Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Ingeniera Qumica

Prctica 1: Proteccin de la corrosin por electrodepsito de Zinc.

Experiencia Educativa: Corrosin II

Catedrtico: Jos Eduardo Terrazas Rodrguez.

Equipo: Alejandro Osorio Ana Mara Alvarado Grajales Julio Csar Domnguez Montiel Ivett Nohem Fernndez Cruz Izhel Berenice Jurez Ricrdez Fernando Arturo

A 25 de Abril del ao 2013

PROTECCIN DE LA CORROSIN POR ELECTRODEPSITO DE ZINC 1. Objetivo general: Analizar y comprender el efecto de una electrodeposicin de zinc en algunos metales que se corroen con facilidad y de qu manera influyen el complejante (EDTA) y surfactante (SDS). Objetivos especficos: a. Lograr un electrodepsito uniforme como barrera para inhibir la corrosin. b. Conocer y determinar cul es el efecto del voltaje y la concentracin en el electrodepsito de Zn. c. Analizar los diagramas de Pourbaix (PHpotencial) e identificar la presencia de agentes complejantes. 2. Marco terico [1]Los recubrimientos de zinc son de gran importancia por su alto potencial termodinmico, esto debido a que el zinc se oxida ms rpidamente que el hierro formando una capa protectora que impide la oxidacin del hierro mantenindolo reducido. [1]Las bajas concentraciones de zinc favorecen la fuerza inica y las altas favorecen la formacin de hidroxocomplejos. [2]La electrodeposicin es el mtodo de cubrir objetos con una pelcula fina de otro metal. El principio que rige este fenmeno es la electrlisis. La electrodeposicin implica la reduccin (disminucin del estado de oxidacin; ganancia de electrones) de un compuesto metlico disuelto en agua y una deposicin del metal resultante sobre una superficie conductora. [3]Los procesos de electrodeposicin determinan la formacin de una nueva fase sobre la superficie del sustrato hasta alcanzar el espesor requerido.

La diferencia de potencial entre los electrodos debe producir las reacciones xido-reduccin en los aniones metlicos, haciendo circular la densidad de corriente desde el nodo hasta el ctodo.

[3]La intensidad de corriente registrada indica que los procesos de reduccin y deposicin, se estn produciendo con una velocidad de deposicin de masa por unidad de superficie. [1]La deposicin electroltica provee el material metlico no ferroso que se adhiere perfectamente sobre un sustrato presentando una serie de propiedades mecnicas y qumicas. El depsito se lleva a cabo mediante la reduccin de los correspondientes iones metlicos realizados mediante la aportacin de energa elctrica. Los componentes bsicos de este proceso son: a) Un bao electroltico; que acta como conductor inico y contiene una sal conductora, compuesta por el metal a depositar en forma soluble y otros aditivos con funciones especificas. b) El ctodo a recubrir; que constituye el metal base. c) El nodo; conductor electroltico que puede ser inerte o no y sirve como soporte de la corriente. d) Una fuente de corriente directa; controlable en voltaje e intensidad. EDTA Y SDS [4]El efecto que tiene el surfactante en el zinc es inhibir la produccin de hidrogeno para no generar porosidad en el metal ya que este puede absorberlo; desplaza la reaccin de formacin de burbujas porque estabiliza la reaccin y la energa en exceso evita la formacin de las mismas, esto se debe a sus dos colas de carga opuesta que permiten adsorber las molculas libres de hidrogeno.

3. Metodologa: 3.1. Caracterizacin Electroqumica. 3.1.1. Sistema electroqumico. Se utiliz una celda electroqumica convencional de dos electrodos, con una capacidad de aproximadamente 50 mL. Las disoluciones fueron preparadas en el laboratorio de qumica bsica utilizando reactivo proporcionados por el laboratorio y agua destilada. Y se utiliz una pila de 9 volts. 3.1.2. Electrodo de trabajo. Como electrodo de trabajo se utilizo una pequea placa de acero inoxidable. Antes de cada experimento, el electrodo fue sometido a un lijado en la parte que estara conectado al caimn y posterior a la pila. Nota: Para cerrar el circuito se utiliz una placa de cobre. 3.1.3. Disoluciones de Trabajo. Se utilizaron 3.2.3.1 Los experimentos se realizaron utilizando disoluciones de ZnSO4 0.1 M, 0.01 M, 0.001 M. El pH de trabajo que se mantuvo es de 4, el cual fue ajustado a las 3 disoluciones antes mencionadas. 3.2.3.2 En la segunda parte del experimento se utiliz una disolucin de ZnSO4 0.001, 0.01 M, un Surfactante (SDS) 0.001, 0.01 M y complejante EDTA 0.01, 0.001 M. Se hicieron dos relaciones: Se hicieron diferentes diluciones de SDS-ZnSO4 y de EDTA-ZnSO4. 3.2.3.3 En la ltima parte de la prctica se utiliz una solucin de HCl 0.1 M 3.2. Metodologa La pieza metlica a realizar el depsito se conecta en (+) a la pila. Primera parte: En un vaso de precipitado de 50 ml se agrega la disolucin de ZnS04 0.1 M. Se sumergen los electrodos en la disolucin evitando el choque de ambos y que toque el caimn. Se espera aproximadamente de 4 a 5 minutos para ver el electro-depsito. Se espera un tiempo de secado del electrodo y se pesa en una balanza analtica. Se procede a repetir el procedimiento con diferentes voltajes y/o molaridades de la disolucin. Segunda parte: En un vaso de precipitado de 50 ml se agrega: La disolucin de ZnSO4 y SDS La disolucin de ZnSO4 y EDTA Se sumergen los electrodos en la disolucin evitando el choque de ambos y que toque el caimn. Se

espera aproximadamente de 4 a 5 Se espera un tiempo de secado del electrodo y se pesa en una balanza analtica. Se procede a repetir el procedimiento con diferentes molaridades de la disolucin.

minutos para ver el electro-depsito. Tercera parte: Utilizar las piezas metlicas anteriores (segunda parte). Se sumergen en la solucin de HCl 1 M durante 30 segundos Se pesan los metales.

4. Resultados y discusin: Velocidad de corrosin Prdida de peso

Donde: m: masa t: tiempo A: rea de la muestra

Electrodepsito Tabla 1.1: Solucin de sulfato de zinc (ZnSO4) a 6.2 volts. peso (gr) Velocidad de corrosin INICIAL FINAL tiempo (min) rea (cm2) gr/cm2*hr 6.5654 6.5895 2.5 24.0332 0.024066708 En la tabla 1.1 se muestran los datos experimentales de la aplicacin de un electrodepsito de Zn, en el cual el metal expuesto gano peso, en el proceso se utiliza una corriente elctrica para reducir sobre la superficie del ctodo los cationes contenidos en una solucin acuosa. Al ser reducidos los cationes precipitan sobre la superficie creando un recubrimiento. El espesor depender de varios factores. El espesor de la capa formada por el electrodeposito su mostro uniforme pero inestable debido a que no se conto con un voltaje constante durante el procedimiento experimental. Esta capa es poco efectiva para la proteccin contra la corrosin.

 Efecto del surfactante De acuerdo a la tabla 1.2 y 1.2a, se observa como a una mayor concentracin de SDS la velocidad de corrosin en ambos casos fue similar, aunque en la tabla 1.2a se observa como al aumentar la concentracin de SDS para el primer metal la velocidad de corrosin fue mayor esto como consecuencia del efecto del surfactante que puede favorecer o impedir la formacin de espuma. Tabla 1.2: Relacin 1-1,20 ml de sulfato de zinc 0.01 M y 20 ml de SDS 1M peso (gr) INICIAL FINAL tiempo (min) rea (cm2) 1.4619 1.4607 10 1.8196 6.1156 6.1166 10 2.8981 Velocidad de corrosin gr/cm2*hr -0.003956914 0.002070322

Tabla 1.2 a: Relacin 1-2,10 ml de sulfato de zinc 0.01 M y 20 ml de SDS 1M peso (gr) INICIAL FINAL 1.4754 1.4738 5.9565 5.9566 tiempo (min) 10 10 rea (cm2) 1.8196 2.8981 Velocidad de corrosin gr/cm2*hr -0.052758848 0.002070322

Efecto del complejante En la tabla 1.3 y 1.3a existe una prdida de peso de los metales, establecindose una mayor velocidad de corrosin a una mayor concentracin como se muestra en la tabla 1.3a. Tabla 1.3: Relacin 1-1, Concentracin del ZnSO4: 0.01 M Concentracin EDTA: 0.001 Voltaje 5 V. peso (gr) Velocidad de corrosin INICIAL FINAL tiempo (min) gr/hr 33.426 33.4254 5 -0.0072 Tabla 1.3a: Relacin 1-2 EDTA - 1 ZnSO4: Concentracin del ZnSO4: 0.01 M Concentracin EDTA: 0.0001 Voltaje 5v. peso (gr) Velocidad de corrosin INICIAL FINAL tiempo (min) gr/hr 33.4381 33.4374 5 -0.0084

En la tabla 1.4 se muestra como el HNO3 actu como un agente corrosivo, afectando y causando prdida de peso en ellos al igual que el HCl (tabla 1.5) en la cual los metales sufrieron una prdida de peso a pesar del poco tiempo de haber estado expuesta, esto tambin como resultado del factor de concentraciones utilizado en cada caso. Tabla 1.4: Efecto del acido ntrico (HNO3) 0.01 M peso (gr) INICIAL FINAL tiempo (hr) 1.4607 1.4597 3 6.1166 6.1165 3 1.4738 1.4727 3 5.9566 5.956 3 6.5688 6.5668 3 Tabla 1.5: Efecto del acido clorhdrico (HCl) 1M peso (gr) velocidad de corrosin INICIAL FINAL tiempo (seg) rea (cm2) gr/cm2*hr 1.4597 1.4586 30 1.8196 0.072543416 6.1165 6.1175 30 2.8981 0.041406439 1.4727 1.4741 30 1.8196 0.092327984 5.956 5.9551 30 2.8981 0.037265795 rea (cm2) 1.8196 2.8981 1.8196 2.8981 24.0332 Velocidad de corrosin gr/cm2*hr -0.00018319 -1.15018E-05 -0.000201509 -6.90107E-05 -2.77394E-05

En consecuencia de no mantener un voltaje constante en cada una de las prcticas anteriores y de favorecer al un exceso de volteje se observo la formacin de burbujas, es decir, oxigeno disuelto propiciando las siguientes reacciones: Reacciones : 2 H2O ------> O2 + 4 H+ + 4 e4 H+ +O2 + 4 e-------> 2 H2O 2 H+ + 2 e- ------> H2 (g) Por lo cual no se obtuvo una capa uniforme en ninguno de los casos, por lo cual se utilizaron complejantes y surfactantes como medida auxiliar para obtener mejores recubrimientos.

En el diagrama 1.1, existe un desplazamiento de [Zn 2+]=0.01 M del diagrama anterior con un E= -0.78, mientras que en este diagrama a [Zn 2+]=0.001 M con un valor de potencial de 0.858 observando que en comparacin la corrosin es mayor conforme aumenta la concentracin del zinc.

Zn Zn 2+ + 2eZnO + 2H + 2e-

2+

------> ------> ------>

2H + ZnO Zn( c ) Zn + H2O

Log k -11.2 -25.757 -14.557

En el diagrama 1.2, analizando el desplazamiento de pH de la concentracin de [Zn 2+]= 0.01 M con un pH de 6.68 y la concentracin de [Zn2+]=0.001 M a un pH de 7.56 dando un medio ms alcalino con lo que el zinc metlico puede reaccionar con el agua para formar hidroxocomplejos porque en medio alcalinos el agua produce esta reaccin O 2 + 2H2O + 4e- ------> 4OH- .
Zn 2+ ------> 3 H + Zn(OH)3Log K -28.2 Zn 2+ ------> H + ZnOH+ Log K -7.5

[ Z n 2+ ]TO T=

10 . 00mM 3

[ Z n 2+ ]TO T=

0. 10mM 3

2
Z n 2+

2
Z n 2+

1
E SH E /V

Zn O (c r)

1
E SH E /V

Zn OH + Z n O (c r)

ZnO ( H )3 ZnO ( H )4 2

2 3 2 4 6

Z n (c )

2 3

Z n (c )

8 p H

10

12

14 t = 25 C

6 p H

10

12

14 t = 25 C

Diagrama 1.1: Zn-H2O concentracin: 0.01 M

Diagrama 1.2: Zn-H2O concentracin: 0.001M

En el diagrama 2.1, el desplazamiento de [Zn 2+] comparndolo con el del diagrama de concentracin de 0.01M se puede observar que su pH es casi neutro por lo que el zinc metlico en combinacin con el ion hidroxilo del agua se encuentra en una pequea cantidad ya a un pH alto.
Log K -41.3

Zn

2+

------>

4H+

Zn(OH)42-

La concentracin de zinc en este caso trmino estando 0.0005 M en relacin 1:1 con el surfactante (diagrama 2.3), teniendo como concentracin inicial de zinc 0.001 M, como consecuencia el desplazamiento del pH alcalino de [Zn 2+] se propicia la aparicin de un hidroxicomplejo. El zinc es un metal que no es estable en disoluciones acuosas. El dominio designado por ZnO, se puede esperar una proteccin, ms o menos efectiva, por la presencia de una pelcula de oxido o de hidrxido de cinc, mientras que la corrosin ocurre en las condiciones que corresponden a los dominios de Zn 2+.
[ Z n 2+ ]TO T=
5. 00mM 3

3. 30mM 3

[ Z n 2+ ]TO T=

2
2
Z n 2+

1
Zn O (c r) ZnO ( H )4 2

Z n 2+

Zn O (c r)

ZnO ( H )4 2

E SH E /V

E SH E /V

2 3 2 4 6

Z n (c )

2 3

Z n (c )

8 p H

10

12

14 t = 25 C

6 p H

10

12

14 t = 25 C

Diagrama 2.1: Zn a concentracin de 0.005 M

Diagrama 2.2: Zn a concentracin de 0.0033 M

[ Z n 2+ ]TO T=

0. 50mM 3

[ Z n 2+ ]TO T=

0. 30mM 3

2
Z n 2+

2
Z n 2+

Zn O (c r)

ZnO ( H )4 2

1
/V

Zn O (c r)

ZnO ( H )4 2

E SH E /V

2 3 2 4 6

Z n (c )

SH E

2 3

Z n (c )

8 p H

10

12

14 t = 25 C

6 p H

10

12

14 t = 25 C

Diagrama 2.3: Zn a concentracin de 0.0005 M

Diagrama 2.4: Zn a concentracin de 0.0003 M

En el diagrama 3.1 se muestra que en presencia de un medio acido la formacin del complejo acido Zn(HEDTA)- y en un medio alcalino la formacin de Zn(EDTA)2- el cual prevalece en un rango E (-0.89) , hasta la formacin de ZnO, a partir del cual se dispone de una proteccin ya que acta como inhibidor en el medio.
*De acuerdo al PH utilizado en la prctica (PH=4) la especie que se est formando es el ZnEDTA2-.

El compuesto Zn(EDTA)2- en el diagrama 3.2 acta como un quelante estable soluble en agua , es decir, que tiene la capacidad de atrapar los iones metlicos esto en un rango de pH(3.5 a 12) pasando de acido a alcalino. La formacin de hidrxidos en el medio se form a partir de un pH (1.53), los cuales son productos poco solubles en solucin.
*De acuerdo al PH utilizado en la prctica (PH=4) la especie que se est formando es el ZnEDTA2-.

[ Z n 2+ ]TO T=

5. 00mM 3

[ ED TA

4 ] = TO T

5. 00mM

[ Z n 2+ ]TO T=

3. 00mM 3

[ ED TA

4 ] = TO T

6. 00mM

2
Z n 2+ Zn ( ED TA )2 ZnH ( ED TA )

2
ZnH ( ED TA ) Z n 2+ ZnH ( 2ED TA )

Zn O (c r)

Zn ( ED TA )2

Zn ( ED TA O ) H 3

/V

/V

SH E

SH E

2 3 0 2 4 6

Z n (c )

2 3

Z n (c )

8 p H

10

12

14 t = 25 C

6 p H

10

12

14 t = 25 C

Diagrama 3.1: Zn a concentracin de 0.005 M y EDTA a concentracin 0.005 M

Diagrama 3.2: Zn a concentracin de 0.003 M y EDTA a concentracin 0.006 M

De acuerdo al PH utilizado en la prctica (PH=4) la especie que se est formando es el ZnEDTA2- en el diagrama 3.3 y 3.4.

En este medio la formacin de ZnO nos proporciona una proteccin, ms o menos efectiva, por la presencia de una pelcula de oxido o de hidrxido de cinc, mientras que la corrosin ocurre en las condiciones que corresponden a los dominios de Zn 2+. Con la formacin de hidrxidos Zn (EDTA) OH3- en el medio acta como inhibidor de la corrosin al tratarse de un compuesto orgnico, mientras que la corrosin ocurre en las condiciones que corresponden a los dominios de Zn 2+.

[ Z n 2+ ]TO T=

0. 50mM 3

[ ED TA

4 ] = TO T

0. 50mM

[ Z n 2+ ]TO T=

0. 30mM 3

[ ED TA

4 ] = TO T

0. 60mM

2
ZnH ( 2ED TA ) Z n 2+ Zn ( ED TA )2

2
Z n 2+

Zn O (c r)

ZnH ( ED TA )

Zn ( ED TA )2

Zn ( ED TA O ) H 3

/V

/V

SH E

SH E

2 3 0 2 4 6

Z n (c )

2 3

Z n (c )

8 p H

10

12

14 t = 25 C

6 p H

10

12

14 t = 25 C

Diagrama 3.3: Zn a concentracin de 0.0005 M y EDTA a concentracin 0.0005 M

Diagrama 3.4: Zn a concentracin de 0.0003 M y EDTA a concentracin 0.0006 M

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Conclusiones: A pesar de que se forma ZnEDTA2- en los casos de ZnEDTA y ZnSDS, los potenciales son los que varan, sin embargo se encuentran dentro del mismo rango. Cuando se deposita Zn en el metal este cataliza la formacin de protones libres es por eso que se utiliz el surfactante que hace el efecto de adsorber los hidrgenos Los resultados, nos llevan a la conclusin de que los medios utilizados fueron expuestos a voltajes por encima de su equilibrio por lo cual se formaran tericamente todas las especies posibles en el ph que trabajamo. Aunque se Bibliografa [1] Tesis DETERMINACIN DEL EFECTO DE LOS TRATAMIENTOS TRMICOS Y LAMINACIN EN RECUBRIMIENTOS DE ALUMINIO SOBRE ACERO SAE 1018 Autor: Jess Martn Escobar Linares [2] Informacin consultada el 25 de abril del 2013 y disponible en el siguiente vnculo: http://olimpia.cuautitlan2.unam.mx/pagina_ingenieria/mecanica/mat/mat_mec/m6/principios%20de%20electrol isis.pdf [3] Libro: Corrosin y proteccin Autor: Luis Bilurbina Alter [3]Informacin consultada el 30 de abril del 2013 y disponible http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lic/cossio_c_hj/capitulo5.pdf en el siguiente vnculo: generaron por la corriente; es decir desplaza la reaccin de formacin de burbujas porque estabiliza la reaccin, ya que en todos los experimentos no se tuvo un control igualitario de la corriente, es decir si la corriente de intercambio es mayor las burbujas se forman en mayor manera. obtuvieron condiciones de inhibidores de la corrosin en su interaccin con los metales se formaron especies solubles, aumentando la velocidad de oxidacin del metal, lo cual se refleja en el desgaste y degradacin del mismo.

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