tomo de hidrgeno Coordenadas esfricas polares La ecuacin de Schroedinger para el tomo de hidrgeno debe resolverse en coordenadas esfricas polares

(r, ,), que guardan la siguiente relacin con las coordenadas cartesianas (x,y,z):

z = r cos B = A = r sen x = A cos = r sen cos y = A sen = r sen sen

tomo de hidrgeno Hamiltoniano Ya vimos que el hamiltoniano del tomo de hidrgeno es el siguiente:

h2 2 h2 2 Ze 2 = H N e 2M 2m r
Schroedinger demostr que el cambio de las seis coordenadas

(x N , y N , z N , x e , y e , z e )
por otras seis

(X , Y , Z , r , , )
donde (X,Y,Z) seran las coordenadas del centro de masa del tomo y (r, ,), las coordenadas esfricas polares del electrn con el ncleo como origen, nos conduce a la separacin de la ecuacin de Schroedinger en dos ecuaciones: una que expresa y determina el movimiento traslacional del tomo como un todo y otra, fundamentalmente electrnica, que describe el movimiento relativo del electrn con respecto al ncleo.

tomo de hidrgeno Ecuacin electrnica La ecuacin electrnica es la siguiente:

h2 2 Ze 2 2 r (r , , ) = E (r , , )
donde es la masa reducida del sistema electrnncleo. Para resolver esta ecuacin, como la energa potencial slo depende de la coordenada r, y no de y , se acepta una separacin de variables, es decir, una funcin de onda que pueda escribirse como:

(r , , ) = R(r )( )( )
Las condiciones a la frontera para resolver la ecuacin electrnica son:

= (+2) 2) La funcin () tambin es univaluada, () = (+2)

3) La funcin R(r) debe tender a cero para distancias grandes del ncleo:

1) La funcin () debe ser univaluada, es decir ()

limr R(r ) = 0
Cada una de estas condiciones a la frontera introduce un nmero cuntico en la solucin. La ltima condicin a la frontera introduce el nmero cuntico principal, n. La segunda condicin a la frontera introduce un nmero cuntico azimutal, l que toma valores desde 0 hasta n-1. La primera condicin a la frontera introduce un nmero cuntico magntico m, que toma valores desde l hasta +l. As nos queda una funcin de onda dependiente de tres nmeros cunticos:

n , l , m (r , , ) = Rn , l (r ) l , m ( ) m ( )
con n 1, es decir, n = 1,2,3, l = 0, 1, (n-1) m = l, l-1, , 0 , -l+1, -l

tomo de hidrgeno Nmeros cunticos Para n = 1, el nico valor de l es 0 y de m es 0 tambin Para n = 2, hay dos valores posibles para l = 0, 1. En este ltimo caso m puede tomar tres valores 1, 0, +1 Para n = 3, hay tres valores posibles para l = 0, 1, 2. En este ltimo caso m puede tomar cinco valores 2, -1, 0, +1, +2 Para n = 4, hay cuatro valores posibles para l = 0, 1, 2, 3. En este ltimo caso m puede tomar siete valores 3, 2, -1, 0, +1, +2, +3 Y as sucesivamente. Tenemos de esta manera un sinnmero de funciones de onda posibles:

1, 0, 0 (r , , ) = R1,0 (r ) 0 , 0 ( ) 0 ( )

funcin 1s funcin 2s

2,0, 0 (r , , ) = R2,0 (r ) 0, 0 ( ) 0 ( )
2,1,1 (r , , ) = R2,1 (r )1,1 ( ) 1 ( ) 2,1, 0 (r , , ) = R2,1 (r )1, 0 ( ) 0 ( ) 2,1, 1 (r , , ) = R2,1 (r )1, 1 ( ) 1 ( ) 3,0, 0 (r , , ) = R3, 0 (r ) 0, 0 ( ) 0 ( ) 3,1,1 (r , , ) = R3,1 (r )1,1 ( ) 1 ( ) 3,1, 0 (r , , ) = R3,1 (r )1,0 ( ) 0 ( )

funciones 2p funcin 3s

3,1, 1 (r , , ) = R3,1 (r )1, 1 ( ) 1 ( )

funciones 3p

tomo de hidrgeno Nmeros cunticos

3, 2, +2 (r , , ) = R3, 2 (r ) 2, +2 ( ) + 2 ( ) 3, 2, +1 (r , , ) = R3, 2 (r ) 2, +1 ( ) +1 ( ) 3, 2, 0 (r , , ) = R3, 2 (r ) 2,0 ( ) 0 ( ) 3, 2, 1 (r , , ) = R3, 2 (r ) 2, 1 ( ) 1 ( ) 3, 2, 2 (r , , ) = R3, 2 (r ) 2, 2 ( ) 2 ( )

funciones 3d funcin 4s

4,0, 0 (r , , ) = R4,0 (r ) 0, 0 ( ) 0 ( )
Y as sucesivamente.

tomo de hidrgeno Funciones radiales Las seis primeras funciones radiales se presentan en la siguiente tabla:

Favor de notar: 1) Las funciones s no valen cero para r = 0 2) Las funciones p, d, f, valen cero para r = 0 3) Las funciones se ven dominadas por una funcin exponencial negativa con exponente Zr/na0 Debido a ello, decaen ms lentamente conforme n crece.

tomo de hidrgeno Funciones angulares Las funciones angulares puras del tomo de hidrgeno se presentan en la siguiente tabla:

Favor de anotar lo siguiente: 1) La nica funcin que no depende de los ngulos y es la funcin s 2) De las tres funciones p dependen de un polinomio trigonomtrico lineal de y slo la pz es una funcin de valor real 3) Las otras dos funciones p dependen de eim 4) Las cinco funciones d dependen de un polinomio trigonomtrico cuadrado de y tambin de eim, razn por la cual slo la dz2 (con m = 0) es una funcin de valor real.

tomo de hidrgeno Funciones radiales Las grficas de las primeras funciones radiales de tipo s se dan en los siguientes diagramas:

tomo de hidrgeno Funciones radiales Las grficas de las siguientes funciones radiales, de tipo p y d se dan en los siguientes diagramas:

tomo de hidrgeno Funciones angulares reales A partir de las funciones angulares originales, pueden obtenerse mediante combinaciones lineales adecuadas funciones de valor real. Ello se logra a partir de la ecuacin: im

= cos m i sen m

De la que podemos obtener las funciones trigonomtricas a partir de combinaciones de funciones exponenciales imaginarias:

e im + e im cos m = 2
e im e im sen m = 2i
De aqu que las siguientes combinaciones de las funciones angulares originales sean de valor real, llamadas armnicos esfricos, Y(,)

Yl , cos Yl ,sen

l , m ( ) m ( ) + l , m ( ) m ( ) 2 l ,m ( ) m ( ) l , m ( ) m ( ) 2i
3 = 4 3 = 4
1/ 2

As por ejemplo, con l=1, obtenemos las funciones de valor real:

1 1/ 2 1/ 2 ( 3 / 8 ) sen e i + (3 / 8 ) sen e i =

Y1,cos

sen cos = p x
1/ 2

Y1,sen

1/ 2 1/ 2 ( 3 / 8 ) sen e i (3 / 8 ) sen e i =

2i

sen sen = p y

tomo de hidrgeno Funciones angulares reales Las funciones angulares de valor real ms empleadas son las siguientes:

tomo de hidrgeno Funciones angulares reales Vamos a graficar los armnicos esfricos Y1,0(,) = pz Y2,0(,) = dz2 sobre un plano que contenga al eje z, ya que slo dependen de Luego vamos a graficar los armnicos esfricos Y11,cos(,) = px Y 12,cos(,) = dxz sobre el plano xz, o sea con =0, valor para el cual cos = 1 Y los armnicos esfricos Y22,cos(,) = dx2-y2 Y22,sen(,) = d xy Sobre el plano xy, o sea con =90 , valor para el cual sen2 = 1