UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

LIXIVIACIN YCEMENTACION DEL COBRE

I.

OBJETIVOS Conocer y manejar el proceso de lixiviacin cida por agitacin de un mineral de cobre. Conocer los diferentes factores que intervienen en el proceso de extraccin de un elemento metlico mediante la lixiviacin en nuestro caso, el cobre. Analizar y obtener cobre por medios electrolticos a nivel laboratorio y proyectar los parmetros a escala industrial. Conocer y manejar el proceso de obtencin de cemento de cobre a nivel de laboratorio FUNDAMENTO TEORICO

II.

COBRE

El cobre cuyo smbolo es Cu, es el elemento qumico de nmero atmico 29. Se trata de un metal de transicin de color rojizo y brillo metlico que, junto con la plata y el oro, forma parte de la llamada familia del cobre, se caracteriza por ser uno de los mejores conductores de electricidad (el segundo despus de la plata). Gracias a su alta conductividad elctrica, ductilidad y maleabilidad, se ha convertido en el material ms utilizado para fabricar cables elctricos y otros componentes elctricos y electrnicos. El cobre forma parte de una cantidad muy elevada de aleaciones que generalmente presentan mejores propiedades mecnicas, aunque tienen una conductividad elctrica menor. Las ms importantes son conocidas con el nombre de bronces y latones. Por otra parte, el cobre es un metal duradero porque se puede reciclar un nmero casi ilimitado de veces sin que pierda sus propiedades mecnicas. La metalurgia del cobre depende de que el mineral se presente en forma de sulfuros o de xidos (cuproso u cprico). Para los sulfuros se utiliza para producir ctodos la va llamada pirometalurgia, que consiste en el siguiente proceso: Conminucin del mineral Concentracin (flotacin) Fundicin en horno Paso a convertidores afino moldeo de nodos electrorefinacin ctodo. El proceso de refinado produce unos ctodos con un contenido del 99,9% de cobre. Los ctodos son unas planchas de un metro cuadrado y un peso de 55 kg. Otros componentes que se obtienen de este proceso son hierro (Fe) y azufre (S), adems de muy pequeas cantidades de plata (Ag) y oro (Au). Como impurezas del proceso se extraen tambin plomo (Pb), arsnico (As) y mercurio (Hg). Como regla general una instalacin metalrgica de cobre que produzca 300.000 t/ao de nodos, consume 1.000.000 t/ao de concentrado de cobre y como subproductos produce 900.000 t/ao de cido sulfrico y 300.000 t/ao de escorias.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Cuando se trata de aprovechar los residuos minerales, la pequea concentracin de cobre que hay en ellos se encuentra en forma de xidos y sulfuros, y para recuperar ese cobre se emplea la tecnologa llamada hidrometalurgia, ms conocida por su nomenclatura anglosajona Sx-Ew. El proceso que sigue esta tcnica es el siguiente: Mineral de cobre extraccin electrlisis ctodo. lixiviacin

Esta tecnologa se utiliza muy poco porque la casi totalidad de concentrados de cobre se encuentra formando sulfuros, siendo la produccin mundial estimada de recuperacin de residuos en torno al 15% de la totalidad de cobre producido.
MATERIA PRIMAS

Las materias primas que pueden ser tratadas por procesos de lixiviacin son minerales primarios y metales secundarios, el primero es directamente obtenida de depsitos de minerales y el ultimo es obtenido de desechos y desperdicios reciclados. En el caso particular del cobre las especies minerales comerciales en la siguiente tabla.
SULFURADOS OXIDADOS NATIVO

Calcosita Novelita Calcopirita Bornita Enargita Tetraedrita

LA LIXIVIACIN

Cu2S CuS CuFeS2 Cu3FeS3 Cu3FeS4 Cu2FeS3

Malaquita Azurita Crisolcola Cuprita Tenorita Calcantita

Cu2(OH)2CO3 Cu3(OH)2(CO3)2 CuSiO3.2H2O Cu2O CuO CuSO4.5H2O

Cu

La palabra lixiviacin procede del latn Lixivia que significa leja. En Roma esta palabra se usaba para describir los jugos que destilaban las uvas o las aceitunas antes de ser machacadas. Hoy la palabra lixiviacin se usa para describir el proceso mediante el cual se lava una sustancia pulverizada con el objetivo de extraer de ella las partes que resulten solubles. Es as, que en minera el trmino lixiviacin se define como un proceso hidrometalrgico en el cual se extrae uno o varios solutos de un slido, mediante la utilizacin de un disolvente lquido. Ambas fases entran en contacto ntimo y el soluto o los solutos pueden difundirse desde el slido a la fase lquida, lo que produce una separacin de los componentes originales del slido. En los yacimientos de cobre de minerales oxidados, el proceso de obtencin de cobre se realiza en tres etapas que trabajan como una cadena productiva, totalmente sincronizadas: Lixiviacin en pilas. Extraccin por solvente. Electro obtencin

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 2

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

LIXIVIACIN EN PILAS (Primera Etapa)

Las pilas deben ser regadas con una solucin de cido sulfrico, la que circula por caeras distribuidas homogneamente esto permite obtener el cobre de los minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolucin de cido sulfrico y agua. Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de soluciones cidas. Cmo se realiza el proceso? a) CHANCADO.- El material extrado de la mina (generalmente a tajo abierto), que contiene minerales oxidados de cobre, es fragmentado mediante chancado primario y secundario (eventualmente terciario), con el objeto de obtener un material mineralizado de un tamao mximo de 1,5 a pulgadas. Este tamao es suficiente para dejar expuestos los minerales oxidados de cobre a la infiltracin de la solucin cida. b) FORMACIN DE LA PILA.- El material chancado es llevado mediante correas transportadoras hacia el lugar donde se formar la pila. En este trayecto el material es sometido a una primera irrigacin con una solucin de agua y cido sulfrico, conocido como proceso de curado, de manera de iniciar ya en el camino el proceso de sulfatacin del cobre contenido en los minerales oxidados. En su destino, el mineral es descargado mediante un equipo esparcidor gigantesco, que lo va depositando ordenadamente formando un terrapln continuo de 6 a 8 m de altura: la pila de lixiviacin. Sobre esta pila se instala un sistema de riego por goteo y aspersores que van cubriendo toda el rea expuesta. Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una membrana impermeable sobre la cual se dispone un sistema de drenes (tuberas ranuradas) que permiten recoger las soluciones que se infiltran a travs del material.
C) SISTEMA DE RIEGO.- A travs del sistema de riego por goteo y de los aspersores,

se vierte lentamente una solucin cida de agua con cido sulfrico en la superficie de las pilas. Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base, actuando rpidamente. La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados, formando una solucin de sulfato de cobre, la que es recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en canaletas impermeabilizadas. El riego de las pilas, es decir, la lixiviacin se mantiene por 45 a 60 das, despus de lo cual se supone que se ha agotado casi completamente la cantidad de cobre lixiviable. El material restante o ripio es transportado mediante correas a botaderos donde se podra reiniciar un segundo proceso de lixiviacin para extraer el resto de cobre. Qu se obtiene del proceso de lixiviacin? De la lixiviacin se obtienen soluciones de sulfato de cobre (CUSO4) con concentraciones de hasta 9 gramos por litro (gpl) denominadas PLS que son llevadas a diversos estanques donde se limpian eliminndose las partculas slidas que pudieran haber sido arrastradas. Estas soluciones de sulfato de cobre limpias son llevadas a planta de extraccin por solvente.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 3

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

D) ALMACENAJE Y RECUPERACIN.- Como se dijo lneas arriba, la sustancia obtenida

del proceso de riego es transportada hacia pozas construidas y acondicionadas para almacenarlas en tanto se programe su ingreso a la siguiente etapa del proceso (recuperacin y concentracin). Cabe indicar que al igual que se recupera mineral valioso de la sustancia obtenida, se recupera tambin el agua involucrada en ella, la misma que se reutiliza en los siguientes procesos de lixiviacin, buscando hacer un uso ms eficiente de este recursos. De igual forma, el rea donde se realiza la lixiviacin, es recuperada luego de unos aos de uso. As se procede a restituir la vegetacin propia de la zona, cuidando y monitoreando su desempeo.

PROCESO DE CEMENTACION

La cementacin es la precipitacin de un metal desde una solucin acuosa, que se produce por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el metal precipitado usualmente se deposita o "cementa" sobre el metal aadido. El proceso se basa en el potencial de electrodo que tengan los metales involucrados. El metal con potencial de electrodo ms alto, tiene mayor tendencia a la oxidacin, y pasar a la solucin desplazando al metal que tenga un menor potencial positivo. Lo anterior ocurrir de este modo siempre y cuando las soluciones sean diluidas y el in del metal no se encuentre formando complejo. Cuando hay complejos involucrados, los datos de potencial de electrodo pueden cambiar drsticamente. En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reaccin de cementacin, mayor ser la tendencia a precipitar impurezas, ya que stas se encontrarn comprendidas con mayor probabilidad, en cierto rango de potenciales, por lo que se vern favorecidas para precipitar en conjunto. Por ejemplo, en el caso de la cementacin de cobre mediante fierro, junto al cobre coprecipitan el plomo, estao, nquel y cobalto que se encuentran presentes en solucin, contaminando el producto. De igual modo, cualquier impureza insoluble presente en el fierro, como los carburos, tambin contaminar el producto. En la cementacin de platino y paladio con zinc, es mayor la amenaza de coprecipitaciones y de posterior contaminacin del precipitado. En estos casos, la selectividad del proceso es ms baja y la contaminacin puede resultar inaceptable. La cementacin en fase lquida presenta las siguientes ventajas: La reaccin se produce con gran rapidez. El precipitado puede separarse con facilidad sin contaminacin.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 4

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Se puede reciclar la solucin gastada final y proceder a devolverla a su estado reducido anterior con algn otro proceso sencillo. Presenta una gran economa de espacio y de costos de operacin. Como precaucin, debe mantenerse siempre alejado el ingreso de oxgeno al reactor de cementacin, para evitar reacciones competitivas que reduzcan la efectividad del agente precipitante.
CEMENTACIN DE COBRE CON CHATARRA DE FIERRO

La cementacin del cobre con chatarra es una tcnica muy utilizada en la industria minera de mediana y pequea escala para recuperar el metal que se encuentra en las soluciones acuosas ricas provenientes de la lixiviacin. La implementacin de procesos de sedimentacin requiere una inversin menor a la requerida para las plantas tradicionales de SX (extraccin por solvente)-EW (electro obtencin). No obstante, el uso de SX-EW es en la actualidad una operacin muy utilizada, fundamentalmente porque no requiere de un proceso de fundicin de cementos. Una vez obtenidas las soluciones de lixiviacin ricas en cobre, stas son sometidas al proceso de cementacin con hierro haciendo uso de las tcnicas y alternativas que se indican a continuacin:

Precipitacin con bateas o canaletas gravitacionales Este es el sistema ms antiguo para la cementacin de cobre y se basa en el uso de recipientes o bateas hechas de hormign con fondo de madera. La base de estas bateas tiene una pendiente de 2%, lo que permite el escurrimiento de las soluciones desde una punta hacia la otra. En cada una de las bateas se adiciona permanentemente chatarra de hierro, y desde el extremo de mayor altura, se alimentan en forma continua las soluciones ricas en cobre. De esta forma y por efecto de la pendiente de la batea, las soluciones escurren hacia el extremo de menor altura, manteniendo un contacto permanente con la chatarra, logrando que se produzca la cementacin. Cabe recordar que por efectos de eficiencia del sistema, se requiere un flujo continuo y una velocidad de escurrimiento suficiente para que el consumo de chatarra no aumente, ya que a mayor tiempo de cementacin, aumenta considerablemente los requerimientos de chatarra. La recuperacin de cobre mediante este sistema alcanza alrededor de un 80 85%, obtenindose un producto bastante sucio, debido a la contaminacin con chatarra. Precipitacin con equipos rotatorios discontinuos Estos equipos fueron desarrollados en Alemania en la dcada del 60, y se les conoce como "fall-trommels". En Chile, fueron utilizados en la Mina La Cascada entre los aos 1972 y 2000, y en Mantos Blancos desde 1991 a 1996. Cada reactor de estos equipos est formado por una botella de acero cilndrica, cerrada y con un extremo semiesfrico. Su capacidad alcanza a los 33 metros cbicos

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 5

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA y tiene un eje inclinado a unos 25 grados por encima de la horizontal. A su vez, el reactor cuenta con los mecanismos necesarios para rotar lentamente sobre el eje a unas 0,3 rpm, similar a la rotacin que mantienen los camiones que transportan cemento. La gran ventaja de estos reactores en relacin al uso de las bateas, es que logran mantener la chatarra en movimiento permanente, con lo que el cobre depositado se despega continuamente, generando nuevas superficies de precipitacin y pudiendo as alcanzar grandes rendimientos. Precipitacin con equipos rotatorios continuos A partir de los diseos originales de lo alemanes, en los aos 60 se desarroll en Chile una serie de reactores cilndricos, pero horizontales, de diversas dimensiones, inicialmente hechos de madera y con sistemas de movimiento similares a los de un molino de bolas, que giran sobre su eje a una frecuencia muy baja, correspondiente a una vuelta por cada 3 a 5 minutos. En su interior, los cilindros presentan un sistema de proteccin basado en tacos de madera de fibra larga, similar a la del eucaliptus, colocados uno al lado del otro, con el sentido de la fibra orientada hacia el interior del reactor. Al humedecerse, la madera se hincha, generando un sello perfecto para el lquido contenido. En el manto del cilindro se ubica una compuerta para efectuar el relleno de chatarra cada vez que se inicia un nuevo turno.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 6

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA III. MATERIALES Y EQUIPOS Muestra de mineral de xido de cobre H2SO4, polvo de Fe, Na2CO3, naranja de metilo Papel filtro Comba Bureta Vaso de precipitado Embudo Matraz Balanza Tamiz Cuba de agitacin Equipo Denver de lixiviacin.

IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

LIXIVIACION ACIDA DE COBRE POR AGITACION

A. Reduccin de tamao del mineral de Cobre: (Preparacin de la muestra) Pesamos la muestra de mineral (xido de cobre) obteniendo como resultado

Luego se procede a reducir de tamao el mineral, empleando para ello una comba.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 7

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Luego tamizamos lo molido en una malla 400, seguidamente volvemos a moler lo retenido para despus tamizarlo nuevamente.

Pesamos la muestra tamizada, obteniendo como resultado

B. Para la lixiviacin preparamos una solucin de cido sulfrico al 5% Se prepara una solucin de 1000ml de cido sulfrico al 5% (5g /100ml), para lo cual se hacen los clculos de cuanto acido al 98% pureza y =1.84g/ml) se necesita para la preparacin de dicho cido :

sea agregamos 27.728483 ml H 2 SO4 y aforamos con agua el recipiente hasta 1000 ml.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 8

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA C. Lixiviacin acida por agitacin Colocamos la muestra tamizada en una celda y le agregamos la solucin de H2SO4 al 5% en peso.

Luego procedemos a agitarlo en el equipo Denver por espacio de 30 minutos a

1200rpm. (aqu se realiza la transferencia de masa de solido-liquido). Ocurre la siguiente reaccin.
( ) ( ) ( ) ()

Despus de los 30 minutos de agitacin, dejamos reposar y se observ una coloracin azul-verdosa (el color verde se debe a la presencia del hierro que conforme se vaya oxidando se ira precipitando y la solucin se ira tornando de color turquesa).

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 9

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA D. Determinacin de la cantidad de cido sulfrico remanente en la solucin Tomamos una parte de la solucin azul- verdosa con la ayuda de un vaso precipitado, seguidamente procedemos a su filtracin obtenindose una solucin turquesa (solucin rica) que luego ser titulada con .

Para determinar la cantidad de cido en la solucin rica se requiere una solucin de 0.2 N (patrn secundario), utilizando como indicador naranja de metilo. Se extrae una alcuota de 2 ml de la solucin rica y se diluye con agua, como indicador le agregamos 2 gotas de naranja de metilo (viraje: de rojo a naranja). Titulamos con el 0.2N (Fc =0.9538).

Repetimos la titulacin por triplicado para medir la cantidad de cido presente en la solucin, los resultados obtenidos y la concentracin de cido es:

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 10

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Titulacin Solucin rica Gasto de Concentracin de (ml) (ml)

1 2.0 2.7

2 2.0 2.6 0.123994

3 2.0 2.5 0.119225

( )

Despus de una semana tomamos nuevamente una porcin de la solucin azul- verdosa, filtramos, titulamos por triplicado la solucin obtenida (color turquesa) obteniendo los siguientes resultados:

Titulacin Solucin rica Gasto de Concentracin de (ml) (ml)

1 2.0 1.6

2 2.0 1.7 0.081073

3 2.0 1.6 0.076304

( )

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 11

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Se observa que la cantidad de cido sulfrico ha disminuido a y esto se debe a que parte del cido se ha sulfatado, formndose cristales en la pared de la cuba. Agitamos nuevamente el contenido de la cuba por un espacio de 30minutos, pasado este tiempo, esperamos que sedimente la parte slida, tomamos nuevamente una alcuota de la fase liquida (solucin turquesa), filtramos y titulamos por triplicado para determinar la cantidad de cido sulfrico aun presente en la solucin. Obteniendo los siguientes datos:

Titulacin Solucin rica Gasto de Concentracin de (ml) (ml)

1 2.0 1.1

2 2.0 1.1 0.052459

3 2.0 1.1 0.052459

( )

Se observa que la cantidad de cido sulfrico ha disminuido an ms a debido a que parte del cido remanente a reaccionado con el cobre del mineral, esto es por el tiempo adicional de agitacin. E. Separacin de la solucin rica de los residuos Separamos la fase liquida de la fase solida por decantacin y filtracin, a la fase liquida azulada obtenida se le llama solucin rica el cual se obtiene 1000ml y a la fase solida verdosa, residuo (Se seca y se pesa para analizar la cantidad de cobre que contiene). A este residuo se lava con agua y luego se filtra, a este lquido obtenido se le llama solucin pobre el cual es 1430ml.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 12

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA F. Obtencin del cemento de cobre A los 1000ml de solucin rica, le agregamos poco a poco 16.4g de polvo de Fe (para reducir el cobre) y lo agitamos en el equipo Denver por un periodo de 10 minutos. Despus de la agitacin dejamos reposar y se observa la formacin de un precipitado rojizo (cemento de cobre) en el fondo de la cuba. La presencia del hierro oxidado hace que el precipitado presente un color rojo oscuro. La reaccin que ocurre es la siguiente:

Retiramos el precipitado por decantacin y lo colocamos en un vaso precipitado. Luego lo dejamos secar para su posterior pesado.

A la solucin obtenida de la decantacin procedemos nuevamente a agitarla y agregarla polvo de hierro para obtener nuevamente cemento de cobre. Este procedimiento se realizara hasta que la solucin no presente casi cobre y esto se aprecia por la decoloracin que ira presentando (perdida del color turquesa).En nuestro caso se realiz 4 veces. Una vez secado las 4 muestras obtenidas del cemento de cobre, procedemos a retirarla del vaso precipitado con la ayuda de una esptula, colocndolas en un papel, luego pesamos cada una de ellas.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 13

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Las muestras de cemento de cobre presentan diferentes porcentajes, y aproximadamente estos son:

Una vez pesada cada una de ellas, obtenemos el siguiente cuadro:

Cemento de cobre (muestra) % Cu (aproximadamente) Peso (g)

1 95 4.9

2 90 2.6

3 85 0.7

4 70 3.4

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 14

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Pesamos tambin el residuo (relave), el cual es:

tems Cabeza Solucin Rica Solucin Lavada Residuo

Cantidad 300 g 1000ml 1430ml 265.7g

% Ley de Cu 6.5 % 9.97 4.07623 aprox.

Cantidad de Cu 19.5g 9.97g 5.83g 3.70g

1.3925% aprox.

V.

CONCLUSIONES Mediante el proceso de lixiviacin se extrae uno o varios solutos de un slido, en este caso extrajimos el Cu. El proceso de lixiviacin nos permite observar las diferentes variables que nos permite optimizar el proceso tanto como la granulometra (tamizado), la concentracin del acido a emplea, tiempo de reposo y la agitacin. RECOMENDACIONES El hierro usado debe estar limpio para evitar la produccin de productos indeseados que puedan perturbar nuestro anlisis. Tener en cuenta la concentracin de reactivos que se van a utilizar.

VI.

LABORATORIO DE METALURGIA EXTRACTIVA II

Pgina 15