Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo

Facultad de Ingeniera Qumica

Mtodo de Co-Precipitacin

Presentado por : Dr. Rafael Huirache Acua

rafael_huirache@yahoo.it

Morelia, Mich., Noviembre del 2012

Coprecipitacin
Uno o ms metales son precipitados con el soporte o su precursor Catalizadores para produccin de metanol

Hidrogenacin

Water shift y reformacin

Requiere de un adecuado control de las condiciones (forma de adicionar los reactivos, mezclado y agitacin) Durante la coprecipitacin no solo se forma la(s) fase(s) qumicas, tambin la dispersin y el rea superficial de la fase activa Estructura porosa, tamao y forma de partcula

Se pueden obtener cargas metlicas de hasta 60%, algunas veces de 80%, con buena dispersin

Se obtienen polvos con tamaos de partcula entre 5-30 m Los polvos pueden ser extrudados pero hay que tener cuidado si se utiliza un tratamiento trmico posterior. Para el caso de metales nobles como el platino, raramente se usa por el costo que implica adquirir los precursores

Importante la eleccin adecuada del mtodo

Los fundamentos no son tan sencillos de estudiar ya que se pueden dar cambios secundarios en la fase slida durante el envejecimiento de los precipitados, adems de que mucha informacin se encuentra en patentes.

De las diferentes etapas del mtodo (precipitacin, filtracin, lavado, secado, calcinacin)

La etapa ms importante es la precipitacin, ya que en esta etapa el catalizador adquiere sus propiedades bsicas.

La precipitacin comprende tres pasos Mezclado del lquido Nucleacin

De hecho, el comportamiento del catalizador puede ser afectado modificando las condiciones de precipitacin

Crecimiento cristalino

Formacin y agregacin de partculas primarias

Para lograr la nucleacin hay que superar una barrera de energa

Por tal motivo hay que lograr un grado de supersaturacin

clusters con crecimiento espontneo

Crecen por la adicin de monmeros hasta un tamao crtico o en caso contrario (pequeos) se redisuelven

= Termino pre-exponencial = Energa interfacial slido/fluido v = Volumen molecular del slido T = Temperatura S = Saturacin A = Parmetro de energa interfacial

La nucleacin depende de la concentracin y temperatura

Nucleacin rpida Nucleacin lenta

Se prefieren los hidrxidos de metales o los carbonatos ya que tienen baja solubilidad

En sistemas multicomponentes es importante operar a niveles de alta saturacin para que la solubilidad de los productos sea excedida al mismo tiempo

Enfriamiento de la mezcla de reaccin La supersaturacin puede ser producida nediante mtodos fsicos o qumicos Evaporacin de los solventes Reaccin directa de los iones

Reaccin redox

Hidrlisis Reaccin de iones en medio acuoso (la solubilidad del producto es excedida)

Se elige agua por el costo y porque la mayor parte de las sales metlicas son solubles

Mientras la velocidad de nucleacin incrementa exponencialmente con la supersaturacin a = constante de la velocidad de crecimiento c = concentracin Ceq = concentracin de solubilidad n = usualmente 1-2, frecuentemente cercano a 1 La dependencia con relacin a la velocidad de crecimiento es cercana a una funcin lineal

Por lo tanto, la supersaturacin promueve la nucleacin en lugar del crecimiento del cristal y favorece la precipitacin

En contraste, la precipitacin de soluciones ms diluidas tiende a producir menos ncleos pero ms grandes cristales

Adems la agregacin es un proceso muy importante porque produce menos partculas pero ms grandes Formacin de clusters de partculas primarias a escala nanomtrica
La porosidad queda determinada por la manera de empacado de las partculas primarias

Formacin de clusters de partculas secundarias a escala micromtrica

Fuerzas fsicas o qumicas

BIBLIOGRAFA Krijn P. de Jong, Synthesis of Solid Catalysts, Wyley-VCH (2008).

G. Ertl, H. Knozinger, J. Weitkamp, Preparation of Solid Catalysts, WyleyVCH (1999).