LA ENTALPIA DE VAPORIZACION DEL AGUA

1.-OBJETIVOS a.-Determinar la curva de equilibrio lquido-vapor b.-Determinar el calor molar y latente de vaporizacin ( H vap) c.-Determinar la temperatura de ebullicin normal del lquido (Tb) y la temperatura de ebullicin Teb. a condiciones del laboratorio d.- Determinar la ecuacin de Clausius Clapeyron para el lquido problema. e.- Determinar la entropa de vaporizacin. 2.-FUNDAMENTO TEORICO 2.1.-Presin de vapor de un lquido puro (o tensin de vapor) Es la presin que se encuentra en equilibrio con el lquido a una temperatura dada y definida. Se entiende que la presin de vapor de un lquido es una propiedad nica del compuesto, es decir que para una temperatura fija se tiene un valor constante, ejemplo. El agua a t =100 C, la presin es de 760 mm Hg = 760 torr.=1 atm. (a nivel del mar). 1 atm = 760 torr = 101,325 KPa Observacin a.- La presin ejercida por el vapor en tal condicin de equilibrio, se denomina tensin de vapor del lquido. b.- El vapor que se encuentra en equilibrio con su lquido se denomina vapor saturado (para cada temperatura se tiene un valor fijo) c.- Todos los materiales, ya sean lquidos o slidos presentan tensiones de vapor definidas, a cualquier temperatura d.- La presin de vapor depende de la naturaleza del lquido e.- La presin de vapor depende de las fuerzas atractivas entre las molculas. La fuerza atractiva depende del tamao y naturaleza de las molculas En un recipiente cerrado, se tiene: . Evaporacin: En cada lquido existen molculas energetizadas que se desplazan a velocidades ms altas que el promedio. Cuando estas molculas llegan a la superficie del lquido, esta tiene energa suficiente para vencer las fuerzas que la retiene en la superficie del lquido, y se alejan de ella, a continuacin todas las molculas que llegan a la superficie con suficiente energa se alejan de ella tendiendo a asumir el estado de vapor Condensacin: Al evaporarse el lquido en un recipiente cerrado, sus molculas chocan con todas las superficies incluyendo la superficie del lquido. Al chocar las molculas con la superficie del lquido se ponen bajo la influencia de las fuerzas de atraccin de las molculas lquidas, las cuales la retienen e integran al seno del lquido. 1 KPa = 7,5 mm Hg

2.2.-Temperatura de ebullicin normal (Te) Es la temperatura para la cual la tensin de vapor (o presin de vapor) saturado de un lquido dado, alcanza el valor de 760 mm Hg 101,3 KN/m2. Es decir que la presin exterior = 1 atm. (Punto de ebullicin normal). Observacin Al disminuir la presin exterior, el punto de ebullicin disminuye. Al aumentar la presin exterior, el punto de ebullicin se eleva . Diagrama de Fases

P(torr)

L S V

Lugar geomtrico de equilibrio (L-V)

t (c) 2.3.-Calor de vaporizacin Es la cantidad de calor necesario para convertir una unidad dada de masa Kg, g, mol de una sustancia fija a gas sin cambiar o modificar su temperatura 2.4.-Equilibrio lquido-vapor Cuando un mol de una sustancia pasa de una fase lquida a otra fase vapor (agua lquida a vapor), en forma isotrmica, el calor absorbido o desprendido es igual: H = S T Considerando que: Condiciones a.-En la vaporizacin, el volumen de la fase vapor es mucho mayor que el volumen de la fase lquida: V fv >>> V f L b.-A presiones bajas, a la fase vapor, se le puede considerar que tiene un comportamiento ideal V v = RT P H = H V - HL (variacin de la entalpa molar) (L) fase lquida (V) fase vapor

S = S V - SL (variacin de la entropa molar) Donde: H: entalpa molar (variacin) S: entropa molar (variacin)

Por la ecuacin (1), se tiene: H V - H L = ( SV SL) T Condicin: Todo cambio en un sistema en equilibrio, es reversible entonces en un rango de temperatura, el valor de Hv es aproximadamente constante Hv = HV HL (constante) 2.5.- Equilibrio termodinmico (para una sustancia pura que se presenta en dos fases) Para que coexistan dos fases de una sustancia pura en equilibrio es condicin necesaria que el potencial qumico sea igual en ambas fases, a una temperatura y presin definida. dP = Hv dT T V (Ecuacin de Clausius Clayperon)

Para un par de puntos Ln P2 P1 = Hv ( T2 T1) R T2 T1

Exacta a temperatura que no est cerca del punto crtico. Ln P= - Hv R 1 T + Constante

Ecuacin aplicable a un set de puntos. Donde: P1: presin absoluta inicial R: constante universal de los gases R = 1,987 cal/mol-K P2: presin absoluta final. R= 8,314 J mol-1 K-1

R= 8,314 J / mol-grado

Hv: entalpa de vaporizacin (cal / mol) log P = Hv 2,303 R 1 T + constante

P: R: C:

presin absoluta T: temperatura en grados absolutos constante de los gases ideales. Hv: entalpa de vaporizacin constante de integracin

Si: A = Hv 2,303 R Reemplazando Log P = - A T 1 + C

Por similitud con una lnea recta y = m x + b

Donde y = log P m= -A x = 1/T b = C Graficando log P vs (1/T)

Log P

1 C

Pendiente= tag = - A = (log P) / (1/ T ) (la pendiente es negativa)

Log P 2 (1/T) 1 Observacin: -A=Corregir la lnea 2 (1/ T) 2

Hv = - m 2 ,303 R

Hv = (- pendiente) x (- 2,303 R) Hv = pendiente x 2,303 x R Grfica: ln P vs (1/T)

Ln P x x x x C x x -A =-Hv /R -m =-Hv/R Hv = pendiente x R Pendiente = tag = -A (pendiente negativa)

(1 / T)

2.6. Determinacin de la temperatura de ebullicin normal

Ln P

P. normal = 760 mm Hg ln (760) = 6,63

6.63

( 1 / T) 0 (1 / T) eb. normal

Del grfico se obtiene: 1 = B T Luego: T ebullicin normal = 1 B = . k

2.7.- Calor latente () cal/g = Hv cal / mol = H M g / mol M Observacin: A y C son constantes acompaada de absorcin de calor. caractersticas del lquido. La vaporizacin va

La entalpa de vaporizacin disminuye con el aumento de temperatura, hasta llegar a ser igual a cero a la temperatura crtica (Tc) del lquido. 2.8.- Regla de Troutn a.- Entropa de lquidos no polares Es la relacin entre el calor molar de vaporizacin y el punto de ebullicin normal, el cual es igual para todos los lquidos con un valor de: S v = H v = 22 cal mol-1 grado-1 Te Te: temperatura de ebullicin normal b.- Entropa de lquidos asociados La entropa de vaporizacin de estos lquidos es aproximadamente igual a 25 cal mol-1 grado-1 S v = H v = 25 cal mol-1 grado-1 Te

Ejemplo: Agua, Alcoholes, cidos orgnicos. 3.-MATERIALES- REACTIVOS- EQUIPOS 3.1.-Materiales: termmetro (0 a 150 c), corcho mono agujereado, mechero de Busen calentador elctrico (tipo cocina), piseta, vaso de precipitado de 250 ml. RECIPIENTE DE PAPN 3.2.-Descripcin del equipo a.- Se compone de una placa de latn o cobre, el cual es cerrado por una tapa atornillada. b.- En la tapa se ubica: c.- La vlvula de seguridad. d.- Un manmetro; indica la atmsfera de sobre presin, es decir sobre la presin normal. P absoluta = P. baromtrica + P manomtrica e.- Un termmetro de 0 -150 C que es introducido en un pozo con un poco de mercurio y tapn de corcho (alternativa usar arena fina) con mono agujero. Que mide la temperatura interior del recipiente y por ende la temperatura del vapor de agua recalentado. f.- Una vlvula, en la que se encuentra una palanca de un slo brazo con peso movible, el cual nos sirve para variar la presin de la vlvula sobre el contenido vapor dentro de un lmite. g.- Llave de salida para el vapor y otro en forma de tornillo con el fin de abrir y cerrar la abertura de relleno para el agua. Observacin a.- Al correr el peso movible hacia fuera de la vlvula se tiene una lectura de la temperatura de ebullicin mayor que 100 c . b.- A cada presin corresponde la temperatura de ebullicin, este se alcanza cuando el mercurio en el termmetro no sufre ni aumenta ms, aunque se siga calentando. c.- Se obtiene lectura de acuerdo a las diferentes colocaciones del peso movible, es decir la: La temperatura de ebullicin y presin manomtrica (sobre presin). Por seguridad se debe sobrepasar la presin de 1,5 atm. en un corto tiempo d.- El manmetro indica los valores de sobre presin sobre la presin atmosfrica 4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4.1.-Procedimiento 1.- Abrir la tapa rosca. 2.- Adicionar agua destilada, recipiente.

hasta aproximadamente los (2/3) del volumen del

3.- Asegurar las aberturas para evitar las fugas de vapor de agua. 4.- Cerrar la tapa (tipo rosca) 5.- Verificar la posicin del termmetro y, del manmetro. 6.- Calentar el recipiente. 7.- Reportar la temperatura y presiones manomtricas cada cinco minutos (o lo que se considere conveniente) hasta que la temperatura sea constante. 8.- Reportar a partir de 92 c. 9.-Terminado el experimento. Abrir la llave (vlvula para desfogar el vapor). Ejemplo de datos a nivel del mar. Punto de ebullicin y presin de vapor Ebullicin (c) 100 110 120 130 4.2.-Equipo: Recipiente de Papn Esquema Termmetro Manmetro Vlvula con peso movible Ebullicin (K) 373,15 383,15 393,15 403,15 Presin de vapor (atm.) 1,00 1,46 2,024 2,75

Tapa Vlvula de seguridad ----------Tapa Tapn tipo rosca para el agua

Tornillo

Mechero Gas propano

Bunsen

Vlvula con peso movible Peso movible

Barra movible, tipo palanca Vlvula Posiciones Movimiento 1 2 3 4 5 >100 c

El peso nos sirve para variar la presin sobre la vlvula, y por ende sobre el contenido de vapor 5.- RESULTADOS Y CALCULOS Lecturas P man (Kg/cm2 ) T. ebullicin (C) T. ebullicin (K) (1/T) K -1 P man (mm Hg) PT=P man + Pbar PT = P absoluta Log P absoluta Ln P absoluta 1 2 3 4 5

Lecturas P man ( Kg/cm2) T .ebullicin (C) T. ebullicin (K) (1/T) K -1 P man (mm Hg) PT= Pman + Pbar PT = P absoluta Log P absoluta Ln P absoluta

10

CALCULOS CORREGIDOS Valores Sin corregir (1/T) K -1 Ln Presin absoluta (1/T) K -1 Valores corregidos (1/T) K -1 Ln Presin absoluta Valores Sin corregir (1/T) K -1 Ln Presin absoluta (1/T) K -1 Valores corregidos (1/T) K -1 Ln Presin absoluta 1 2 3 4 5

10

5.1.- Resultados (Presin de vapor) 5.1.1.-Grficamente (con valores corregidos) Pendiente C (constante) HV (cal/ mol g) V (cal/g) S 100 c Ecuacin de Clausius Clapeyrn

S 25 c

5.1.2.-Analticamente (con valores corregidos) HV (cal / mol) promedio V (cal / g) S 25 c S 100 c

5.1.3.-Porcentaje de error HV ( grfica) HV (analtico) HV (terico)

Error respecto a la H v (grfica) Error respecto a la H V (analtica) 5.2.- Clculos Para un set de datos La grfica l n P vs (1/T) En el grfico se determina la: -La pendiente, y se obtiene el valor de H v. -El valor de la constante C Formulacin de la ecuacin de Clausius Clapeyrn L n P = - HV + C R Se reemplaza los valores de C y A L n P = - A + C, ya que, A = H v T R Aplicar la ecuacin (43) con el fin de obtener el valor de SV 6.- INFORME 1.- Graficar la presin absoluta (mm H g) vs la temperatura en grados relativos (C). Identificar la zona de la fase vapor y la fase liquida 2.- Graficar: ln P vs (1/ T) K-1 Corregir y ajustar el diagrama de dispersin de datos a una lnea recta (aplicar el mtodo de mnimos cuadrados, u otros) Del grafico corregido, obtener: -La pendiente -El valor de la constante C -Con el valor de la pendiente, determinar el valor deHV 3.-Hallar el calor latente de vaporizacin en cal/g. 4.- Con los valores hallados en el punto (2) formular la ecuacin de Clausius Clapeyrn. 5.-Calcular el valor de HV promedio. -Aplicando la ecuacin de Clausius Clapeyrn para dos condiciones. -Hallar el calor latente de vaporizacin en cal/g

6.- Determinar la entropa de vaporizacin a 25 C y 100 C, utilizar el valor de obtenido en el punto (2) y en el (5) 7.- Determinar bibliogrficamente el valor terico de: H V y del calor latente ( ) 8.-Calcular el porcentaje de error de HV -con el valor obtenido en (2) (en forma grfica) -con el valor obtenido en (5) (valor promedio). 7.- PROBLEMAS

HV,

1.- La presin de vapor del etanol es de 135 y 500 mm Hg a 30 C y 60 C.. Determinar el calor latente de vaporizacin en cal/g. as como el de la presin de vapor a 45 C 2.- El calor de vaporizacin del ter etlico es de 80 cal / g. a 25 C, la presin de vapor es de 500 torr. Determinar la presin de vapor en torr. a cero grados centgrados. 3.- El n-propanol tiene las siguientes tensiones de vapor: t grados centgrados 40 60 P absoluta (torr) 50,2 147 Calcular: a.-El calor latente de vaporizacin en cal/g b.- El punto de ebullicin normal. 8.-BIBLIOGRAFIA 1.-GASTON PONS MUZZO- FISICOQUIMICA UNMSM Sexta Edicin- 1985 Lima Per- Pg. 205 a 212; 224 a 235 2.-IRAN. LEVINE-FISICOQUIMICAVolumen I-Editorial Mc.GrawHill - Edicin Cuarta1996-Espaa-Madrid.-Pg. 201 a 219 3.-SERIE SCHAUM JEROME.L. ROSENBERG.-QUIMICA GENERAL: TEORIA Y PROBLEMAS- Mc. Graw Hill-Sexta Edicin -1980-Mxico-Pg.54 57 80 376 100 843