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cin.
A Ph alcalino
coNFEREN.,il'rlT;T'
III CONGRESO NACIONAL
Resunten
DE
la inestabilidad del perxido de hidrgeno a tales Ph. Sin embrgo, se pudo observar en algunos casos que la de-
lescomposicin o prdida de oxgeno deber ser afectada por cambios en el Ph. El perxido de hidrgeno es un agente fuertemente oxidante, pero la velocidad de la accin oxidante puede
ser controlada.
QUIMICATEXTIL
den ocasionar decoloracin de soluciones coloreadas. Colorantes directos, reactivos, cidos, tina, sulfurosos, dispersos, etc., son decolorados cuando son tratados con perxido de hidrgeno y sulfato ferroso a Ph 3- 3,5. Las reacciones se basan generalmente en un ataque del oxidante sobre las molculas insaturadas del cromforo (colorante) oxidndolo y disponindole para su posterior coagulacin con la sal de hierro.
coloracin fue elevada (por encima de 80%). Los resultados de decoloracin, obtenidos en un rango de Ph de 3-3,5, van desde 96 a 100% de coloracin removida. La efectividad del tratamiento con perxido y sulfato ferroso no slo fue demostrada en solu-
En la actualiad existen numerosas ibrmas de tratar efluentes y lograr su transformacin en una descarga no contarninante. Algunos de estos mtodos son: hiperfi ltracin, ultrafi ltracin, coagulacin qumica, destilacirr regenerativa, adsorcin con carbn, ozorizacin, smosis ittversa, mtodos biolgicos, etc, Para
propsitos generales los tratamientos antes mencionados suelen ser lo suficientemente efectivos. Las excepciones cclmienzan cuando los efluentes prescntan coloracin. La decoloracin de efluentes textiles ha sido estudiadaporW, G. KUO (l), usando perxido le hidrgeno y ttna solucin de sulfato ferroso sobre aguas coloreadas preparadas en el laboratorio con los colorantes courun-
Introduccin
El oxgeno es el esencial suplidor de energa para la oxidacin biolgica y la descomposicin de los residuos en el agua. El oxgeno es el motor del crecimiento y la actividad de los microorganismos. Aunque el oxgeno ha
de
soluciones
aguas residuales en varias formas, la informacin referente al uso de perxido de hidrgeno como fuente de oxgeno en tratamientode efluentes es relativamente reciente. Debido a que el perxido de hidrgeno se caracteriza por ser debilmente cido ste es ms estable en soluciones cidas, y su
mente usados en
el rea textil
(dispersos, reactivos, cidos, di rectos, etc.). En el presente trabajo se presentan los resultados obtenidos de la aplicacin de este sistema con diferentes efluentes coloreados (unos prepara-
reproducciores de los ensayos de W.G. KUO ( I ) y ensayos con olorantes tina, sulfruosos e ndigo, que no han sido reportados en la literatura y cuyos resultados son un aporte parala
aplicacin del sisterna. La parte I de este estudio mucstra la aplicacin de la decoloracin con pe-
decoloran efectivamente casi todos los colorantes excepto los dispersos adems, no rernueve bien la DQO. El mtodo de absorcin con carbn activado no es til para colorarttes insolu-
son los intermediarios importAir.' para el ataque del sustrato orgnico. El nrecanismo de estas oxidaciones
cae en dos categoras: Reacciones que suceden en cadena y Reacciones que
no suceclen en cadena. Una tpica reaccin ell cadetta es representada por la oxidacin rle alcoholes acetonas.
rxido de hidrgeno reproduciendo KUO (l) y la parte II concierne al estudio dc la decoloracin con pcrxido dc
algunos de los ensayos de W.G.
hidrgeno sobre soluciones coloreadas con colorantes tina, sulfiuosos e ndigo que no han sido reportados en
Aunquc gencralmente se asume que los ratlicales hidroxilos generados de la reaccin del perxido de hidrgeno y los iones ferrosos, son responsables del ataque del sustrato orgnico, hay una lirnitada evidencia de que este sea el nico paso. Un mccatismo altenlativo es tepresentatlo cotl un ion ferril activo [(F"*4) : O] el cual Puede ser generado por sucesivas oxidaciones equivalentes de ion fen'oso (3).
---. re*31ori + oH. (7) Fe*a1o + Hzo (8) re*31ot"t +o11. --Hzoz.r" Fen2
dustria textil, la principal fuente de contaminacin proviene del tratamientoprevio, teidoy acabado de los materiales textiles. Los mayores contaminantes se presentan en general como slidos suspendidos (SS), demanda qurnica de oxigeno (DQO), demanda bioqumica de oxgen-r (DBO), temperatura, alcalinidad, acidez, slidos disueltos, color y otros. Todos los contaminantes excepto el color pueden ser reducidos por mtodos generales qumicos, fisicos y biolgiicos. As, el nrayor problema en las aguas residuales de industrias textilcs cs cl color. En elpresentc, existerr varios mtodos empleados para decolorar las aguas resicluales, sin enrbargo, es importante resaltar algunos aspectos inrportantcs. Por ejctnplo, procesos de coagulacin de colorantes insolubles tales como dispersos, no son capaces de eliminar los cqlorantes solubles. En proceso de oxidacin tales como la ozonizacin se
de hitlrgeno nts iones ferroso es usado para la oxidacin de hidrocarbruos arornticos a los correspondientes f'enoles.
Cougulacin El proceso de coagulacin y floculacin tiene considerable aplicacin en la rernocin de coloides y sustancias disueltas en agua.
Cuando el perxido de hidrgeno ms iones ferrosos son aadidos a un sistema acuoso conteniendo un sustrato orgnico ocurre, una compleja reaccin redox (2).
HeOz + Fe*2 + H*
-'
OH. + RH
Fe
*3
[Iistrlricanrcnte dos teoras han servido para exrlicar el ntecanismo bsico de la estabiliclad coloidal y la coagu-
ROI-I+ H. (6) Existe mucha evidencia del proceso de caclena dc radicales libres el cual envuelve los radicales hidroxilos con intennediar'ios de trartsicin. La apli' cacin del perxido de hidrgeno con iones fbrrosos a una amplia variedad de compuestos orgnicos ha sido revisada recientemente. Los radicales hidoxilos formados en la reaccin (I)
R. + R* HzO ,
+
lacin: l" La nrs vieja teora qurnica(4) usunle quc los coloi<les sort agregados de estructura qumica definida, y la desestabilizacin de Ios mis-
mos es debido a las interacciones qulnricas, tales conro f,ormacin de cornplejos y transferencias de protones. 2o [,a ms nueva teora enfatiza
el conoepto de la doble capa elctrica y la adsorcin inica.
norbl modelo de la doble capa, donde ios iones veciuos son adsorbidos sobre la superficie de las partculas dispersadas.
El in dimrico
es suficientemente
En la coagulacin acuosa, la tensin se centra sobre dos tipos de coloides: lo Aquellos presentes en el agua trataday aquellos formados por los coagulantes aadidos. Muchas especies coloidales e impurezas disueltas, contienen grupos funcionales ionizables:
traciones mayores que l0-a Molar): los dos iones metlicos son probablemente enlazados por dos puentes hidroxo.
H
paradas en el laboratorio y permitieron orientar los niveles y las variables que deberan utilizarse para tratar las muestras de efluentes textiles.
(ll:o),r
It
O
H
r'e
(ll:o)r
Bsicamente, los printeros ensayos estn enfocados a demosfrar la ehciencia de la decoloracin de soluciones coloreadas (preparadas en el laboralorio) con perxido de hidrgeno sin nrayores interferencias. La ta-
forman complejos con iones metlicos polivalentes. Este hecho sugiere la posibilidad de interacc'iones qumicas especficas entre coloides e impurezas disueltas en el agua e iones metlicos coagulantes.
Dichos equilibrios hau sido bien investigados por mtodos espechofotomhicos y potenciomtricos. Envejecimiento Es bien conocido que el envejecimiento de las soluciones de hierro
presentan un comportamiento de coagulacin diferente a aquellas de solu-
seleccionados, su nombre conrercial, su clasificacin dentro del COLOUR INDEX, las condiciones de PreParacin de las soluciones y algunas observaciones de inters. Como paso final, era importante demostrar que la decoloracin con per-
ciones frescas.
[Fez(l-lzo)etOH)24" +
en
rg -+
Los iones metlicos hidratados son cidos Bronsted. El equilibrio cido base para el in frrico es:
Fe(HzO)o+** +
ticas, probablemente acompaadas por reacciones de deshidatacin, lleva a una progtesiva coordinacin de iones friicos con iones hidrxilos.
Como la carga de las especies de hierro III disminuye por coordinacin con grupos hidroxos larepulsin entre los iones disminuye, y la tendencia hacia la polimerizacin es aumentada. Eventuahnente los polnteros coloidales hidoxofnicos insolublcs prePr oce di n ie tt to Exp
soluciones coloreadas preparadas en el laboratorio eran vlidos o prximos a verdaderos efluentes textiles, es decir, con parntetros ms exigentes en cuanto a presencia de interferencias (otros contatninatrtes) y cantidad de materia colorante.
Pro cedinento exp erim ental
+ +
HzO
+ -
[Fe(HzO)sOH]4*
HO.... (9)
[Fe(HzO)sOH]2*
* HzO *
HsO (10)
[Fe(HzO)(OH)zl"
izar.
2[Fe(HzO)s(OH)]2*
erinw et
* rg
+--+
* H
[Fez(HzO)a(Ol-t)z)a* + HzO (i 1)
lFez(Hzo)o(oH)z]an +
-Ajustzu la temperatura a 50C. y chequear que el pH est entre 3-3,5, ajustal de nuevo si es necesario.
-
lFsz(HzO)z(oH)sl3*
* [Fe(HzO)s(Ol {)]:l-,
I
Aulllrrc v
Sulfsto dc Sodio
conc.
g,A
ro dc
sodio 2.5
8,
i686:.37i
Mrzcl dc
f mll
(I
): Nonhrc rct1n clnrrficoclr (ll C(JL(J( lR lNDtlX (2)r nlacin cn le quc rt nrzchm ls' prtci dc tolucioncr rniluin do colqsolc,
Donde:
IAI
Sumatoriade absorbancia(400
LAZ:
Los mtodos empleados para determinar los parmetros de conhol de efluentes son:
continuacin se presenta como ejemplo, el grfico de absorbancia de una solucin coloreada antes y despus del hatamiento con perxido de
STANDARD
METHODS 2540 B.
-
Rdc (Porcentaje de Decoloracin): reportedeKUO. (FrmulaNo l3). El porcentaje de decoloracin se obtiene empleando las medidas de Absorbancia (Spechonic 20) desde 400 a
700 nm (cada I 0 nm) antes y despus
Ier -Inz
Iel
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t
TABLA III
CoN I)ICION ]S I)E'NRA'I'A MI EN'I'O DE I,A MI.,IESTRAq D : tll'I, U E,N'IES TEX'I'l Llls
ENSAYO
\riaHe
PT
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Hl.)? (on'
l1
50c
5C 3C
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50t 5( 3(
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FcSO4 (msll
IEMPERAIIIRA Cq AGnAoON(MI].i
Il?lO2lttts
2
2134
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FcS(X (rns/l
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5C
IEMPERATURA EC)
AGITACION (MIhI]
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3C
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!5 54 50( 50 30
el mtodo 20) (Spectronic espectrofotomtrico sirve para cuantifioar la decoloracin en una muestra. Es importante resaltar, que hoy dla muchas fbricas textiles cuentan con modernos equipos para medicin del color (Colour Matching) en la ya fcil tarea que se realiza con el Spectronic 20 corr el que se deben realizar mediciones en cada una de las longitudes de onda Por
se pretende ilustrar como separado.
I'ABI,A IV
RESULTADOS DEL'TRATAMIEN'I'O DE ET'LUENTES TEXTILES.
Cmctrisca
dc las muestras
"I'ES'1'
en el la-
boratorio:
Antcs dcl
gB5 20
945_70
797.56
trahminto
1.8m.00
3.000.00
2s .5 0
2.500.m 274
65.66
dcsps dcl
Rc
985.20
o,00%
I 210
t7
86,rt%
5.0,13 -404-\Oq1 81.E0 %
72.84%
5. 010 -67 -O0%
65,62%
tratarninto
ST lnre/l) RST
Rdc
3.70r
4E,O4% -2q1
Ensayo Nq I
22-78
-6r5.40%
9
88.40 %
t6
DOO (mg,4)
degpus del
E
43.39
14.0 0
9.30
274 t7
5 62%
90.95% 2.052
7,2!%
82 10%
atamLnto
2.t45
-19.17 %
s.407 .80.2!%
s9.40%
3.025
Ensayo Ne
.to5.20%
88.
2t;o0%
72.OO%
l0%
-s94,20%
otae:
Un signo positivo cn cl clculo dcl porentajc ca ra redrcci en cl valq absoluto Un sigho rcgativo cn cl cculo dcl puenaje cs un inwmnto cr cl valor absoluto
mente en la industria textil. En todos los casos donde la aplicacin del perxido de hidrgeno se hace bajo condiciones de Ph adecuadas (3-3,5), donde se obtiene casi completa decoloracirr. A Ph 3 la decoloracin mnima olrtenida es del97%. En algunos casos inclusive a Ph elevado (Ph=9) existe lecoloracin sasi total.
Rc: ElmimcinPqentual
Rdcr Poerrat
dc
dc Ia DQO
&olqaciSa
rlc Slidos TotIcs
ST:
Slidos totalcs
l)entro de los ensayos se prepar una mezclacon paltes iguales de las soluciones de las diferentes familias de colorantes (ver tabla I). Esta muestra fue til para simularun efluente fuertemettte coloreado y con variados tipos de colorantes con los cuales se pudiera generar ura competencia en las reacciones de decoloracin. Sabemos que ciertos tipos de colorantes
son capaces de reaccionar ms rpidamente que otros(S). Sin embargo, las
cantidades de ambos reactivos (perxido de hidrgeno) y sulfato ferroso) aplicadas ftleron suficientes para pro-
taron tambin en ensayos practicados sobre soluciones de colorante ndigo, aun cuando a ste no aparcce rcporta-
ra acondicionar la descarga a nuet tro medio ambiente. Es irnportante destacar que la experiencia obtenida en la decoloracin de
\ E
este
colorante arrojaron excelentes resultados por su fcil coagulacin. a,-2. De los efluentes de comPaas tcxtiles.
Todas las muestras, excepto una mos-
traron buena decoloracin luego del tratamiento. Segn muestra la tabla lV los resultados de decoloracin con ll(7 ntgll de perxido de hidrgcno son buenos slo en dos de las cuatro muestras. Esto es debido a la gran cantidad de compuestos que consumen perxido y que afectan la decoloracin. Aderns, la concentracin de agentes dispersantes, sales, detergentes, etc., es relativamente rns elevada que las muestras preparadas en el laboratorio. Sin embargo, una vez incrementada la cantidad aplicada de perxido de hidrgeno todos los efluentes tratados muestran un notable aumento en el porcentaje de decoloracin. Los resultados comprueban la relacin que existe entre la cantidad aplicada de perxido de hidrgeno y el porcentaje de decoloracin sin que se relacionen las muestras estudiadas. Es importante destacar, que el perxido consumido por agentes contaminantes varios, no responsables del color, disminuye notablemente la DQO de tales contaminantes mientras que sern necesarias cantidades adicionales para complementar la decoloracin. b.- Demanda Qumica de Oxgeno
Este parmetro, estudiado para los
que cantidades adicionales de perxido de hidrgeno y sulfato ferroso eliminan en cada caso, una porcin diferente de la DQO. Por ello, como se observ en el caso le la nlucstra B, se requcrir incremenar la cantidad de perxido de hidrgeno y sulfato ferroso para obtener una decoloracin apreciable.
c.- Sldos Totules
colorantes tinas, sulfurosos e ndigo fue muy exitosa. Estos resultados representan el aporte ms importante de esta investigacin, debido a que no han sido rcportaclos cn la litcratura ensayos de decoloracin con perxido cor dichos colorantes.
Aqu se presenta un importante en la calidad del efluente luego del tratamiento. Aunque tnucha materia orgnica coagula y puede ser separada mediante este procedimiento, tambin se originan muchas sales y sustancias solubles como producto de las reacciones. Estas sustancias se presentan entonces como modificadores de la cantidad de slidos disueltos. El procedimiento de decoloracin con perxido de hidrgeno se puede combinar con cualquier otro procedimiento clsico de tratamiento de aguls residuales que permita, segn sea el caso, diminuir la cara de slidos totales. En resurnen, los resultados obterridos
Nucstros In/ts siltccros agradccilnicntos a: "Telares de Palo Grande SAICA SACA"; "lndustrias Oregn SA", "ULTRACOLOR SA" Y a los sres.: Amrica O. Galavs, Josefina Lozano y Jos Luis Pacheco por su valiosa colaboracin en la realizacin de este trabajo.
BIBLIOGRAFIA
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wi,Johnson,R.A. (1974). "Fenton's Reagent.Structure and Reactivity Relations in the Reactions of Hidroxyl Radicals and
a travs de los ensayos de decoloracin de efluentes con perxido de hidrgeno demuestran lo apropiado de este sisterna para la eliminacin de los colorantes empleados en las plantas textiles hoy da. Adems, este proceso es capaz de eliminar casi la totalidad de la DQO presente en el agua coloreada mostrando entonces un doble efecto muy provechoso.
Este sistema ofrece la ventaja adicional de usar un produoto como el per-
Reactive Intermediates
-
in Organic
Pro-
Jualkins.J.Perry.W. (1980)."Renovation of
Dye Bath water byClhorination or ozona- (6) Clesceri, Lenores; Greenberg, Arnold nd Trussell R. Rhodes: "Standard Methods for the exatnination of water and wastewater". lTth edition. (1989). AP-
efluentes de las compaas textiles, pudo serreducido en el orden del60%o para la mayora de las muestras. Es importante destacar que un incremento en la cantidad aplicada de perxido de hidrgeno y de sulfato ferroso produce una notable disminuoin de la
HA-AW'WA-WPCF.