica el galvanmetro en serie con el fem desconocido. Por lo que entonces el voltaje que fluye a travs de la seccin seleccionada del alambre es entonces igual al voltaje desconocido. Por lo que slo resta calcular el voltaje desconocido de la corriente y de la fraccin de la longitud del alambre de la resistencia que fue conectado con el fem desconocido. 3.2.1. Potencimetro micro voltio: Es una forma del potencimetro de resistencia constante, pero diseado para reducir al mnimo los efectos de la resistencia del contacto, y del fem termal. Se utiliza en lecturas bajo los 10 nano voltios. Lo que hace es bsicamente convertir el movimiento mecnico del elemento en una variacin de tipo resistivo. 3.2.2. Potencimetro termopar: Es un potencimetro modificado especialmente para realizar medidas de la temperatura con los termopares.

3.3.

Aplicaciones:

Dentro de las aplicaciones de la Potenciometra se encuentran: Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y orgnicos en solucin

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 Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro de una muestra Determinacin de constantes de estabilidad de complejos Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimtico Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y farmacia Determinacin de pH Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox.

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III. CONCLUSION Los distintos tipos de anlisis instrumentales poseen distintas caractersticas por ende cada uno de ellos es ocupado en distintas disciplinas realizadas en laboratorios o en otros campos que necesiten de su uso. la Potenciometra en las celdas que generan corriente elctrica comparada con las de las celdas galvnicas no requieren corriente elctrica para funcionar. Tiene la comodidad de tener un electrodo especfico para las sustancias, haciendo as ms exacta la medicin. Es una tcnica de amplios usos, en su mayora cuantitativos, y resulta muy til en determinaciones importantes de la industria. Dentro de la cromatografa de gases se puede concluir que es esencial dentro del mundo analstico ya que emplea la funcin de dos fases gas-lquido y gas-slido esto implica que sea efectivo ya que usa una tcnica de separacin en la que la fase mvil, siendo este un gas (denominado gas portador). Las interacciones de los analitos con el gas portador son despreciables debido a la baja densidad de ste; en consecuencia, para una determinada fase estacionaria, las concentraciones de estos analitos en ambas fases estn determinadas por la temperatura. Por lo tanto, la optimizacin de una separacin en cromatografa de gases se centra en optimizar el programa de temperatura del horno en el que se encuentra la columna que contiene la fase estacionaria. La espectrometra Raman es un instrumento muy prctico y til para la determinacin, la composicin y estructura de la muestra. Esto se debe a las mltiples ventajas que tiene sobre otros instrumentos y tambin debido a que tiene un costo inferior a los dems.

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IV. BIBLIOGRAFIA Pginas WEB. http://www.ensode.net/pdf-crack.jsf http://es.wikipedia.org/wiki/Cromatograf%C3%ADa_de_gases http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/ai/teoricos/Cromato2012-GC.pdf http://sistemas.fciencias.unam.mx/~fam/EsRaman.pdf http://metalmat.ufrj.br/seminarios/PErkinElmer_Raman_AGO2008.PDF http://potenciometria.blogspot.com/2012/03/usos-y-aplicaciones-de-lastecnicas.html http://es.wikipedia.org/wiki/Potenci%C3%B3metro_(instrumento_de_medida) http://es.wikipedia.org/wiki/M%C3%A9todos_electroanal%C3%ADticos http://apuntescientificos.org/normalizacionuve.html

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