Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ EQUILIBRIO QUIMICO HOMOGENEO EN LA FASE LIQUIDA 1.

- OBJETIVOS - Determinar la constante de equilibrio, en la funcin de las concentraciones, en un sistema homo !neo a tem"eratura constante# - Determinar la constante de equilibrio de forma e$"erimental# 2.- FUNDAMENTOS TEORICO %QUILI&'I( QU)*I+( +aractersticas, %s de naturale-a din.mica, la reaccin no se detiene sino el cambio de concentracin a tra/!s del tiem"o se mantiene constante "ara los "roductos 0 reacti/os# 1e alcan-a en forma es"ont.nea# 1e 2n la termodin.mica en el equilibrio las mol!culas tienden a un estado de ener a mnimo 0 de entro"a m.$imo#
A+ B C + D

K=

C D A B

3, %n una reaccin dada solo /ara con la tem"eratura#

+atali-ador, 1ustancia que sin e$"erimentar cambios "ermanentes modifica la /elocidad de reaccin# *odifican el mecanismo de reaccin "ro"orcionando nue/os caminos m.s r."idos "or lo cual la ener a de acti/acin disminu0e# 'eaccionan formando un intermedio "ero lue o se re enera conser/ando su estructura# 4ro"iedades 5cti/idad 6acelera la /elocidad de reaccin7

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ - 1electi/idad 6orienta la reaccin hacia uno de los caminos7 - %stabilidad - 5lta .rea su"erficial# 'eaccin a estudiar es la reaccin de esterificacin,

CH 3COOH ( ac ) + C2 H 5 OH ( ac ) CH 3COOC2 H 5 ( ac ) + H 2O(l )

Qumica ! "a !#$!%i&icaci'(

Dada la im"ortancia de los !steres se han desarrollado muchos "rocesos "ara obtener !steres# %l m.s com2n es el calentamiento de una me-cla del alcohol 0 del .cido corres"ondiente con .cido sulf2rico, utili-ando el reacti/o m.s econmico en e$ceso "ara aumentar el rendimiento 6esterificacin de Fischer7# %l .cido sulf2rico sir/e en este caso tanto de catali-ador como de sustancia hi rosc"ica que absorbe el a ua formada en la reaccin# 5 /eces es sustituido "or .cido fosfrico concentrado# %n la "r.ctica este "rocedimiento tiene /arios incon/enientes# %l alcohol "uede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el "ro"io .cido sulf2rico o de formacin del !ter 0 el .cido or .nico "uede sufrir descarbo$ilacin# 5dem.s se requieren tem"eraturas ele/adas 0 tiem"os de reaccin lar os# 4or esto a menudo se utili-an deri/ados del .cido m.s acti/os# %n la sntesis del .cido acetilsaliclico "or e8em"lo 6el !ster entre el ru"o hidro$i del .cido saliclico 0 del .cido ac!tico7 se "arte del anhidruro del .cido ac!tico 0 del .cido saliclico que act2a como alcohol# %n /ede a ua se libera una mol!cula de .cido ac!tico que "uede ser se"arada f.cilmente del "roducto# (6(++9:7; < 9(6+=9>7+((9 ? 9((++9:7 < 9:++((6+=9>7+((9 (tro "roceso es la utili-acin del cloruro del .cido 6'-+(+I7 6/ariante de %inhorn7 0 el alcohol en la "resencia de "iridina# %n este caso se libera clorhdrico que reacciona directamente con la "iridina del medio "ara dar el hidrocloruro de "iridina# Las condiciones de esta reaccin son mu0 sua/es 0a que no requiere la "resencia de .cidos o bases fuertes 0 se "uede lle/ar a cabo a tem"eratura ambiente o incluso inferior# 4or esto "ermite la sntesis de com"uestos en "resencia de ru"os funcionales mu0 sensibles#

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ Tambi!n se utili-an "rocesos de transesterificacin donde se hace reaccionar un !ster con un alcohol en "resencia de un catali-ador como el tetracloruro de ermanio, otro .cido de Le@is o tra-as de base# 1e libera el alcohol "re/iamente unido en forma del !ster# %ste "roceso se em"lea industrialmente sobre todo en la obtencin del 4%T 6"olietilentereftalato7, un "l.stico trans"arente que se em"lea "or e8em"lo "ara fabricar botellas de bebida# %$isten a2n "rocesos de menor im"ortancia como la adicin de un .cido a una olefina, etc!tera, que i ualmente forman !steres#

).- TRATAMIENTO DE DATOS# D5T(1 *U%1T'5, Aru"o I - Frasco NB : Tabla NB C D 6ml7 G#H :#H ;#H CH#H EF* :#H -

Dme-cla Tabla NB ;

(g

cm 3

M ( g mol )

C#HCIJ H#IHKJC C#HG>:C Tabla NB : m6 7 G#HK:G ;#>;KC: ;#CHI=;

:=#>=H=> >=#H=KH> =H#HG;G=

n 6mol7 H#C:K=K H#HG;J: H#H:GCC

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ Tabla NB > EF*

INI+I(

CJ#GJ CJ#G=

Tabla NBG D/olumen 6ml7

astado de Na(9

C=# C H#G

E Na(9 F *

Dolumen de la muestra de la ;#H muestra utili-ada 6ml7

Ha""a( * "a c*(c!($%aci'( &i(a" 4or dilucin NCDC L N;D; 6:*76Gml7 L 6N;7 6CHml7 N; L C#G* Ha""a( * "*# m*"!#

!" HC"

! a+ua a" i(icio

ua

msolucion 9+l L m9+linicio < ma na

ua L 9+l

MDsol - E9+lF M D9+lsol M*9+l *a

ua

na

ua

L 6C#HCIJ Nml7 6Cml7 ? 6C#GmolNL76;MH#HHCL76 :=#>=H=> Nmol7 6CI#HCGI; Nmol7

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ na L H#HGHG moles

ua

E( !" !,ui"i-%i*,

CH 3COOH ( ac ) + C2 H 5 OH ( ac ) CH 3COOC2 H 5 ( ac ) + H 2O(l )

H#H:GCCmol <$ H#H:GCC - $ H#HG;J:mol <$ H#HG;J: ? $ --<$ $ H# H#HGHG mol <$ H#HGHG < $

E( "a $i$u"aci'(

! "a #*"uci'( c*( NaOH ./.01M2

O %qui/alentes del acido L O %qui/alentes de la base N9+l MDsol# < N+9:+((9 M Dsol# L NNa(9 M D E+9:+((9F L NNa(9 M D
astado astado

- N9+lM Dsol#

Dsol E+9:+((9F L 6H#G*7 6C=#ml7-6C#G*76;ml7 6;ml7

E+9:+((9F L ;#G;G*

n+9:+((9 L E+9:+((9F MDsol, n+9:+((9 L ;#G;G* M H#HH;L n+9:+((9 L H#HHGHG mol 4ero, 6H#H:GCC - $7 moles L n+9:+((9 L H#HHGHG moles P L H#H:H== moles 3eq L 6H#H:HH=7 6H#HIHG=7 6H#HHGH=G76H#H>J=IG7 3!, 4 1/.5

Tabla NB=

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ n +9:+((9 +;9G(9 +9:+((+;9G

moles finales

H#HHGH=G H#H:HH= H#H>J=IG

*U%1T'5, Aru"o III - Frasco NB ; Tabla NB C D 6ml7 :#H G#H ;#H CH#H EF* :#H -

Dme-cla

Tabla NB ;

(g

cm 3

M ( g mol )

C#HCIJ H#IHKJC C#HG>:C Tabla NB : m6 7 :#HG=C >#H>IGG ;#CHI=; Tabla NB > EF*
INI+I(

:=#>=H=> >=#H=KH> =H#HG;G=

n 6mol7 H#HI:I H#HIJK H#H:GC

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________

CJ#GI CJ#GG Tabla NBG D/olumen 6ml7

astado de Na(9

>#C H#G

E Na(9 F *

Dolumen de la muestra de la C#H muestra utili-ada 6ml7

Ha""a( * "a c*(c!($%aci'( &i(a" 4or dilucin NCDC L N;D; 6:*76:ml7 L6 N;76CHml7 N; L H#K*

!" HC"

Ha""a( * "*# m*"!# nsolucion 9+l L m9+linicio < ma na

ua L 9+l

! a+ua a" i(ici*

ua

Dsol-E9+lFD9+lsol*9+l *a
ua

na

ua

L 6C#HCIJ Nml76H#:ml7 ? 6H#KmolNL76CMH#HHCL76 :=#>=H=> Nmol7 6CI#HCGI; Nmol7

na

ua

L H#HCGC> moles

E( !" !,ui"i-%i*,

CH 3COOH ( ac ) + C2 H 5 OH ( ac ) CH 3COOC2 H 5 ( ac ) + H 2O(l )

H#H:GCmol H#HIJKmol --H#HCGC> mol

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ <$ H#H:GC - $ <$ H#HIJK ? $ <$ $ <$ H#HCGC> < $

E( "a $i$u"aci'(

! "a #*"uci'( c*( NaOH ./.01M2

O %qui/alentes del acido L O %qui/alentes de la base N9+lDsol# < N+9:+((9 Dsol# L NNa(9D E+9:+((9F L NNa(9D
astado astado

- N9+lDsol#

Dsol E+9:+((9F L 6H#G*76>#Gml7-6H#:*76Cml7 6Cml7 E+9:+((9F L C#KG* n+9:+((9 L E+9:+((9F MDsol, n+9:+((9 L C#KG* M H#HHCL n+9:+((9 L H#HHCKG mol 4ero, 6H#H:GCC - $7 moles L n+9:+((9 L H#HHCKG moles P L H#H::C= moles 3eq L 6H#H::C=76H#H>I:7 6H#HHCKG76H#HG>J>7 3!, 4 16.//0

Tabla NB= n +9:+((9 +;9G(9 +9:+((+;9G

moles finales

H#HHCKG H#HG>J> H#H::C=

0. - DISCUCION DE DATOS

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ C# Nos "odemos "ercatar que al usar el acido clorhdrico 69+l7, como catali-ador "ara acelerar la reaccin, este se encuentra diluido "or lo que no "odemos des"reciar las moles de a ua al inicio contenidos en la me-cla# ;# Utili-amos una base "ara titular la me-cla, debido a qu>e la me-cla es acida 0a que contiene acido clorhdrico 0 acido ac!tico# 6.- CONCLUSIONES C# %l acido clorhdrico que utili-amos como catali-ador no reacciona, las moles al inicio 0 al final son i uales# ;# 1i la 3eq# %s ma0or que uno "odemos decir que la reaccin se des"la-a hacia la derecha, "or lo tanto se forma ran cantidad de "roductos# 4ero si la 3eq# %s menor que uno la reaccin se da hacia a la i-quierda lo cual no fa/orece a la formacin de "roductos# :# %n los frascos que nos toco anali-ar la 3eq# %s ma0or a la unidad, entonces "odemos decir que la reaccin fa/orece a la formacin de "roductos#

5.- OBSERVACIONES (bser/amos que a medida que aQadamos el hidr$ido de sodio la me-cla acida en un instante dado se torna de color rosado, lo cual nos indica que en ese momento lle an al "unto de equilibrio#

7.- CUESTIONARIO

%QUILI&'I( QU)*I+( D% L5 '%5++IRN D% %1T%'IFI+5+I(N 5 NID%L INDU1T'I5L

Laboratorio de Fisicoqumica I UNI - FIQT ______________________________________________________________________ Los .cidos carbo$licos de ma0or a"licacin industrial son el .cido ac!tico que se utili-a fundamentalmente "ara la obtencin del acetato de /inilo que se utili-a como monmero "ara la fabricacin de "olmetros# Tambi!n se utili-a en la "roduccin de acetato de celulosa "ara la obtencin de lacas 0 "elculas foto r.ficas, as como en la fabricacin de sol/entes de resinas 0 lacas, la sal aluminica del .cido ac!tico se em"lea como mordiente en tintorera# %l .cido formica se suele em"lear en la industria del curtido al ob8eto de sua/i-ar las "ieles 0 tambien en los "rocesos de la tintorera en la industria del curtido# 5l unos deri/ados clorados de los .cidos carbo$licos se em"lean en la "roduccin de herbicidas# %l .cido ben-oico tiene una am"lia utilidad como intermediario en sntesis en muchos "rocesos or .nicos 0 al unos de sus esteres se em"lean como "lastificantes 0 en la industria de la "erfumera 6ben-oato de bencilo7# %l ben-oato de sodio se em"lea en la industria de la alimentacin como conser/ante 6-umos, refrescos, mermeladas, etc7# %ntre los .cidos carbo$licos, el .cido "ro"ano dioico 6.cido malnico7 se em"lea en la elaboracin de medicamentos, "la uicidas 0 colorantes# %l .cido C->- butano dioico 6.cido succnico7 se em"lea en la obtencin de resinas de "oli!ster "ara barnices 0 el .cido transbutenodioico 6.cido fumarico7 se em"lea como acidulante en la fabricacin de refrescos#

8.- BIBLIOGRAFIA 5tSins 0 4aula TFsico QumicaU 4. # CGC-C== 'obert 9# 4err0 0 +ecil +hilton