ENERGIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

INTRODUCCION La Termodinmica estudia las variaciones de energa que tienen lugar en los procesos fsicos y qumicos. Su limitacin ms importante es que no tiene en cuenta el tiempo que dura un proceso. Slo estudia los estados inicial y final de los sistemas. Un sistema termodinmico es la parte del Universo que estamos observando. Pueden ser: abiertos: si intercambian materia y energa con el entorno !un vaso de agua" cerrados: si intercambian energa pero no materia con el entorno !un vaso con agua en un recipiente cerrado" aislados: si no intercambian ni materia ni energa con el entorno !agua encerrada en un termo". #l estado de un sistema es su composicin$ situacin y energa en un momento determinado. Para especificar este estado %ay que especificar su composicin$ la concentracin de sus componentes y otras variables !P$ T$ d$ &..." denominadas variables de estado o variables termodinmicas. Se denominan funciones de estado aquellas variables termodinmicas cuyo valor depende slo del estado del sistema y no de cmo se %aya llegado a 'l. La variacin de una funcin de estado entre los estados ( y ) no depende del camino que se %aya seguido para llegar de ( a ). Son funciones de estado: la temperatura$ la energa interna$ la entalpa$ la energa libre$ la presin$ el volumen.... *o lo son el traba+o$ el calor... PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA #ste principio afirma: ,en un sistema aislado$ la energa total se conserva,. La energa total de un sistema se denomina energa interna. #sta es la suma de la energa que poseen todas las partculas del sistema: energa debida al movimiento$ energas debidas a las interacciones gravitatorias y el'ctricas$ energas de enlace... La energa interna es una funcin de estado que se representa por U. Supongamos un gas encerrado en un recipiente con un 'mbolo$ al que le aplicamos cierta cantidad de calor. Por una parte su energa interna aumentar y por otra el gas se dilata$ empu+ando al 'mbolo y reali-ando un traba+o de e.pansin: #l Traba+o reali-ado ser: 2 0 3. . 0 P . S . . 0 P . & 4s podemos definir el primer principio: Todo el calor suministrado a un sistema ser utili-ado en variar su energa interna y producir un traba+o Si el cambio es infinitesimal podremos escribir: dU 0 d/ d2 e.presin matemtica del primer principio. #l criterio adoptado para los signos del calor y e5 traba+o es el siguiente: / 6 7 : Si el sistema absorbe calor del entorno / 8 7 : Si el sistema desprende calor %acia el entorno 2 6 7 : cuando es reali-ado por el sistema sobre el entorno 2 8 7 : cuando es reali-ado por el entorno sobre el sistema. PROCESOS A VOLUMEN CONSTANTE (Iscoros) Si el proceso tiene lugar en un recipiente cerrado$ a volumen constante$ el traba+o intercambiado es nulo. #l calor intercambiado es utili-ado por el sistema para variar su energa interna 9U: : QV = U Por e+emplo en una bomba calorim'trica $ donde los gases no se pueden e.pandir ni comprimir PROCESOS A PRESION CONSTANTE La mayor parte de las reacciones qumicas se llevan a cabo en recipientes abiertos$ en contacto con la atmsfera$ y por lo tanto$ a presin constante. #l calor a presin constante ser !/P" . /p 0 U 1 P. & 0 ! Uf 1P.&f " ; ! Ui 1P.&i " Se utili-a una nueva magnitud $ que es funcin de estado$ llamada #*T4LP<4 !9=:".... = 0 U 1 P.& 4s resulta : /P 0 =f ; =i 0 = Por lo tanto$ el calor a presin constante representa la variacin de #ntalpa del sistema: QP = H Para reacciones e.ot'rmicas !desprenden calor" es = 8 7 ! =final 8 =inicial " Para reacciones endot'rmicas !absorben calor" es = 6 7

/ 0 U 1 2

RELACION ENTRE los calores QV Y QP #n las reacciones en las que intervienen lquidos y slidos la variacin de volumen que tiene lugar suele ser muy peque>a y se puede despreciar: U 0 = /& 0 /P Si intervienen sustancias gaseosas si suele %aber una considerable variacin de volumen. Suponiendo gases ideales: /P 0 U 1 n.?.T QP = QV !"R"T =ay que darse cuenta de que si no %ay variacin del n@mero de moles$ ambos calores coinciden ENTALPIA DE REACCION Se define como el calor absorbido o desprendido en una reaccin si se lleva a cabo a presin constante. #ste calor depende del estado fsico de los reactivos y productos A por ello y para comparar valores de entalpa se utili-an unas condiciones estndar para todas las especies: ( atmsfera y )BC D. Se %abla de #ntalpa estndar =7 de reaccin si las sustancias que intervienen se encuentran en esas condiciones y para la reaccin dada en cada instante ENTALP#A DE $ORMACION #ntalpa de formacin de un compuesto es la variacin de entalpa que tiene lugar cuando se forma un mol de dic%o compuesto a partir de sus elementos. Si la reaccin se lleva a cabo a )B,D y ( atmsfera$ se %abla de entalpa de formacin estndar: =f La entalpa de formacin de un elemento en su estado ms estable es cero. #+emplo: #ntalpa de formacin del agua lquida !proceso e.ot'rmico" ) =) !g" 1 E)!g" ) =)E !l" ! =0 (FG$G Hcal" =) !g" 1 (I) E)!g" =)E !l" 1 !(FG$G I )" Hcal ENTALP#A DE COM%USTION La entalpa de combustin de una sustancia es el calor desprendido cuando un mol de dic%a sustancia arde completamente en o.geno a ( atmsfera de presin. #+emplo: Dalor de combustin del metano es )()$J H+ D=K !g" 1 )E)!g" DE)!g" 1 )=)E!g" 1 )()$J H+ ENTALPIA DE ENLACE Una ruptura de enlace supone consumir energa y la formacin de un enlace desprende energa. Por o tanto $ en una reaccin qumica la variacin de entalpa depende de la energa que se consume en la ruptura y la que se desprende en los nuevos enlaces formados$ es decir: =reaccion 0 =enleces rotos =enlaces formados #+emplo: )=) !g" 1 E) !g" ) =)E !g" siendo las entalpas de enlace == = 0 KFG$K H+Imol =E0E 0KLJ$M H+Imol =E = 0 KG7 H+Imol ?#SULT4: =reaccion 0 ! ). == = 1 =E0E " ). ! ). =E = " 0 KGJ$B H+

LEY DE HESS #l calor intercambiado en una reaccin qumica depende slo de la naturale-a de los reactivos y de los productos y es independiente de las reacciones intermedias que se produ-can. 4s$ si una reaccin se puede producir en varias etapas$ reales o tericas$ la entalpa de la misma es la suma de las entalpas de cada etapa C&LCULO DE LOS CALORES DE REACCION '"( Utili-ando la ley de =ess. #sta ley nos permite calcular el calor de una reaccin si 'sta puede obtenerse como suma algebraica de otras reacciones cuyos calores son conocidos. Duando una reaccin qumica se puede e.presar como suma algebraica de dos o ms reacciones$ su variacin de entalpa es igual a la suma algebraica de las variaciones de entalpa que tienen lugar en las reacciones parciales. )"( Utili-ando las entalpas de formacinA este camino es una consecuencia de la ley de =ess: la entalpa de una reaccin es igual a la suma de las entalpas de formacin de los productos menos la suma de las entalpas de formacin de los reactivos$ es decir: H reaccion = H productos H reactivos

#+emplo : Sabiendo que los calores de formacin del metano !a partir del carbn grafito" y del agua lquida son (M$JL y GJ$F) HcalImol respectivamente y que el calor de combustin del carbn !grafito" es ; LK$7B HcalImol. Dalcular el calor de combustin del metano: a" D !s" 1 ) =) !g" D=K !g" ! = 0 (M$JL " b" =) !g" 1 (I) E) !g" =)E !l" ! = 0 GJ$F) " c" D !s" 1 E) !g" DE) !g" ! = 0 LK$7B " Ebtener : D=K !g" 1 ) E) !g" DE) !g" 1 ) =)E !l" ! = " Se obtiene %aciendo: a" 1 ) b" 1 c" N= 0 )()$J HcalImol E bien a partir de las entalpas de formacin de los productos menos la de formacin de los reactivos. CONCEPTO DE ENTROPIA La entropa es una magnitud$ que es funcin de estado$ y que se puede considerar como una medida del desorden de un sistema. Si un sistema pasa de un estado inicial de entropa So a otro final de entropa S$ intercambiando calor / con su entorno a una temperatura constante T$ la variacin de entropa es : Q S = T #n un proceso irreversible es S 6 /IT Si un sistema pasa de un estado a otro y su desorden aumenta: S 6 7 y si el desorden disminuye: S 8 7. &eamos la variacin de entropa en algunos casos: Sgases 66 Sliquidos 6 Ssolidos !Sionico 6 Smetalico 6 Satomico" #n una reaccin en la que aumenta el n@mero de moles gaseosos$ la entropa aumenta PROCESOS ESPONT&NEOS ( ENERGIA LI%RE La mayor parte de las reacciones qumicas que se verifican espontneamente en condiciones estndar son e.ot'rmicas$ pero no slo son espontneos los procesos e.ot'rmicos. 4lgunas reacciones endot'rmicas son espontneas a temperatura ambiente: !*=K")DEF !s" *=K=DEF !s" 1 *=F = 0 K7$) H+ *)EF !g" *E !g" 1 *E) !g" = 0 )($B H+

Por lo tanto$ el criterio energ'tico es <nsuficiente para predecir la evolucin de un proceso. #s necesario tener en cuenta tambi'n la variacin en el desorden del sistema. #.iste una magnitud termodinmica que relaciona ambas magnitudes$ es la energa libre de Oibbs !O". #s una funcin de estado. La e!er*+a l,-re e./resa la 0,1ere!c,a 23e e.,s4e e!4re la e!4al/+a 4o4al 0el s,s4e5a 6 la e!4al/+a !o 0,s/o!,-le7 e! co!sec3e!c,a es la e!4al/+a 0e la 23e real5e!4e se 0,s/o!e Para un proceso en el que se mantienen constantes la presin y la temperatura$ la variacin de la energa libre de Oibbs es igual a:

G = H ( T" S Para 23e 3! /roceso sea es/o!48!eo9 G : ;

Si O 0 7 el sistema est en el equilibrio #+emplo (: =)E) !l" =)E !l" 1 P E) !g" S 6 7 !mayor desorden G = H ( T" S : ; #+emplo ): = Dl !g" 1 *=F !g" *=KDl !g" ! = 8 7 #.ot'rmica " S 8 7 !mayor orden ( mol ; ) mol 8 7 " ! = 8 7 #.ot'rmica " P moles de gas E) 7 67 " es 0ec,r 9 Reacc,! Es/o!48!ea

si O 6 7 es *o espontneo

A baja Tempertura A alta Temperatur a

H > T. S H < T. S

G > 0 No Espontnea G < 0 Espontnea

IN$LUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO Si la variacin de entalpa es negativa !proceso e.ot'rmico" y la variacin de entropa es positiva !proceso con aumento del desorden"$ el proceso siempre es espontneo$ sea cual sea la temperatura a la que se realice. Si la variacin de entalpa es positiva !proceso endot'rmico" y la variacin de entropa es negativa !proceso con disminucin del desorden"$ el proceso nunca ser espontneo$ independientemente de la temperatura. Si la variacin de entalpa es positiva !proceso endot'rmico" y la variacin de entropa tambi'n es positivo !aumento del desorden"$ el t'rmino entrpico %a de ser superior al t'rmino entlpico para que O sea menor que cero y el proceso resulte espontneo. #sto ocurrir cuando la temperatura sea suficientemente alta. Si la variacin de entalpa es negativa !proceso e.ot'rmico" y la variacin de entropa tambi'n lo es !disminucin del desorden"$ el t'rmino entrpico %a de tener un menor valor absoluto que el t'rmino entlpico para que O 8 7 y el proceso resulte espontneo. #sto ocurrir a temperatura suficientemente ba+a.

#l que un proceso no sea espontneo no significa que no sea posible. Don ayuda de agentes e.ternos se puede llevar a cabo.

E<ERCICIOS

ENERGIA DE LAS REACCIONES QUIMlCAS

(. =allar la variacin de energa interna de un gas que: a" absorbe (B7 Q de calor y %ace un traba+o de (77 Q. b" desprende F77 Q y %ace un traba+o de 7$(B RQ. Sol: B7 QA KB7 Q. ). S/u' relacin e.iste entre los calores de reaccin a presin constante y a volumen constanteT ?elacionar cada uno de ellos con la variacin de energa interna de la reaccin. F. SSon siempre distintos los calores de reaccin a presin constante y a volumen constanteT Uiscutir la relacin para una reaccin e.ot'rmica en la que se produce un aumento de volumen. K Uada la siguiente ecuacin: ) DK=(7!g" 1 (F 7)!g" J D7)!g" 1 (7 =)E!g" = 8 7$ indicar$ ra-onndolo$ si a la misma temperatura el calor desprendido a volumen constante es mayor$ igualo menor que el desprendido a presin constante. B. Dalcula la diferencia entre /p y /v para la combustin de la glucosa a (JC D. G. #n la combustin a volumen constante de ( gr de cido tartrico !D K=GEG slido"$ a )BCD se desprenden (JK7 caloras. Dalcular el calor de combustin del cido tartrico a presin constante. Sol: )MB$(( RcalImol. M. S/u' significado tiene =o !=)E !l"" 0 BM$J RcalImol T #scribir la ecuacin termoqumica correspondiente. J. a" Uefinir ,funcin de estado,. b" Uada la reaccin Vn !s" 1 = )S7K !ac" VnS7K!ac" 1 =) !g" si leemos en un libro que dic%a reaccin tiene calor a volumen constante 0 FM$GF RcalImol y calor a presin constante 0 FJ$)( RcalImol$ Sseran correctos estos datos T L. Uefinir el concepto de entalpa de formacin estndar de un compuesto. 3ormular los procesos de formacin del carbonato de calcio y del etanol.

(7. Uada la siguiente ecuacin: ) =) !g" 1 7) !g" ) =)E !g" = 0 KJF.G RQ se>alar cules de las siguientes afirmaciones son correctas: a" al formarse (J gr de agua en condiciones estndar se .desprenden KJF.G RQ.. b" la formacin del agua es una reaccin e.ot'rmica c" como = 8 7 la formacin del agua es$ con casi completa seguridad$ un proceso espontneo. d" la reaccin de formacin del agua ser muy rpida. ((. #scribir una reaccin entre gases en la cual el calor de reaccin a volumen constante sea igual al calor de reaccin a presin constante. ?a-onar la respuesta. (). ?elacionar = e U para la reaccin: )D!s" 1 7)!g" )DE!g" (F. Se queman ($(M gr de D G=G !l" a volumen constante formndose D7 ) !g" y =)E !<" W se desprenden ((M)7 cal a )BCD. Dalcular U e =. Sol: MJ($F RcalImolA MJ)$) RcalImol. (K.- Duando la reaccin DF=J!g" 1 B7)!g" FD7)!g" 1 K=)E!l"$ se efect@a en una llama abierta a )BCD se desprenden BF7$M RcalImol. Dalcular U e =. Sol: B)J.L RcalImolA BF7$M RcalImol. (B. La reaccin *=F!g" 1 F3)!g" *3F!g" 1 F=3!g" se llev a cabo en un calormetro. #l calor desprendido fue de JJ($ ) RQ. SDul ser = y U para la reaccin T Sol: JJ($) RQ !ambos" (G. Dalcular la entalpa de formacin del .ido de cinc con los siguientes datos: =)S7K!aq"1Vn!s" VnS7K!aq"1 =)!g" =0 J7.( Rcal )=)!g" 1 E) )=)E!l" =0 (FG$G Hcal =)SEK!aq" 1 VnE!s" VnSEK!aq" 1 =)E!<" = 0 B7.B) Rcal. Sol: LM$L HcalImol (M. Dalcular el calor de fermentacin de la glucosa D G=()EG!s" )D)=BE=!<" 1 )D7)!g". Sabiendo que los calores de combustin de la glucosa y el etanol son: F$MK y M$(( RcalIgr$ respectivamente. Sol: (L.7J RcalImol. (J. 4l quemar sendos gramos de formalde%do !=D=E" y de frmico !=DEE=" se liberan$ respectivamente (J$J RQ y G$L RQ. Dalcula con estos datos los = e U para la reaccin P E)!g" 1 =D=E!g" =DEE=!g" a )BXD. Sol: )KG$G RQA )KB$K RQ. (L. Los calores de combustin del metano$ etano e %idrgeno son$ respectivamente$ )()$J$ F)M$J y GJ$K RcalImol a )7CD. Dalcular la variacin de entalpa. a la misma temperatura$ para la reaccin: D)=G!g" 1 =)!g" )D=K!g". Sol: )L$K RQ. )7. Dalcular = para la combustin de un mol de propano !D F=J".Los calores de formacin son: propano (7F$JA agua liquida )JB$JA D7) FLF$B R+Imol. S/u' cantidad de agua podramos calentar de (JC D a L7C D con el calor desprendidoT De agua 0 ( calIgr .CD Sol: ))(L$L RQImolA MFMG gr. )(. #l calor de combustin del benceno !D G=G" es MJ($) RcalImol. Dalcular su calor de formacin sabiendo que el calor de formacin del DE) es LK$( RcalImol y el del agua liquida GJ$F RcalImol. Sol: (($M RcalImol. )). La entalpa de combustin del propano es B)G$F Rcal. Las entalpas de formacin estndar del di.ido de carbono y vapor de agua son respectivamente LK$7F RcalImol y BM$J7 RcalImol. Dalcular: a" entalpa de formacin del propanoA. b" los Rg de carbn que sern necesarios quemar$ siendo el rendimiento del J7Y$ para producir la misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de ( Rg de propano. #ntalpa de combustin del carbn: B RcalIgr. Sol: (F$7( RcalImolA F Rg. )F. Dalcular la energa calorfica desprendida en la combustin de (77 gr de: a" metanoA b" n butanoA c" etanol. SDul de las tres sustancias es me+or combustible a igualdad de pesoT #ntalpas de formacin en RQImol: D= K!g" 0 MK$LA DK=(7!g" 0 ()K$MA D7)!g" 0 FLF$BA =)E!g" 0 )K($JA D)=BE=!<" 0 )MM$G. Sol: B7(K RQA KBJF RQA )GJ) RQA el metano. )K. Dalcular los gramos de butano !DK=(7" que debern quemarse para fundir (J77 gr de %ielo a 7CD. siendo =f!DK=(7" 0 ()K$M R+ImolA =f!D7)" 0 FLF$B RQImolA =f!=)E gas" 0 )K($J RQImolA L%ielo 0 J7 calIgr. Sol: (F$(F g )B #l calor de combustin de la glucosa !DG=()EG" determinado en un calormetro de bomba es )J(G RQImol$ a )BCD !se forma agua lquida". Dalcular la entalpa normal de formacin de la glucosa. =f!H+Imol": D7)!g" 0 FLF$BA =)E!l" 0 )JB$J. Sol: ()G7$K H+Imol. )G. #l cido ac'tico !D=FDEE=" se obtiene industrialmente por reaccin del metanol !D=FE=" con mon.ido de carbono. <ndicar si la reaccin es endot'rmica o e.ot'rmica T Dalcular la cantidad de energa intercambiada al %acer reaccionar G7 Rg de metanol de

una rique-a del JMY con F7 Rg de DE del M7Y. #l rendimiento de la reaccin es del J7Y. #ntalpas de formacin: metanol 0 )FJA del cido ac'tico 0 KJBA del DE 0 ((7 RQImol. Sol: J))77 RQ. )M.- La reaccin entre el %idrgeno y el nitrgeno para dar amoniaco es e.ot'rmica. #.perimentalmente se encuentra que cuando se %a obtenido ( dmF de amoniaco a )LJ CH y ( atm$ el calor desprendido %ace aumentar en 7$L CD la temperatura de B77 gr de agua. Dalcular$ a partir de estos datos$ =f del amoniaco. Dalor especifico del agua: K(J7 QIRg.CH Sol: KG RQ. )J. #n un calormetro que contiene (L litros de agua a )BCD$ se queman L$G gr de metanol. La temperatura .final registrada es )G$JCD. Dalcular el calor molar de combustin del metanol. De!agua" 0 ( calIgr.CD. Sol: KMG$B) RQImol. )L. #n la reaccin de combustin del propano !g" a ()MX y ( atm de presin constante$ se desprenden B)L RcalImol de propano. Dalcular U y = en el proceso a esa temperatura. ? 0 ($LJ calImol.CH F7. <ndicar$ ra-onadamente$ el signo de US en los siguientes procesos. SDul ser espontneo y cul no lo es con toda seguridadT )SE)!g" 1 E)!g" )SEF!g" =8 7 GDE)!g" 1 G=)E!l" DG=()EG!s" 1 GE)!g" =6 7 D!s" 1 =)E!g" DE!g" 1 =)!g" =6 7 Du)1!aq" 1 Vn!s" Du!s" 1 Vn)1!aq" = 8 7 *=F!g" 1 =Dl!g" *=KDl!s" =87 DaDEF!s" 1 )=Dl!ac" DE)!g" 1DaDl)!ac"1=)E!l" =87 F(. SPor qu' en la reaccin D=K!g" 1 )7)!g" F). Para la reaccin *E )!g" espontnea a (77CD. Sol: no DE)!g" 1 )=)!g" O y = tienen casi el mismo valorT S 0 ($J.(7 ) RcalImol.CH. Uecir si es o no

(I)*)!g" 1 7)!g"

= 0 (7$B RcalImol

FF. a" Uefine: entalpa de formacin standard. b" Uada la reaccin qumica: a ?eactivos Z b Productos O 0 ()) RQImol. Si se introducen en un recipiente los reactivos$ Sse obtienen los productosT c" S/u' condiciones tienen que cumplirse en cualquier proceso qumico para que la variacin de energa libre y la variacin de entalpa coincidanT FK. SSern espontneas las siguientes reaccionesT Spor qu'T )*EDl!g" )*E!g" 1 Dl)!g" !endot'rmica" *E!g" (I)*)!g" 1 (I)E)!g" !e.ot'rmica" FB. Una reaccin qumica tiene = 6 7 Ssignifica esto que la reaccin no podr ser espontneaT Qustificar la respuesta. FG. SSer espontnea en condiciones estndar la reaccin ) =)!g" 1 7)!g" ) =)E!<" T = 0 BM( RQA S 0 F)G$K QICH FM. Para Du!s" 1 =)E!g" DuE!s" 1 =)!g" =o0 JG.G RQ y espontaneidad de la reaccin. So0 7$7KJ QICH$ indicar el efecto de la temperatura sobre la

FJ. Domentar la valide- general de cada una de las siguientes frases: (". Una reaccin e.ot'rmica es espontnea )". Una reaccin para la que S es positivo es espontnea. F". =ay un aumento de entropa en una reaccin cuando en ella aumenta el n@mero de moles. K". Si = e S son positivos la reaccin puede ser espontnea a altas temperaturas. FL. Uada la reaccin e.ot'rmica: D!s" 1 ) Dl)!g" DDlK!l"$ indicar ra-onadamente el signo de =$ S y O del proceso. K7. Dalcular el cambio de entalpa estndar y la variacin de energa interna del siguiente proceso: FDE!g" 1 3e)EF!s" FD7)!g" 1 )3e!s". Las entalpas estndar de formacin son: 3e )EF ! J)K"A DE! ((7$B"A DE2! FLF$B" RQImol". SSer una reaccin espontneaT Sol: )B RQA Si. K(. #n la reaccin: 4g)!S" ) 4g!s" 1 (I)E)!g" en condiciones estndar = 0M$F( Rcal y S0 (B$J calICH. Si estos valores no varan con la temperatura predecir en qu' sentido ser espontnea la$ reaccin: a" a )BXD y ( atmA b" a.F77CD y ( atmA e" Sa qu' temperatura se %allar la reaccin en equilibrioT. So<: i-daA dc%aA (L7CD. K). Donociendo los datos siguientes: entalpa de combustin del etano !g" 0 (BBL$M RQImolA entalpa de combustin del eteno !g" 0 (K(7$L RQImolA entalpa de formacin del agua !l" 0 )JB$J RQImolA entalpa de formacin del DE ) !g" 0 FLF$B RQImol. Dalcular: a" la entalpa de formacin del etano y del eteno: b" la variacin de entalpa$ en condiciones estndar$ en el proceso: D )=K[g" 1 =) !g" D)=G!g". Si So 0 ((7$G QICH$ Sser espontneo el proceso el proceso en condiciones estndar T.

VELOCIDAD DE REACCION
CINETICA QUIMICA #studia el desarrollo de una reaccin a trav's del tiempo$ la velocidad con que transcurre y la influencia que diversos factores e+ercen sobre dic%a velocidad. VELOCIDAD DE REACCION La velocidad de reaccin representa la cantidad de uno de los reactivos que desaparece por unidad de tiempo$ o bien la cantidad de uno de los productos que se forma por unidad de tiempo. Sus unidades son: mol I litro.sg La velocidad no es constante a lo largo del proceso !a medida que se gastan los reactivos su velocidad disminuye"$ por lo que se define la velocidad instantnea de una reaccin como la derivada de la concentracin de un reactivo o un producto respecto al tiempo Uefinida de esta manera la velocidad de reaccin tendr un valor distinto dependiendo de a qu' sustancia de la reaccin la estemos refiriendo. Para evitar esta variedad de valores en la velocidad se define la velocidad de una reaccin como la derivada respecto al tiempo de la concentracin de cualquier reactivo o producto dividida entre su respectivo coeficiente estequiom'trico y convertida en un n@mero positivo. 1 d[ A ] 1 d[C] 4s para la reaccin : a4 1 b\ cD ser: V = . = .

Vmedia =

(reactivo) (producto) = (tiempo) (tiempo)

dt

dt

ECUACION DE VELOCIDAD La velocidad de una reaccin se puede e.presar en funcin de las concentraciones de los reactivos. Para la reaccin: a4 1 b\ cD 1 dU seria: V = k. [ A ] .[B]

R 0 constante de velocidadA para una reaccin concretaA depende de la temperatura. ]4^ ]\ ^ 0 concentraciones molares de los reactivos presentes en cada momento $ 0 son los rdenes parciales de la reaccin. Son n@meros enteros o fraccionarios que no suelen coincidir con los coeficientes estequiom'tricos. 4dems ! 1 " 0 orden total de la reaccin. 4 medida que las concentraciones de los reactivos disminuye$ su velocidad de reaccin tambi'n disminuye Si la concentracin de un reactivo no influye en la velocidad de reaccin$ la reaccin se dice que es de orden cero con respecto a ese reactivo TEOR#AS SO%RE LA REACCION QUIMICA (. Teora de las colisiones: Las reacciones qumicas se producen con la ruptura de algunos enlaces y la formacin de otros nuevos. Para que esto ocurra$ las mol'culas de los reactivos %an de c%ocar. *o todos los c%oques que se producen son eficaces. Para que un c%oque sea efica-: a" se tiene que producir con una orientacin adecuada b" las partculas que c%ocan %an de tener la energa cin'tica suficiente para que se rompan los enlaces necesarios. #sta energa mnima se denomina energa de activacin. La energa de activacin es la causa de que reacciones con O 8 7$ termodinmicamente espontneas$ no lo sean por necesitar una energa de activacin muy alta !p. e+. la combustin del papel" ). Teora del estado de transicin !o del comple+o activado": #sta teora propone que$ cuando las mol'culas de reactivo c%ocan$ se produce un estado de transicin en el que se forma un agregado molecular denominado comple+o activado. #n esta teora la energa de activacin representa la energa necesaria para que se forme el comple+o activado. Si la energa de activacin es peque>a la mayora de las partculas poseern esta energa$ el n@mero de c%oques eficaces ser alto y la velocidad de la reaccin elevada. La energa de activacin es independiente de la energa absorbida o desprendida en el proceso. Siempre es positiva$ tanto en un proceso e.ot'rmico como en un proceso endot'rmico

MECANISMOS DE REACCION =ay reacciones que se producen en una sola etapaA en dic%a etapa las mol'culas de los reactivos se re@nen y los tomos se reordenan dando las mol'culas de los productos. Se dice que son reacciones elementales o de mecanismo concertado. #+emplo : <)1 =) ) =< Pero la mayora de las reacciones se reali-an a trav's de varias etapas$ de varias reacciones elementales. #+emplo: K =\r 1 E) ) \r) 1 )=)E a" =\r 1 E) =EE\r b" =EE\r 1 =\r ) =E\r c" )!=E\r 1 =\r \r) 1 =)E" #l 5eca!,s5o 0e 3!a reacc,! es la descripcin de las reacciones elementales de las que consta. La velocidad de las reacciones por etapas est determinada por la velocidad de la etapa ms lenta$ es decir$ de aquella que tenga una energa de activacin mayor ! E4a/a De4er5,!a!4e". #n la ecuacin de velocidad de una reaccin elemental los rdenes de reaccin coinciden con los coeficientes estequiom'tricos de la reaccin. Si para una reaccin a4 1 b\ cD 1 dU se cumple &0 R. ]4^a . ]\^b $ se trata de una reacc,! ele5e!4al"

Se denomina 5olec3lar,0a0 al n@mero de mol'culas preciso para que$ con su colisin simultnea$ se origine el comple+o activado y tenga lugar la reaccin. #n una reaccin elemental el orden de la reaccin coincide con la molecularidad. E<ERCICIO: #.perimentalmente la reaccin ) *E !g" 1 Dl ) !g" ) *EDl !g" tiene por ecuacin de velocidad & 0 R. ]*E^. ]Dl )^ y el mecanismo de reaccin propuesto es

*E !g" 1 Dl) !g" *EDl) !g" *EDl) !g" 1 *E !g" *EDl !g" a" La reaccin global no es elemental b" La etapa determinante es la primera !implica que es la ms lenta" y la que da la velocidad de reaccin global c" #l orden de reaccin del reactivo *E es ( y el de la reaccin global es ) $ACTORES QUE IN$LUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCI=N (. Na43rale>a 0e los Reac4,?os Si se requiere poca energa para romper los enlaces la reaccin ser rpida$ en caso contrario lenta. Se adopta como criterio general que: las sustancias covalentes dan lugar a reacciones relativamente lentas a temperatura ordinaria. las sustancias inicas en disolucin !los enlaces ya estn rotos como consecuencia de la. disolucin" suelen reaccionar rpidamente a temperatura ordinaria. ). Es4a0o 1+s,co 0e los Reac4,?os Si los reactivos estn en estado gaseoso o en disolucin$ los c%oques entre las mol'culas se producirn con ms facilidad que si son slidos. #n los procesos %eterog'neos la reaccin se produce slo en la superficie de contacto$ por lo que la velocidad aumentar si aumenta esta superficie. Por eso se pulveri-a la gasolina en los motores o el polvo de carbn en suspensin en el aire provoca e.plosiones en las minas. F. Co!ce!4rac,! 0e los Reac4,?os Duanto mayor sea el n@mero de mol'culas por unidad de volumen$ mayor ser el n@mero de c%oques entre ellas y mayor la velocidad de reaccin. #sto implica que al a>adir un reactivo en e.ceso$ aunque se formen el mismo n@mero de moles de productos$ la velocidad de la reaccin %abr aumentado. K. Presin Duando se trata de reacciones en fase gaseosa$ el aumento de la presin provoca un aumento de la concentracin y la velocidad de reaccin se ve favorecida. B. Te5/era43ra La velocidad de una reaccin es proporcional al n@mero de mol'culas que tienen una energa superior a la energa de activacin. 4l aumentar la temperatura crece la energa cin'tica de las mol'culas del sistema y crece el porcenta+e de mol'culas activadas$ por lo que aumentar el n@mero de c%oques eficaces. La relacin cuantitativa entre la constante de velocidad de una reaccin y la temperatura viene dada por la ecuacin de 4rr%enius: R 0 4 . e #aI?T R : constante de velocidad 4 : factor de frecuencia !caracterstico de la reaccin"A tiene las mismas unidades que H. #aI?T : factor energ'tico$ que representa la fraccin de c%oques eficaces en relacin con el n@mero total de colisiones efectuadas. 4l aumentar la temperatura$ aumenta el factor e.ponencial. aumentando la constante R y. por lo tanto$ la velocidad de reaccin. #n esta ecuacin se observa que cuanto menor es la energa de activacin mayor es la velocidad de reaccin. G. Ca4al,>a0ores Son sustancias cuya presencia en una reaccin modifican la velocidad de la misma. Presentan las siguientes caractersticas: act@an en muy peque>as cantidades son bastante especficos no e.perimentan cambios qumicos permanentes y se recuperan al final de la reaccin no son capaces de provocar reacciones que sin ellos no %ubieran tenido lugar no alteran las funciones termodinmicas !O $ =" de la reaccin$ por lo tanto$ no afectan a su equilibrio. Su accin se denomina catlisis. Datlisis positiva: si se acelera la reaccinA el catali-ador disminuye la energa de activacin o facilita el c%oque entre las mol'culas. Datlisis negativa: si se retarda la reaccinA el catali-ador !in%ibidor" aumenta la energa de activacin o dificulta el c%oque entre las mol'culas. Datlisis %omog'nea: el catali-ador est en la misma fase que los re activos Datlisis %eterog'nea: el catali-ador es( en fase distinta a los reactivos. #n el organismo las reacciones estn catali-adas por unas sustancias denominadas biocatali-adores o en-imas. Permiten que se realicen las reacciones a FMC D y ( atm de presin. Son de naturale-a protenica.

4lgunos catali-adores de importancia: el penta.ido de vanadio ! &)EB " catali-a la reaccin SE) 1 P E) SEF %ierro$ molibdeno y .ido de aluminio catali-an la sntesis de =aber del amoniaco *) !g" 1 F =) !g" ) *=F !g" las carbo%idrasas catali-an la %idrlisis de los %idratos de carbono el diG.ido de manganeso catali-a la descomposicin del agua o.igenada =)E)!l" =)E!l" 1 P E)!g" el cobre se utili-a en la des%idrogenacin de alco%oles primarios a alde%idos en los tubos de escape de los automviles se utili-an convertidores catalticos de platino$ paladio o rodio que aceleran la transformacin de DE a DE) y la descomposicin de .idos de nitrgeno en nitrgeno y o.genoA con ello se evita lan-ar gases t.icos a la atmsfera.

E<ERCICIOS

VELOCIDAD DE REACCION

(. ?a-onar la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: al duplicar la temperatura se duplica la velocidad de una reaccin la velocidad de una reaccin depende de la concentracin de todos los reactivos si una reaccin qumica es fuertemente e.ot'rmica se reali-ar a una gran velocidad la velocidad de una reaccin se mantiene constante durante todo el tiempo que dura la reaccin. ). Uibu+ar un diagrama entlpico de una reaccin... e.ot'rmica y otro de una reaccin endot'rmica$ ambos con la misma energa de activacin endot'rmica rpida y otro de una e.ot'rmica ms lenta que la anterior e.ot'rmica y la misma reaccin en presencia de un catali-ador positivo. F. Don los siguientes datos referidos a dos reacciones qumicas diferentes$ +ustificar cul es ms lenta. (" #a 0 B7 RQImolA = 0 (7 RQImolA O 0 (77RQImol. )" #a 0 (77 RQImolA = 0 B7 RQImolA O 0 B7 RQImol. K. Una reaccin transcurre con una velocidad apreciable. #n un instante determinado es necesario tomar una muestra de la misma para su posterior anlisis. SDmo podremos disminuir la velocidad de la reaccin para poder llevar a cabo el anlisisT B. Un procedimiento para estimar el orden de reaccin es mediante las unidades de la constante de velocidad. Para la ecuacin qumica: 4 Productos$ escribir las correspondientes ecuaciones de velocidad de orden uno y de orden dos y deducir$ para cada caso$ las unidades de la constante de velocidad. G. SDmo afectar a la velocidad de una reaccin: a" el tiempoA b" la reduccin del volumen del recipiente en una reaccin en fase gaseosaA c" la presencia de un catali-adorT

M. #.plicar la relacin que e.iste entre la ecuacin estequiom'trca y la ley diferencial de velocidad$ .para una reaccin global y para una reaccin elemental. J. La reaccin: 4 Productos transcurre a una velocidad de 7$7() molIl.sg cuando la concentracin de 4 es de 7$B molIl. SDul ser la velocidad cuando la concentracin de 4 sea ( molIl si la reaccin es: a" de orden cero con respecto a 4A b" de orden uno con respecto a 4A c" de orden dos con respecto a 4T Sol: 7$7()A 7$7)KA 7$7KJ molIl.sg L. Para la reaccin 4 1 \ ) D$ al duplicar la concentracin de 4$ se duplica la velocidad de reaccin. Sin embargo$ cuando se trplica la concentracin de \$ la velocidad solo se multiplica por ($MF. SDules son los rdenes de la reaccin respecto a 4 y \T Sol: (A 7$B. (7. #n el estudio de la reaccin: a4 1 b\ Productos$ se observa: al duplicar la concentracin de 4$ manteniendo la de \ constante$ la velocidad es oc%o veces la velocidad inicial. 4l triplicar la concentracin de \$ manteniendo constante la de 4. la velocidad inicial de reaccin se trplica. \asndose en estos datos: a" Dalcular el orden de reaccin respecto a 4 y \. b" S/u' unidades presenta la constante de velocidad en esta reaccinT c" S#sta reaccin puede ser un proceso elementalT Uato: ecuacin de velocidad v0 R ]4^ ]\^ ((. S #n qu' casos la velocidad de reaccin y la constante de velocidad son iguales T (). La constante de velocidad de una transformacin qumica se e.presa mediante la ecuacin: H04.e ;#aI?T <ndica y ra-ona: a" unidades y significado de cada uno de los t'rminosA b"Squ' t'rmino se modifica por la presencia de un catali-adorTA c" la reaccin transcurre mediante etapas elementales cuyas energas de activacin son: # a( 0 LF #a)0 (KJ #aF 0 MJ$ Scul ser la etapa ms lentaTA d"Squ' influencia e+ercer la temperaturaT

EQUILI%RIO QUIMICO
REACCIONES REVERSI%LES E IRREVERSI%LES =ay muc%as reacciones qumicas en las que los productos son tan estables que prcticamente no tienen tendencia a reaccionar entre si para generar nuevamente los reactivos. #stas reacciones se denominan irreversibles: =Dl 1 Vn VnDl) 1 =) #n otros procesos los productos reaccionan entre si y regeneran los reactivos. Se denominan reversibles: =) !g" 1 <) !g" ) =< !g" 4l comien-o de una reaccin reversible$ la concentracin de los reactivos es mayor que la de los productos$ la velocidad de la reaccin directa ser mayor. 4 medida que transcurra la reaccin$ la concentracin de los productos va aumentando y tambi'n aumentar la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en que ambas velocidades se igualan y se alcan-a el equilibrio. Se trata de un equilibrio dinmico porque las reacciones se siguen produciendo$ pero se forman tantas mol'culas como desaparecen y las concentraciones de todas las sustancias se mantienen constantes. Las proporciones de los reactivos y productos en 'l son siempre las mismas$ independientemente de las cantidades de las que se %aya partido$ e.cepto si se produce una variacin de la temperatura. #l estado de equilibrio slo se puede alcan-ar en sistemas cerrados$ que son los que producen contacto mutuo entre los productos de reaccin.

LEY DE ACCION DE MASAS (CONSTANTE DE EQUILI%RIO Si una reaccin reversible es elemental a4 1 b\ cD 1 dU tenemos que sus velocidades de reaccin en el equilibrio sern iguales: [! ] c . [ ] d &( 0 R( .]4^a . ]\^b 0 &) 0 R) . ]D^c . ]U^d R(IR) 0 Hc resultando:

"c =

[ A] a . [ B ] b

#sta ecuacin se conoce con el nombre de ley de equilibrio. o ley de accin de masas. La constante de equilibrio Hc es caracterstica de cada reaccin$ dependiendo de los coeficientes estequiom'tricos con los que se escriba. Tambi'n depende de la temperatura. Un valor de Hc muy grande indica que la reaccin directa progresa %asta que prcticamente se agota uno de los reactivos: Un valor muy peque>o de Hc indica que$ una vealcan-ado el equilibrio$ se %a formado una cantidad muy peque>a de productos: Un valor de Hc pr.imo a ( indica que$ en el equilibrio$ las concentraciones de los reactivos sobrantes son del mismo orden que las de los productos formados. La constante de la reaccin directa es igual al inverso de la constante de la reaccin inversa. #n efecto$ si consideramos el equilibrio qumico =) 1 <) ) =< cuya constante es Hc Para el equilibrio inverso$ es decir ) =< =) 1 <) es H_c0 ( I Hc W para el equilibrio P =) 1 P <) =< es

Ue la misma manera$ si en el equilibrio intervienen SUST4*D<4S se define una constante Hp de presiones parciales: Por e+emplo: a4!g" 1 b\!g" cD!g" 1 dU!g" .... c d Hp se e.presa con el cociente de las presiones parciales de los gases en equilibrio #! . #

% $ = #$
&

O4S#ES4S

"p =

a b #A . #B

RELACI=N ENTRE @c 6 @/ Teniendo en cuenta la frmula de los gases perfectos P.& 0 n.?.T y su variante P 0 !nI&".?.T 0 ] ^.?.T y aplicndola a la ecuacin anterior resulta: Hp 0 Hc . !?T"n en donde n es la resta de los moles de los productos gaseosos y los moles reactivos EAe5/lo 0e a/l,cac,!: Las concentraciones molares en equilibrio de DE $ Dl) y DEDl) son respectivamente )$ ) y (J ` en un recipiente de ( litro de capacidad Dalcular la constante Hc y determinar la composicin en el equilibrio cuando se duplica la concentracin del cloro$ si el volumen del recipiente es d ( litro. DE !g" 1 Dl) !g" DEDl) !g"

4l #$ = ! " l2 ] = 18 = 4,5 l / mol aumentar la concentracin del Dloro se desequilibra y ! "].! l2 ] 2.2 la reaccin se despla-ar %acia la derec%a para gastar el e.ceso y volver de nuevo al equilibrio !con la misma Hc". 4l ser el volumen &0( l $ los moles de cada componente son las concentraciones de cada uno
`oles iniciales `oles en #quilibrio CO ) ) . Cl) )1) 0 K K . COCl) (J (J 1 . X1 =5,49

Kc = B$D =
a)07$MF

'C + x !) x ".!B x "

resolviendo la ecuacin de )C grado resultan :

donde slo la solucin 7$MF es vlida puesto que la otra indica que se gastan ms moles de los que %aba. ?esultando las nuevas concentraciones en equilibrio:

]DE^ 0 ) ; 7$MF 0 ($)M

]Dl)^ 0 K ; 7$MF 0 F$)M

] DEDl)^ 0 (J 1 7$MF 0 (J$)J

GRADO DE DISOCIACI=N #n ciertos equilibrios qumicos !por e+emplo: *= F P *) 1 FI) =) *)EK ) *E ) =< =) 1 <) " una sustancia se descompone o disocia en otrasA entonces se llama 9Orado de disociacin: a la cantidad en moles en que se disocia por cada mol que se tiene de sustancia !generalmente se e.presa en Y " EAe5/lo 0e a/l,cac,!: #l DEDl ) !g" se disocia a (777CH seg@n la reaccin DEDl ) !g" DE !g" 1 Dl) !g" . Dalcular Hp cuando la presin de equilibrio es ( atm y el grado de disociacin es de KL$)Y `oles en equilibrio : DEDl) n!( " DE n. Dl) n. moles totales 0 n ! ( 1 "

! por cada mol inicial de DEDl ) se disocia en !grado disociacin en tanto por uno" moles de DE y moles de Dl) y quedarn ( moles de DEDl) sin disociar " . ! #l n@mero de moles iniciales de DEDl) antes de la disociacin es n " Las presiones parciales en equilibrio de cada componente son:

" l2

= 1.

n.*1 ) 1 0,4(2 = = 0,'40 atm + l2 = + n.*1 + ) 1 + 0,4(2 + " + l2 #p = = ... = 0,2 atm +" l
2

"

= 1.

n. 0,4(2 = = 0,'2( atm n.*1 + ) 1 + 0,4(2

EQUILI%RIOS HETEROGENEOS Una reaccin es %eterog'nea si en ella pueden distinguirse varias fases claramente separadas. #n comparacin con los gases$ los slidos y los lquidos se dilatan poco y tienen una densidad y$ por lo tanto$ una concentracin prcticamente constantes. Duando en una reaccin donde intervienen gases$ intervienen tambi'n slidos y lquidos$ la concentracin de 'stos @ltimos$ por ser prcticamente constante$ se incluye en la constante de equilibrioA sin embargo aunque estas cantidades de slido y lquido estn presentes en alguna cantidad en el equilibrio$ no se introducen en las constantes. PK !s" 1 G Dl) !g" K PDlF !l"

"c =
) PbS !s" 1 FE ) !g" ) PbE !s" 1

[ !$ ) ]

) [ S%) ] [ # ] "c = [ %) ] F
G !$)

"p =

)SE) !g"

EQUILI%RIOS EN VARIAS ETAPAS. Duando una reaccin puede e.presarse como suma de dos reacciones parcialesA su constante de equilibrio es igual al producto de las constantes de equilibrio de las reacciones parciales: Duando una reaccin puede e.presarse como resta de dos reacciones parciales$ su constante de equilibrio es igual al cociente de las constantes de equilibrio de las reacciones parciales:

PRINCIPIO DE LE CHATELlER (%RAUN

#n (JJB W (JJG$ respectivamente$ estos cientficos llegaron a una ley que permite predecir cualitativamente la influencia de factores e.ternos en un estado en equilibrio. Un sistema en equilibrio$ que es sometido a una perturbacin e.terna$ reacciona de tal forma que tiende a contrarrestar dic%a perturbacin $ACTORES QUE IN$LUYEN EN EL EQUILI%RIO QUIMICO '"( #3#DTE U# L4S &4?<4D<E*#S U# T#`P#?4TU?4: Un aumento de temperatura despla-a el equilibrio en el sentido en que la reaccin absorba calor. #l descenso de la temperatura lo %ar en el sentido en que se desprenda calor.

(.(. #n una reaccin e.ot'rmica$ al disminuir la temperatura se despla-ar el equilibrio %acia la derec%a$ con el fin de liberar ms calor y que se contrarreste el efecto del enfriamiento. (.). #n una reaccin endot'rmica un aumento de temperatura favorece la reaccin %acia la derec%a$ absorbiendo parte del calor proporcionado. b Si al aumentar la temperatura$ aumenta el valor de la constante de equilibrio$ es que la reaccin se %a despla-ado %acia la derec%a y por lo tanto es endot'rmica. b Si al aumentar la temperatura disminuye el valor de la constante de equilibrio es que la reaccin se %a despla-ado %acia la i-quierda y por lo tanto$ es una reaccin e.ot'rmica. )"( #3#DTE U# L4S &4?<4D<E*#S U# P?#S<E* : #ste factor slo influye si en la reaccin e.isten sustancias gaseosas. Si aumenta la presin total$ el equilibrio$ para oponerse a este aumento. tratar de originar sustancias que ocupen el menor volumen posible. Domo el volumen de un gas es proporcional al n@mero de moles$ al aumentar la presin se favorece la reaccin en el sentido en que disminuya el n@mero de moles gaseosos. Si el n@mero de moles gaseosos es el mismo en los dos miembros de la ecuacin$ las variaciones de presin no influyen en el equilibrio. E"( #3#DTE U# L4S &4?<4D<E*#S U# DE*D#*T?4D<c*: Duando vara la concentracin de alguno de los reactivos o de los productos$ vara la de los dems con el fin de mantener la constancia de H Si se aumenta la concentracin de una sustancia$ el equilibrio se despla-a para consumir(a. Si se disminuye la concentracin de una sustancia$ el equilibrio se despla-a para reponerla.

E<ERCICIOS

EQUILI%RIO QUIMICO

(. Dompletar la siguiente tabla y calcular la constante de equilibrio : )4 1 \ D 1 )U moles iniciales ..................) ...... ) ...........( .......... 7 moles que reaccionan ................. 7$B Dalcular los moles en el equilibrio y determinar el valor de Hc ). Para la reaccin: ) =)!g" 1 DE!g" D=FE=!g" equilibrio para esa reaccin escrita como sigueT: a" D=FE=!g" . Sol:F$F.(7 F mol).l ) A (M$F) mol (.l. Hc vale F77 mol ).l) a K)BC D. SDul es el valor de la constante de D= FE=!g" ) =)!g" 1 DE!g"A b" =)!g" 1 (I) DE!g" (I)

F. #n un recipiente de ( l. se %an inyectado )$GB g de amoniaco a G77C H. La reaccin que se produce es *= F!g" (I) *)!g" 1 FI) =)!g" . Si una ve- alcan-ado el equilibrio quedan 7$M(K g de amoniaco sin reaccionar$ calcular la constante de equilibrio a esta temperatura. Sol: 7$K7) K. #n un recipiente de ($JMG l. se colocan )7 g de < )!s" y se llena con %idrgeno a )7C D y MGM mm de =g. Se cierra y se calienta a K77C D !el yodo es gas". Dalcular la cantidad de yoduro de %idrgeno en el equilibrio. Hc 0 7$7(GJ) !) =<!g" =)!g" 1 <)!g" " Sol. (G g. B. Tenemos una me-cla inicial de ( mol de P\r F y B moles de P\rB en un recipiente de ( litro. Si la reaccin es P\r F!g" 1 \r)!g" P\rB !g"$ calcular las concentraciones en el equilibrio de los tres gases. S/u' efecto tendr sobre el equilibrio un aumento de presinT Hc0 7$)B. Sol: F$G) `!P\rF"A )$G) `!\r)"A )$FJ `!P\rB".

G. Para la disociacin *)EK ) *E) Hc a F(JC H es 7$7)G molIl. Si se introduce un n@mero de moles de * )EK en un recipiente de ( litro y se calienta a F(JC H parte del * )EK se disocia. Una ve- alcan-ado el equilibrio el n@mero de moles de *7 ) es 7$7(J. Dalcular: a" el n@mero inicial de moles de *)EK : b" la presin total en el equilibrio. Sol: 7$7)(B molesA 7$J atrn. M. #n un recipiente de ) l. se calientan a M)(C H yodo e %idrgeno. #n el equilibrio e.isten 7$(MG moles de %idrgeno. 7$7K moles de yodo y 7$(JJ moles de yoduro de %idrgeno. Dalcular para el equilibrio < ) 1 =) ) =<: a" la concentracin inicial de yodo$ b" Hc c" la presin parcial inicial de %idrgeno. Sol: .7$7GM `A B$7)A M$LJ atrn. J. #n un matra- de ( l. se introducen 7$( moles de PDl B y se calienta a )B7C D. 4 esta temperatura el grado de disociacin es 7$KJ. Dalcular: a" la presin en el interior del matra- en el equilibrioA b" el n@mero de moles de cada compuesto en el equilibrioA c" Hc Sol:G$FKM atrnA 7$7B) moles PDlBA 7$7KJ moles de PDlF y los mismos de cloroA Hc 07$7KK. L. #n un matra- de ( l. en el que se %a %ec%o el vaco se introducen 7$7M)K moles de * )EK y se calienta %asta FBC D. Parte del compuesto se disocia y en el equilibrio la presin total es de )$(M(J atrn. Dalcular: a" el grado de disociacin$ b"la presin parcial del *7)$ c"Hc Sol: 7$(JJA 7$GJM atmA 7$7()K. (7. #n un recipiente de ( litro en el que se %a %ec%o el vaco$ se introducen 7$7(F moles de Dl BP$ se calienta %asta )B7C D y se produce la reaccin: PDlB!g" d PDlF!g" 1 Dl)!g" y cuando se alcan-a el equilibrio la presin total es de ( atrn. Dalcular: a" la presin parcial del cloroA b" Hc y Hp . Sol: 7$KKF atrn: Hc 07$7KA Hp 0($GL ((. Un recipiente de F7G cmF contiene a FBX D una me-cla en equilibrio de 7$FKJ g de *7 ) y ($GBF g de *)EK$ Ueterminar: a" la presin del recipiente y la densidad de la me-claA b" el valor de Hc y Hp de la reaccin: * )EK!g" ) *7)!g" Sol: )$(( atrnA G$BK gIlA Hc 07$7(A Hp 07$)G. () Para el equilibrio 4g)DEF!s" 1 calor 4g)E!s" 1 DE)!g"$ Hp a ((7C D vale 7$77LB: Si se introducen en un recipiente de (77 cmF 7$B gr de carbonato de plata y se calienta a ((7C D$ Squ' valor alcan-ar la presin de DE) en el equilibrioT (F. Un recipiente metlico$ de capacidad un litro$ contiene amoniaco a )7C D y (K$M atm. Se calienta el recipiente %asta F77CD$ manteni'ndose el volumen constante$ y la presin se eleva %asta B7 atrn. Dalcular a F77CD: a" el grado de disociacin del amoniacoA b" la fraccin molar de amoniaco sin disociarA c" el valor de Hp *= F !g" (I)*) !g" 1 FI) =)!g" . Sol: 7$MKA 7$(B: MJ$F). (K. #n una cmara vaca de B l. se introducen 7$G moles de yodo y 7$K moles de %idrgeno. Se calienta la cmara %asta KKJXD y se establece el siguiente equilibrio: <)!g" 1 =)!g" ) =< !g". 4 esta temperatura Hc vale B7. Dalcular en las condiciones de equilibrio: a" la concentracin molar de cada una de las especiesA b" la presin parcial e+ercida por cada una de ellasA c" la presin total que soporta la cmara. Sol: 7$7KJ 7$77J 7.(KF `A )$JK 7$KJ J$KB atmA (($Jatm. (B. Sea la reaccin *=KD*!s" *=F !g" 1 =D* !g". Duando se introduce una cantidad de cianuro de amonio en un recipiente cerrado de ) l.$ en el que se %a %ec%o el vaco$ se descompone en parteA y cuando se alcan-a el equilibrio a ((C D$ la presin en el recipiente es de 7$F atm. a" Dalcular Hp y Hc a ((C D. b" Dalcular la cantidad m.ima de *= KD* que se %abr descompuesto. c"Dalcular la cantidad m.ima de *=KD* que puede descomponerse si e.isten inicialmente 7$MF( gr de amonaco. Se considera despreciable el volumen del slido. (G. La constante Hp de la reaccin DE) 1 =) DE 1 =)E a (7)MC D. vale 7$M. Si se me-clan (7 moles de DE ) y (7 moles de =) y se calientan a esa temperatura alcan-ando una presin de (7 atrn: SDules son las fracciones molares en el equilibrioTA Scules son las presiones parciales en el equilibrioT Sol: 7$)M) !D7) e =)" 7$))J !DE y =)E"A )$M) atm !DE) e =)"$ )$)J !DE y =)E". (M. Para la reaccin *= KDl!s" *=F!g" 1 =D<!g" Hp a K77C D vale G$(7 L . Dalcular las presiones parciales de los gases producidos en la descomposicin del slido una ve- que se %a alcan-ado el equilibrio. Sol: M.MB.(7 B atrn (J. Hp para la reaccin D!s" 1 DE) !g" d ) DE!g" vale (K$( a JB77D. Dalcular la fraccin molar del DE) cuando la presin total vale (7 atm. Sol: 7.F)K. (L. #n un recipiente vaco se introduce %idrogenocarbonato de sodio y se calienta a ()7C D. Duando se alcan-a el equilibrio la presin es de (M)7 mm de =g. =allar Hp y Hc para el equilibrio: ) *a=DE F!s" *a)DEF!s" 1 DE)!g" 1 =)E!g". Sol:. ($)JA (.)F.(7 F . )7. Dalcular Rp a )777C D del sistema DE ) DE 1 (I) E) ($MB.(7 F siendo el grado d' disociacin 7$7(J y la presin de ( atrn. Sol:

)(. La densidad de la me-cla en equilibrio de * )EK y *7) es )$)K gIl$ a G7C D y ( atmsfera de presin total. Dalcular: a" el grado de disociacin del *)EK en *7) y Hp de la reaccin de disociacin$ a dic%a temperaturaA b" el grado de disociacin si$ a la misma temperatura$ la presin se eleva a B atm. Sol: 7$B7A ($FFA 7$)B. )). 4 (B7C D y )77 atm. el amonaco se disocia en un J7Y ! )*=F *) 1 F=) ". =allar Hp y Hc. Sol: GG7$)A 7$BB )F. 4 F77X D y ($B atrn el PDlB est disociado en un J7Y. =allar la densidad del sistema a la temperatura y presin dadas. S#n estas condiciones cunto vale Hp T Sol: F$GL gIlA )$GM )K. Para el equilibrio D=FD=E=D=F !g" D=FDED=F !g" 1 =) !g" = 8 7$ podemos decir que el rendimiento de la acetona a" aumenta al aumentar la temperaturaA b" aumenta al disminuir la presin. )B. Para el equilibrio ) P!s" 1 F= )!g" ) P=F!g". e.ot'rmica o endot'rmica. Hc0F.G.(7 K a ))MC D y )$F.(7 F a KKMC D. #.plicar si la reaccin es

)G. Para la constante de equilibrio de la reaccin de disociacin del PDl B !g" en PDlF !g" y D<) !g" se %an obtenido los valores: Hp 0 )$)K a B77C H y Hp 0 FF$B a M77C H Ueducir si es e.ot'rmica o endot'rmica. )M. Para la reaccin *i!s" 1 K DE!g" *i!DE"K!g"$ Scmo afecta el equilibrio un aumento de la presin totalT S y un aumento en la presin parcial de DE T S y la adicin de nquel T #scribir Hc )J. Uado el equilibrio =S*=K!s" S=)!g" 1 *=F!g"$ e.plicar cmo se puede aumentar el rendimiento en la obtencin de amonaco: a" aumentando la presin total$ b" a>adiendo =S*=K$ c"eliminando S=). )L. Uada la reaccin DaDEF!s" DaE!s" 1 DE)!g" un aumento de temperatura T F7. Para el equilibrio F =)!g" 1 *)!g" ) *=F!g" b" una disminucin de presin. =8 7$ escribir Hp para dic%o equilibrio. S Dmo afectara al equilibrio = 8 7 $ indicar cmo afectarla al equilibrio: a" un aumento de temperaturaA

F(. Para la reaccin: ) SE)!g" 1 E)!g" ) SEF!g" = 0 KM Rcal$ Sen qu' sentido se despla-ar el equilibrio si: a" a>adimos SEFA b" eliminamos SEFA c" aumentamos el volumenA d" aumentamos la temperaturaA e" disminuimos la presin. ?elacionar Hp y Hc . F). S#n qu' caso seran iguales Hp y Hc T Dom'ntalo y +ustifica cmo afectara en este caso a la posicin del equilibrio un aumento de la presin. FF. #n un cilindro metlico$ cerrado$ de volumen &$ se tiene el siguiente proceso qumico en equilibrio: )4!g" 1 \!g" )D!g" 1 )U!g" = 8 7. Qustificar ra-onadamente indicando el sentido %acia donde se despla-ar el equilibrio cuando: a" se duplican las concentraciones de todas las especies b" aumenta la temperatura c" se reduce la presin a la cuarta parte del valor inicial d" se duplica la presin e" se reduce a la mitad la concentracin de los componentes \ y D FK. 4l calentar bicarbonato sGdico$ en un recipiente cerrado$ tiene lugar el siguiente equilibrio endot'rmico: ) *a=D7F !s" *a)D7F !s" 1 =)E!g" 1 DE)!g" ?a-ona el sentido en el que se despla-ar el equilibrio: a" si se elimina la mitad del carbonato sGdicA b" si se duplica la cantidad de bicarbonato sdicoA c" si se duplica la presiGnA d" si se aumenta la temperatura. FB. La descomposicin del *a=D7 F tiene lugar seg@n la reaccin: ) *a=DE F!s" *a)DEF!s" 1 DE)!g" & =)E!g" cuya Hc es )$B.(7 K . Si$ en un matra- de ) l.$ partimos de )$B moles de *a=DE F$ 7$(B de *a)DEF$ )$B.(7 ) de DE) y K$(7 ) de agua$ ra-onar %acia dnde se producir la reaccin. Sol: est en equilibrio. FG. Uada la reaccin SnE) !s" 1 ) =) !g" Sn !s" 1 ) = )E !g" sabemos que cuando se alcan-a el equilibrio a B77C D$ la concentracin de agua es igual a la de %idrgeno e igual a 7$( `. a" Dalcular Hc a B77CD. b"Si se a>ade %idrgeno %asta que su concentracin sea 7$(J `$ Scules sern las concentraciones de ambos gases cuando se restable-ca el equilibrioT Sol: (A 7$(K ` para ambos. FM. #n el sistema en equilibrio DE !g" 1 Dl ) !g" DEDl) !g"$ las concentraciones son: DE0 )`$ Dl)0 ) `$ DEDl)0 )7 `. Dalcular la concentracin de todos los componentes cuando se a>ade ( mol de cloro. Sol: DE0 ($BJ `A D( )0 )$BJ `A DEDl)0 )7$K) `.

FJ. Duando se me-clan 7$K7 moles de gas .enn con 7$J7 moles de gas fl@or$ en un recipiente de ) l. a cierta temperatura se observa que el G7Y del .enn reacciona con el fl@or formando ae3 K!g" a" Dalcular$ a esa temperatura$ el valor de Hc para la reaccin: ae!g" 1 ) 3)!g" ae3K!g" b" S Duntos moles de 3) se deben a>adir para que la conversin sea del MBY T Sol: BJ$BLA 7$)BF moles. FL. Hc para la reaccin =) 1 <) ) =< a M77C H vale BB$F. S/u' ocurrir al me-clar a dic%a temperatura en un recipiente cerrado estas tres sustancias a las presiones parciales siguientes: = )0 <) 07$7) atmA =<0 7$M atm. SDules sern las respectivas presiones parciales en el equilibrioT Sol: la reaccin se verificar %acia la i-quierdaA 7$7MJK atm !< ) e =)"A 7$BJF atm !=<".