ESTIRENO HISTORIA

DATOS IMPORTANTES El estireno es un hidrocarburo aromtico de frmula C8H8, un anillo de benceno con un sustituyente etileno, manufacturado por la industria qumica. Este compuesto molecular se conoce tambin como vinilbenceno, etenilbenceno, cinameno o feniletileno. Es un lquido incoloro de aroma dulce que se evapora fcilmente. A menudo contiene otros productos qumicos que le dan un aroma penetrante y desagradable. El estireno es apolar, y por tanto se disuelve en algunos lquidos orgnicos, pero no se disuelve muy fcilmente en agua. Se producen millones de toneladas al ao para fabricar productos tales como caucho, plsticos, material aislante, caeras, partes de automviles, envases de alimentos y revestimiento de alfombras. La mayora de estos productos contienen estireno en forma de una cadena larga (poliestireno), ademas de estireno sin formar cadenas. Tambien aparecen bajos niveles de estireno en diferentes alimentos, como frutas, hortalizas, nueces, bebidas y carnes.

PROPIEDADES QUIMICAS Lquido incoloro de aroma dulce que se evapora fcilmente. Nombre sistemtico etenilbenceno Frmula molecular C8H8 Densidad: 909,00 kg/m Masa molar: 104,15 g/mol Nmero CAS 100-42-5 Punto de fusin -30 C Punto de ebullicin a temperatura normal: 145C. Solubilidad: Prcticamente insoluble en agua (1%), y soluble en algunos lquidos. Densidad: 0.909 g/cm, en agua Viscosidad 0,762 cP a 20 C

INTRODUCCION 1 Estireno, hidrocarburo (compuesto constituido solo por hidrogeno y carbono) lquido, importante para la produccin del poliestireno. Su frmula es C6H5CH=CH2. Consiste en una molcula de eteno (CH2=CH2) en la que uno de los hidrgenos ha sido reemplazado por un grupo fenilo (C6H5-); se conserva el doble enlace carbono-carbono del eteno. Este doble enlace es un rea rica en electrones que hace que la molcula sea especialmente reactiva. El grupo fenilo se describe como aromtico: posee un anillo simtrico hexagonal de tomos de carbono que contiene un tipo de enlace especial que le confiere una estabilidad inusual. El estireno da lugar a la mayora de las reacciones del eteno, en particular, las reacciones de adicin en las que se rompe el doble enlace y los reactivos se unen a los tomos que lo formaban. El estireno funde a -30,5 C y hierve a 145,15 C. Se obtiene a partir del benceno (C6H6). Industrialmente, la aplicacin ms importante del estireno es como producto de partida del poliestireno, que es el resultado de su polimerizacin. La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto: C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2

La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 680 C en presencia de vapor y a baja presin ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance de la reaccin. Los principales subproductos que se obtienen en el reactor de deshidrogenacin son tolueno y benceno. La figura muestra una tpica unidad de deshidrogenacin. El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno es combinado con vapor y precalentado por intercambiador de calor con el producto a la salida del reactor. Antes de entrar el reactor se mezcla con ms vapor que sale de un sobrecalentador que eleva la temperatura del vapor a 800C.

Esta mezcla es alimentada a los reactores donde se produce la reaccin. El efluente del reactor pasa por un intercambiador de calor donde es refrigerado. El condensado es separado en gas de venteo (mayormente hidrgeno), agua de proceso y fase orgnica. El gas de venteo es removido por un compresor para ser usado como combustible o para recuperacin de hidrgeno. El agua de proceso es separada de materiales orgnicos y reutilizada. La fase orgnica es bombeada con inhibidores de polimerizacin a un tren de destilacin.

A: Sobrecalentador B: Reactor C: Intercambiador D: Condensador E: Tambor En el tren de destilacin los subproductos benceno y tolueno son recuperados en la parte superior de la columna benceno-tolueno. Las colas de la columna benceno tolueno son destiladas en una columna de reciclado del etilbenceno donde se efecta la separacin del etilbenceno del estireno. El etilbenceno que contiene por encima de un 3% de estireno es conducido a la seccin de deshidrogenacin donde es reciclado. Las colas que contienen estireno, subproductos ms pesados que el estireno, polmeros, inhibidor y por encima de 1000 ppm de etilbenceno son bombeados a la columna de acabado de estireno. El producto que sale de la parte superior de la columna de destilacin es estireno puro.

Las colas son procesadas en un sistema de recuperacin de residuos (destilacin flash o una columna pequea de destilacin) para separarlo de los productos pesados, polmeros e inhibidor. El residuo es usado como combustible.

INTRODUCCION 2 El estireno es producido predominantemente por etilbenceno (EB). El EB es obtenido primeramente por la alquilacin cataltica del benceno con etileno, utilizando cloruro de aluminio o, ms recientemente, catalizadores de zeolita. La reaccin puede llevarse a cabo en fases, ya sea vapor o lquido (ver qumica informe de inteligencia en etilbenceno). El EB se deshidrogena a estireno en presencia de vapor de agua sobre xidos de hierro-cromo o catalizadores de xido de zinc utilizando ya sea adiabtico de lecho mltiple o reactores tubulares isotrmicos. Generalmente, se prefiere deshidrogenacin adiabtico en mltiples reactores de lecho, pero se utilizan ambos mtodos. Shell ha desarrollado un mtodo de calentamiento directo que se demanda para reducir los costos de inversin y operacin. La coproduccin de estireno con xido de propileno mediante el proceso de OP / SM haba ido ganando popularidad con esta ruta empleada por LyondellBasell, Shell / Seraya, Repsol y Ellba. En este proceso, EB se oxida a su hidroperxido, que se hace reaccionar a continuacin con propileno para producir xido de propileno y alcohol benclico metilo. El ltimo producto es entonces deshidratada a estireno. La popularidad de la ruta de OP / SM con los productores de PO, en comparacin con el proceso de clorhidrina convencional, se ha atribuido a una mejor economa del proceso y perspectivas ambientales. Alrededor del 20% de la produccin de estireno se basa en la tecnologa de OP / SM. Sin

embargo, los nuevos procesos para hacer PO sin la co-producto de estireno se estn desarrollando y que se espera que el favor ms de la ruta de OP / SM. Dow Chemical y Snamprogetti estn desarrollando un proceso para la fabricacin de etilbenceno / estireno a partir de etano y benceno. El proceso combina la deshidrogenacin de etano y etilbenceno en una unidad y se integra los procesos para la preparacin de etileno, etilbenceno y estireno. Este proceso se afirm tener costos ms bajos que la va convencional a estireno, en gran parte derivada de la de bajo costo de etano en relacin al etileno. Una planta piloto ha estado operando desde 2002 y la comercializacin podra ser posible para fines de la dcada. Exelus, el Livingston, Nueva Jersey, organizacin de investigacin, ha probado en el laboratorio un proceso de estireno basado en la alquilacin de tolueno con metanol. Afirma que el nuevo proceso reduce las emisiones de gases de efecto invernadero y reducir los costos de materia prima. Las pruebas a largo plazo y el desarrollo del catalizador est continuando. La investigacin est financiada conjuntamente por el Departamento de Energa de EE.UU. y la Comisin de Nueva Jersey de Ciencia y Tecnologa.

INTRODUCCION 3 DATOS IMPORTANTES DEL ESTIRENO El estireno es un producto qumico lquido que se utiliza para la fabricacin de una amplia gama de productos en dos grupos bsicos: resinas de plstico y caucho sinttico. Las materias primas para estireno son benceno y etileno que se produce a partir de la nafta en una planta integrada. En el grupo de plstico, el estireno se convierte en poliestireno, EPS, ABS, SAN y UPR. Estas resinas y luego ir a la electrnica de consumo, equipo de oficina, juguetes y automviles, as como los sectores de construccin e infraestructura de empaque. El otro grupo que entra en estireno es de caucho sinttico como caucho de estireno butadieno y estireno butadieno ltex. Estos cauchos sintticos se utilizan para hacer artculos como los neumticos de automviles y una gran cantidad de productos de caucho. El principal mercado comercial para el estireno es China, que ha estado creciendo a una tasa relativamente alta cada ao. El mercado asitico estireno es impulsado lugar, con los valores de la mayora de los contratos de plazo derivados de los precios al contado.

DATOS IMPORTANTES DEL ETILBENCENO Ethylbenzne es un producto que est hecho tpicamente por alkylisation cataltica de benceno con etileno es un producto utilizado en la produccin de monmero de estireno. Sin embargo, en Amrica del Norte es principalmente un mercado cautivo dejando muy poco para el mercado comercial. Y, por supuesto, los principales impulsores de este mercado provienen de sus dos principales materias primas: etileno y benceno.

ICIS tiene un precio de contado de EE.UU. del Golfo de etilbenceno, que se calcula mediante una frmula basada en la industria, y la informacin de mercado que nos reunimos de fuentes del mercado.

INTRODUCCION 4 Del monmero de estireno (SM ) del mercado es maduro, con tasas de crecimiento mundial promedio de slo 3 a 3,5 % / ao , una cifra no muy por encima del crecimiento de la economa. Pero es un gran mercado , con una demanda mundial ms de 25 millones de toneladas / ao , el suministro de materia prima para muchos polmeros y elastmeros importantes. Sin embargo , de estireno ms grande de derivados, poliestireno ( PS) , ha sido testigo de momentos trridos recientemente con su propio mercado en retroceso . Esto se ha debido principalmente a los altos precios de benceno y estireno, y en consecuencia PS, lo que resulta en usuarios que se cambian a otros polmeros y materiales. Como resultado , los mrgenes en la cadena estirnicos han sido lamentablemente delgada , e incluso inexistente . As que cuando un nuevo proceso que se demanda para reducir sustancialmente los costos operativos y de capital se presenta, parece casi demasiado bueno para ser verdad. Un proceso que parece cumplir con estas afirmaciones est siendo desarrollado por el Livingston , Nueva Jersey, organizacin de investigacin de proceso con sede en EE.UU. Exelus . Llamado el proceso ExSyM , emplea tolueno y metanol materias primas para reducir los costos de operacin , mientras que el proceso de un solo paso con las condiciones de funcionamiento relativamente suaves conduce a menores costos de capital . Si las pruebas de planta piloto y de demostracin comercial tienen xito, entonces el alivio podra estar en el camino para que la industria de estirnicos . " Es el momento adecuado para hacer un cambio a una nueva tecnologa de estireno, " dice Mitrajit Mukherjee , presidente de Exelus . " El factor econmico es el menor costo de tolueno y metanol en comparacin con el benceno y el etileno en la tecnologa convencional. " Tecnologa de estireno convencional ha estado en uso durante unos 70 aos. Se basa en un proceso de dos pasos . En primer lugar, se alquila benceno con etileno sobre un catalizador cido slido para hacer etilbenceno ( EB ) . En el siguiente paso , el EB se mezcla con vapor de alta temperatura prxima a 900 C ( 1652 F ) y se pasa sobre un catalizador de xido de hierro a una temperatura en exceso de 600 C. El catalizador dehydrogenates la EB a estireno . Un problema con el proceso convencional es que consume una gran cantidad de energa en la segunda etapa de deshidrogenacin de EB. La reaccin es termodinmicamente limitada y altamente endotrmica , lo que resulta en una entrada significativa de energa . La mayora de los avances en las tecnologas de EB y de estireno en los ltimos aos se han centrado en la optimizacin de procesos , mejoras de catalizador y mejoras de equipo. Sin embargo, importantes mejoras en el rendimiento del proceso es poco probable , y el logro de una ventaja competitiva es difcil, dice Mukherjee . Un problema ms reciente para los fabricantes de estireno convencionales ha sido el alto precio de las materias primas . En particular , los precios de benceno en el ltimo par de aos han sido voltiles y han alcanzado niveles rcord , haciendo la vida difcil para los productores de estireno.

El estireno tambin se puede fabricar como un coproducto con xido de propileno ( PO ) por el proceso de PO / SM . En este proceso, EB se oxida a su hidroperxido , que se hace reaccionar a continuacin con propileno para producir xido de propileno y alcohol metlico bencilo. El ltimo producto es entonces deshidratada a estireno . Una ruta alternativa de estireno es la alquilacin de la cadena lateral de tolueno , con metanol para producir estireno , hidrgeno y agua . Los investigadores han estado tratando de desarrollar esta ruta durante los ltimos 30 aos, pero ha sido difcil disear un catalizador con el rendimiento y la selectividad para hacer un proceso comercialmente viable , explica Mukherjee . Un problema era que el metanol se descompone fcilmente a hidrgeno y monxido de carbono , que conduce a una baja selectividad . Adems , el hidrgeno podra convertir el estireno a EB , dando lugar a bajos rendimientos de estireno . Esta formacin de subproductos tambin hizo la purificacin de estireno difcil . Como resultado , el rendimiento mximo de estireno alcanzado fue 10 % . Los esfuerzos anteriores para mejorar los rendimientos se han centrado en la mejora de catalizadores solamente, dice Mukherjee . " El gran avance a la mayor selectividad de estireno se ha logrado a travs de una combinacin de ciencia catalizador , ingeniera de reaccin y el diseo del proceso ", aade . El catalizador es un material de zeolita modificada que contiene sitios activos bsicos en una estructura de poros altamente optimizado . Los sitios activos se adsorben selectivamente tolueno durante metanol para limitar la descomposicin de metanol . La estructura de poros facilita la difusin y tiempo de residencia de los reactivos para mejorar la alquilacin de tolueno . Las mejoras en el diseo del reactor tambin se han concentrado en la reduccin de la descomposicin de metanol y la mejora de la conversin . Mejoras de proceso se han dirigido a aumentar la relacin SM / EB del producto y mantener la eficiencia energtica . Como resultado , Mukherjee afirma que el estireno combinado y EB selectividad de ms de 90 % ha sido alcanzado a alta conversin de metanol con una distribucin SM / EB de 85/15 % . Esto da un rendimiento total de estireno en exceso de 60 % , basado en metanol . En una escala de produccin, la EB producido podra ser vendido a un productor de estireno convencional o deshidrogena in situ para aumentar los rendimientos de estireno. El coproducto de hidrgeno se recupera y se quema para proporcionar gran parte de la energa necesaria para operar el proceso con facilidad. Estos avances han permitido el desarrollo de un proceso simple, de lecho fijo , dice Mukherjee . La reaccin se produce en alrededor de 400-425 C a presin atmosfrica y no hay necesidad de generar grandes cantidades de vapor , que conduce a ahorros de energa reivindicados de hasta 40 % , en comparacin con la ruta convencional . Las condiciones de reaccin ms suaves y la eliminacin de la unidad de deshidrogenacin de EB se reivindican para reducir los costos de capital significativamente.

Mukherjee calcula que los costos de inversin para una planta de estireno de 250.000 toneladas / ao , con base en el proceso ExSyM , seran de $ 63 millones ( 42.4M ) , en comparacin con 125 millones de dlares para una unidad convencional. El uso de precios medios a largo plazo de $ 750/tonne para el benceno , $ 820/tonne de etileno, $ 580/tonne para el tolueno y $ 315/tonne para el metanol , los costos variables de operacin podran reducirse en $ 200/tonne . Una caracterstica del proceso de ExSyM es que est configurado para parecerse a una planta de estireno convencional , permitiendo a las unidades existentes para ser adaptados . Mukherjee sostiene que la modernizacin de una planta de 250.000 toneladas / ao con el nuevo proceso podra costar en la regin de $ 10m -15m , dando un tiempo de recuperacin rpido. El nuevo proceso tambin reduce la cantidad de emisiones de gases de efecto invernadero , en particular el metano y el dixido de carbono. Esto ha permitido a la investigacin realizada por Exelus que ser financiado en parte por subvenciones del Departamento de Energa de EE.UU. y la Comisin de Nueva Jersey de Ciencia y Tecnologa . El siguiente paso en la comercializacin del proceso es para las pruebas de la planta piloto para probar la estabilidad a largo plazo del catalizador . La planta piloto consta de un reactor de altura 1m para imitar la longitud del reactor de flujo radial de estireno convencional y utilizar tolueno de grado industrial y metanol . La unidad se puso en marcha en el primer trimestre de 2008 , con el objetivo de demostrar la estabilidad del catalizador de 1.000 horas. Si tiene xito , el siguiente paso sera la demostracin a escala comercial . Mukherjee revela que el plan es convertir una lnea de 250.000 toneladas / ao existente en un gran complejo de estireno para el nuevo proceso. Aade que el proceso debera estar listo a conceder licencias a finales de 2008 . OBTENCION QUIMICA

El estireno se obtiene a partir de etileno y benceno mediante el siguiente proceso:

El estireno se polimeriza lentamente a temperatura ambiente. Su velocidad de polimerizacin aumenta al aumentar la temperatura. El poliestireno es el producto resultante de la polimerizacin del estireno. Tiene la siguiente frmula:

El poliestireno es un plstico econmico y resistente. Exisen diferentes tipos dependiendo de la disposicin espacial de los grupos fenilo (poliestireno atctico y sindiotctico). Asimismo existen otros tipos de poliestireno dependiendo de los aditivos utilizados en el proceso de fabricacin y del proceso de fabricacin en s(poliestireno de impacto, poliestireno expandido). Adems el poliestireno es la base de diversos copolmeros (estireno-acrilonitrilo). Probablemente sea el plstico ms popular despus del polietileno. Con el se fabrican cajas para computadoras, maquetas, juguetes, recipientes de uso industrial y domstico, recubrimientos de paredes, revestimientos internos de refrigeradores y otros muchos objetos y componentes. El poliestireno se identifica segn el sistema SPI mediante los siguientes smbolos:

BALANCE DE MASAS A continuacin se muestra una seccin del proceso para producir estireno a partir del de benceno y etileno. El benceno es reciclado a un reactor de alkilacin y los subproductos, etilbenceno es reciclado a un reactor deshidrogenador. La corriente 2 es 28% de la corriente 1. Tambin, 97% del etilbenceno en corriente 3 deja la columna de destilacin 2 por la corriente 4. Determinar la razn de flujo y composicin de la corriente 5.

Respuesta: corriente 5, 294 kg/min, benceno 0.1%, etilbenceno 1.2%, estireno 98.6%.

Dada la siguiente torre de separacin de hidrocarburos del petrleo, encontrar los caudales modulares de las corrientes D1,B1,D2 y B2

Efectuando un balance de masa por componentes sobre todo el sistema se pueden plantear las siguientes ecuaciones Xileno:0.07D1+0.18B1+0.15D2+0.24B2=0.1570kgmolmin=10.50kgmolminEstireno:0.04D1+0.24B1+0. 10D2+0.65B2=0.2570kgmolmin=17.50kgmolminTolueno:0.54D1+0.42B1+0.54D2+0.10B2=0.4070=2 8.0kgmolmin=28.0kgmolminBenceno:0.35D1+0.16B1+0.21D2+0.01B2=0.2070kgmolmin=14.0kgmol min