Prefcio Universidade Federal de Campina Grande Centro de Cincias e Tecnologia Unidade Acadmica de Engenharia Qumica Laboratrio de Qumica Orgnica

Experimental O objetivo deste trabalho apresentar conceitos, informaes e sntese da Qumica Orgnica, buscando aos alunos de Engenharia Qumica, uma maneira clara e assimilvel para os seus ensaios de laboratrio, procurando conscientiza-los da grande importncia dos experimentos a serem realizados, dando assim uma projeo no campo da cincia, como tambm aprimorando seus conhecimentos e, sobretudo podendo idealizar novas pesquisas no dia-a-dia da Engenharia. O acompanhamento do desenvolvimento deste trabalho ser notado no desempenho de cada assunto, atravs dos cursos citados.

Apostila de Qumica Orgnica Experimental

Fernando A. Campos.

Avaliao do aluno O aluno ser avaliado a cada experimento realizado, obedecendo aos seguintes critrios: Conhecimentos do laboratrio, abrangendo todos os pontos; Preparar o assunto, sobre o experimento a ser realizado; Executar o experimento e comprovar sua sntese; No final do experimento, ser entrevistado pelo professor, verificando se o mesmo atingiu o objetivo do ensaio; Questionrio para ser pesquisado e devolvido ao professor com prazo estabelecido; Avaliao parcial de trs em trs experimentos. Seguindo estes critrios, o aluno fica conscientizado da importncia e desempenho de cada experimento. Introduo

Acetileno

O alcino de maior importncia industrial precisamente o primeiro membro da famlia - O ACETILENO - pode ser produzido pela ao da gua sobre o carbeto de clcio (CaC2 ), o qual, por sua vez, resulta da reao entre o xido de clcio (CaO) e o coque realizadas a altssimas temperaturas em fornos eltricos. Informaes Alquinos so hidrocarbonetos insaturados, possuidores de ligao tripla, que tem frmula geral CnH2n-2. No existem alquinos lquidos que possam ser convenientemente preparados pelo estudante que se inicia. Algumas das propriedades dos hidrocarbonetos acetilnicos podem ser estudadas em proporo moderada pela adio do dibromo etileno a uma soluo alcolica fervente de hidrxido de potssio ou de etxido de sdio,

BrCH2 CH2Br

KOH

HC CH
alcoolica

mais convenientemente preparado no laboratrio pela ao da gua sobre o carbeto de clcio (CaC2 ). CaC 2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C 2H2 O acetileno um gs facilmente inflamvel que arde com chama muito quente e muito brilhante. usado para iluminao em regies no servidas pela energia eltrica e para solda. O produto comum tem forte cheiro de alho que proveniente de impurezas. 2

Fernando A. Campos

O gs acetileno (C2H2) o termo principal da srie dos alquinos. O nico modo razovel de construir uma estrutura de valncia adequada para o acetileno unir os tomos de carbono por uma tripla ligao. H C C H O acetileno menos cido do que a gua, porm mais cido do que o amonaco. A experincia para a maior acidez do acetileno em relao a outros hidrocarbonetos baseada na teoria da hibridizao. Quanto maior o carter s e menor o carter p em um orbital atmico de carbono hibridizado, maior ser a eletronegatividade relativa do orbital do carbono hbrido. Quando os eltrons de uma ligao CH so mais fortemente atrados pelo ncleo do carbono, o H perdido como prton com maior facilidade, em outras palavras, o composto mais cido. As reaes cido-bases levam a sais. Os sais de metais-alcalinos ou alcalino-terrosos e 1-alquinos so reagentes qumicos importantes.
H C CLi Acetileno de Ltio H C CNa Acetileno de Sdio H C CMgBr Brometo de etinilMagnsio.

Os 1-alquinos reagem com ons de metais pesados (Ag+, Cu+) e sais insolveis (e geralmente instveis) precipitam. A formao de tais precipitados um teste qualitativo para 1-alquinos.
H C CAg
Um acetileno de prata geralmente explosivo

CaC2 ou Ca+2 [:CC:]2Carbeto de clcio

quando comprimido a algumas dezenas de atmosferas, o acetileno lquido deve ser manuseado com extremo cuidado quando se queima. O acetileno em atmosfera de oxignio puro pode ser obtida uma chama de alta temperatura (2.800C). Usam-se grandes quantidades de acetilenocomo combustvel para maaricos de oxiacetileno. O acetileno, nesse caso, dissolvido em acetona sob presso em um cilindro contendo um material slido inerte e poroso reduzido a um volume livre. O acetileno matria-prima para a sntese em larga escala de muitos compostos orgnicos importantes. Isto inclui o cido actico e diversos compostos insaturados que so utilizados para a polimerizao a plsticos e borrachas. As principais aplicaes do acetileno como gs de maarico oxiacetileno que produz elevadssimas temperaturas capazes de cortar chapas de ao. Atualmente, o acetileno um produto muito importante na fabricao de outras substncias bsicas para a fabricao de borracha sinttica e fibras txteis sintticas de qualidade. Na medicina o acetileno utilizado como anestsicos (narcticos). O acetileno um gs inodoro. Quando se prepara acetileno a partir do carbureto, nota-se um odor ruim. Isso devido a impurezas sulfuradas que acompanham o carbureto e se desprendem durante a hidrlise. Tem ponto de ebulio a -82C. Sua liquefao por pressurizao muito perigosa, pois o acetileno tem alto contedo energtico. Na sntese total temos: arco eltrico

2 C + H2

HC CH

H = +54 kcal

O acetileno produzido em escala comercial atravs da hidrlise de carbeto de clcio (CaC2) ou oxigenao do metano (CH4). O acetileno decompe-se explosivamente

Na sntese houve absoro de 54 kcal/mol de acetileno.

 pouco solvel na gua (1 litro de gua dissolve 1 litro de acetileno medido nas CNTP). muito solvel na acetona (1 litro de acetona dissolve 300 litros de acetileno). Preparao e reconhecimento do acetileno Material -Kitassato; -Funil de decantao; -Tubos de ensaio; -Rolha perfurada; -Tubo de vidro; -Bico de Busen; -Tubo de borracha; -Tela de amianto; -Becker; -Pina de Bohr; -Papel de filtro; -Funil. Mtodo Colocam-se alguns pedaos de carbeto de clcio em um kitassato, adiciona-se gua atravs de funil de decantao (lentamente), com o auxlio da pina de Bohr pesa ao tubo de sada, observar-se a formao de um gs que o acetileno. Reconhecimento 1-Colocar 2 ml de soluo de nitrato de prata num ensaio. Juntar 2 ml de hidrxido de amnio que precipitao do acetileno atravs dessa soluo tubo de ensaio com rolha de borracha e agitar, tubo de facilita a fechar o repetir e Reagentes -Carbeto de clcio (CaC2); -Hidrxido de amnio (NH4OH); -Nitrato de prata a 3% (AgNO3); -Permanganato de potssio (KMnO4); -Bromo (Br2); -cido sulfrico (H2SO4).

borbulhar, se necessrio. Filtrar o acetileno de prata (amarelo) e colocar o papel mido sobre uma tela de amianto e aquecer cuidadosamente. Observe pequenas exploses. o acetileno de prata que explosivo quando seco. C-HC-H +AgNO3 / NH4 OH H-CC-Ag 2-Colocar 2 ml de soluo de permanganato de potssio e 1 ml de cido sulfrico e fazer passar uma corrente de acetileno atravs dessa soluo e observar o composto formado. 3-Colocar 3 ml de gua de bromo no tubo de ensaio. Fazer passar uma corrente de acetileno atravs dessa soluo e observar o composto formado. 4-Filtrar o produto hidrxido de clcio que est no kitassato, recolhendo a soluo filtrada em um tubo de ensaio. Juntar algumas gotas de soluo de fenolftalena. Observar a colorao. 5-Fazer a combusto do acetileno diretamente no tubo de vidro ligado mangueira.

Questionrio do acetileno 1-Mostre a reao de obteno do carbeto de clcio partindo de carbonato de clcio (CaCO3). 2-Escreva a equao da reao de obteno do acetileno partindo do carbeto de clcio (CaC2) e gua.

3- Como se evita a violenta exploso por compresso de acetileno? 4- Escreva a reao entre acetileno e bromo em excesso. 5- Escreva a reao entre acetileno e nitrato de prata amoniacal. 6- A acetona dissolve bastante o acetileno. Um litro de acetona dissolveria quantos litros de acetileno? 7- Cite o emprego do acetileno na indstria, na vida prtica e na medicina. 8- Quando substitumos o H de um alcino verdadeiro por um metal, Na, Cu, Ag, etc. Que composto denominamos? 9- Cite outros mtodos de obteno do acetileno. 10- Quem obteve pela primeira vez o Acetileno? Mostre a reao. 11- Na realizao do experimento, qual a finalidade do funil de decantao? 12- Ao inflamar o acetileno, o que se observa acerca da chama? Que tipo de combusto se verifica? 13- O acetileno produz combusto completa? 14- Quais as caractersticas do acetileno de prata? 15- O que se observa ao passar a corrente de acetileno sobre a soluo de nitrato de prata amoniacal?

16- Qual a causa do odor desagradvel do acetileno obtido pelo processo do carbeto de clcio? 17- Qual finalidade do indicador fenolftalena aps a hidrlise de carbeto de clcio nessa prtica? 18- Cite algumas propriedades fsicas do acetileno. 19- Qual a finalidade da colorao marrom quando se faz passar a corrente do acetileno sobre a soluo do permanganato de potssio em meio cido?

Aspirina Preparao do cido acetil saliclico Introduo O cido acetil saliclico (AAS) funo mista cido carboxlico e este contendo anel benznico. A aspirina foi introduzida na medicina, no ano de 1899, como antireumtico e antipirtico. um dos produtos farmacuticos de mais alta produo atualmente. COOH

O cido saliclico (cido-hidroxi-benzico) acetilao produz cido acetil-saliclico ou aspirina.

COOH OH + CH3C O O CH3C O
H2SO4

com

COOH OCOCH3 + CH3COOH

OCOCH3

Informaes Um grande nmero de fenis e teres fenlicos ocorre da natureza. Somente um pequeno deles apresenta interesse especial. Em certos casos eles so modificados quimicamente de modo a produzir um material com atividade especfica medicinal desejada. O orto-hidroxibenzico mais conhecido como cido saliclico, pode ser obtido das rvores de salgueiro. Embora o cido acetil saliclico no ocorra livre na natureza, ele tem uma enorme importncia como analgsicos sendo conhecido como aspirina. O cido saliclico tambm preparado pelo aquecimento de fenxido de sdio com dixido de carbono sob presso (reao de Kolbe). A acidificao de produto formado- solicilato de sdio- produzir o cido saliclico que, por sua vez, acetilado com anidrido actico, forma a aspirina.

O cido acetil saliclico se decompe por aquecimento. No possui um ponto de fuso real perfeitamente definido. Registram-se pontos de decomposio na faixa de 128 a 135C; obtem-se um calor de 129-133C em uma chapa eltrica aquecida. Pode ocorrer um ponto de decomposio, caso o composto seja recristalizado com um solvente de alto ponto de ebulio ou caso o perodo de ebulio durante a recristalizao seja indevidamente prolongado. A aspirina um medicamento antipirtico e antireumtico, de vasta aplicao no mundo ocidental. a base de produtos populares como o Melhoral e a Bayaspirina. um p branco, cristalino, solvel ao lcool, ter e clorofrmio. Pouco solvel me gua, em doses macias tende a atacar a mucosa do estmago. A aspirina impura e seca, ao ar pode ser recristalizada como tambm com o benzeno e o ter de petrleo (p.eb. 40-60C). A funo fenol esterifica-se por meio de cloretos de cido como o cloreto de etanoila, obtendo-se tambm a aspirina.
COOH OH + CH3C Cl O
H2SO4

COOH OCOCH3 + HCl

As propriedades anti-spticas do cido acetil saliclico so utilizadas em medicina e higiene. a base de materiais coerentes. O analgsico de atuao mais utilizado o cido acetil saliclico ou a aspirina. Esse composto simples possui um notvel espectro de atividade biolgica, alm de ser um analgsico brando e eficaz, e antipirtico, antiinflamatrio, anti-reumtico e eficaz na preveno de cogulos arteriais. interessante notar-se que quando a aspirina tomada em doses normais por uma pessoa em estado psquico no h efeito aparente. Os sais derivados da aspirina: salicicato de sdio e salicicato de metila. Hidrxido Aromtico Trs so os termos fundamentais desta srie: cido o-hidrxido-benzico ou cido saliclico COOH

cido p-hidroxibenzico COOH

OH A hidroxila, nesta classe de compostos est ainda a um grupo aromtico tendo caractersticas fenlicas, ao invs de alcolicos. A hidroxila fenlica distingue-se, principalmente, pela maior acidez sendo possvel conseguir a solidificao de ambos os grupamentos a hidroxila fenlica por ao de hidrxido em excesso. A acidez da hidroxila fenlica inferior a da carboxila. A este respeito muito significativa a reao: COOH COONa ONa OH
+ H2CO3 + NaHCO3

OH

cido m-hidrxido benzico COOH

Na qual o cido carbnico, em cido fraco, desloca o metal apenas da hidroxila fenlica. Como regra geral, a acidez da carboxila aumenta quando est em posio orto e diminui quando em posio para. Eis uma seqncia decrescente de acidez, segundo a posio da hidroxila. COOH COOH COOH COOH OH

OH

OH OH Dos hidrxidos aromticos, merece destaque pela sua importncia na indstria farmacutica e alimentcia,
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cido saliclico, um slido cristalino que funde a 158C, pode-se obt-lo atravs do processo de Kolbe dentro de uma faixa de temperatura que cobre o intervalo de 180 a 200C. ONa ONa OH

COONa + CO2 +

sulfrico concentrado agitando com freqncia aps cada adio. De incio, o cido sulfrico com os demais reagentes forma uma soluo amarelada que ao final de 15 gotas de cido, a soluo vai se precipitando e forma uma massa branca. Nesta altura a temperatura dever estar entre 40 e 50C( termmetro). Em seguida adiciona-se 150 ml de gua destilada e filtrar a vcuo. Purificao

H ainda outro mtodo de relativa importncia, o processo Schimdt pelo qual se consegue obter a converso total de fenol operando com gs carbnico entre 120 e 140C sob presses de 4 a 7 atmosferas. A reao conduzida em autoclaves, dotadas de agitadores e serpentinas. Dentro os produtos base deste cido, vale citar seu acetil derivado - a aspirina - j com necessrios comentrios largamente utilizados na medicina. Preparao e reconhecimento da aspirina

A purificao do AAS feita dissolvendo o slido em cerca de 30 ml de lcool etlico com 75 ml de gua destilada aquecida. Se o AAS no ficar totalmente dissolvido, aquecer a mistura para completar a dissoluo. Deixar a soluo lmpida esfriar lentamente para precipitao dos cristais. Em seguida filtrar a vcuo. Secar em dessecador, o rendimento deve chegar aproximadamente a 13 gramas. Questionrio da aspirina

Material -Balana; -Beckers; -Erlenmeyers; -Filtro a vcuo; -Pipeta; -Termmetro. Mtodo

Reagentes -cido saliclico seco; -Anidrido actico; -cido sulfrico concentrado; -gua destilada; -lcool etlico.

1- Quais os componentes bsicos na produo do cido acetil saliclico? E qual a sua constituio qumica? 2- Porque o cido saliclico o componente bsico na preparao do AAS? 3- Por que a Aspirina um medicamento bsico para a produo de outros produtos? 4- Qual a finalidade do cido sulfrico na preparao da Aspirina? 5-Que tipo de reao se verifica neste processo? 8

Colocar em Erlenmeyer de 250 ml, 10 g de cido saliclico seco e adicionar 15 ml de anidrido actico, agitar bem at homogeneizar a mistura, quando se forma uma soluo leitosa. Em seguida adicionar 15 gotas de cido

6- No processo de separao do AAS, por que a temperatura deve ser manter at 50C? 7-Porque as gotas do cido sulfrico no podem ser adicionadas de uma nica vez? 8-Poderamos substituir o anidrido actico por outro reagente? Caso afirmativo justifique. 9-Cite as principais propriedades fsicas da Aspirina. 10-Cite alguns sais derivados da Aspirina. 11- Cite outro processo para a produo da Aspirina. 12- Por que a Aspirina no pode ser cristalizada por solvente de alto p.eb.? 13- Quais outros solventes podem ser empregados para recristalizao da Aspirina? 14- Por que na purificao da Aspirina utiliza -se lcool e gua destilada e quente? 15- Cite algumas aplicaes da Aspirina. 16- Faa um breve relato na descoberta da Aspirina. 17- Cite outras aplicaes do cido saliclico.

Reao de Cannizzaro cido benzico e lcool benzlico Introduo Pela ao de bases, duas molculas de aldedos podem produzir uma de lcool e outra de cido; a reao de CANIZARRO, no qual a metade das molculas de aldedo se oxida e a outra metade se reduz. mais uma prova que os aldedos so produtos intermedirios entre lcoois e cidos carboxicidos. Informaes sabido que a teoria atmica proposta por Dalton no sculo XVIII representou importante contribuio para a Qumica. Segundo essa idia, muitos qumicos passaram a considerar a matria como constituda por minsculas partculas que no poderiam subdividir-se. Isto , que no poderiam ser cindidas sem que as propriedades intrnsecas da matria fossem tambm destrudas A teoria dava resposta a algumas antigas questes. Explicativa, por exemplo, que quando duas substncias se combinam, cada uma delas se combina com uma partcula da outra. Ou que a combinao se processa sempre em propores definidas; tanto tomos de um com tantos tomos de outra. Era apenas uma hiptese ampliada, como todas as teorias, e ainda imperfeita. Uma das incongruncias das novas idias na sntese da gua promovia se a reao de dois volumes de hidrognio com um volume de oxignio, mas o resultado no um volume de gua, e sim dois. Por qu? Alguns viam nisso uma prova de que os tomos de

hidrognio e do oxignio cindiam-se ao meio durante a reao A duplicao dos tomos que explicaria exclusivamente o fato de resultar um volume duplo de gua na reao. E, se os tomos cindiam-se sem alterar as propriedades bsicas da matria, ento no eram tomos conforme o conceito de Dalton, uma contradio. No incio do sculo XIX, alguns pesquisadores estavam empenhados em decifrar o enigma. Hoje parece simples de entender que em certas substncias elementares como o oxignio e o hidrognio, os tomos agrupam-se aos pares para construir uma molcula de gs e que a molcula formada por dois tomos conjugados. Naquela poca, essa idia no era de fcil formulao. Ainda hoje, os tomos so partculas invisveis, e todo o conhecimento possvel sobre sua natureza comumente obtido atravs de hiptese e dedues levantadas ou confirmadas pela experimentao. A difcil tarefa de aprofundar e corrigir a teoria atmica desenvolveu-se em duas etapas: a primeira delas resultou das teorias e experincias de Amedeo Avogadro, gentil cientista que viveu obscuramente como professor de Qumica de um colgio italiano. Pouco relacionado no mundo cientfico, Avogadro no encontrou meios de divulgao apropriada para suas idias. A segunda etapa coube a Cannizzaro que ampliou as teorias de Avogadro e as divulgou em combativas campanhas de propagao entre os liminares de seu tempo. Avogadro e Canizzarro so considerados por isso os dois maiores qumicos italianos do sculo passado, autores de contribuies fundamentais ao processo da qumica em todo o mundo.

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Inconformado na poltica O inconformismo era um trao essencial de Stanislao Cannizzaro. Seu pai, Mariano Cannizzaro, era um monarquista conservador que chegou a exercer cargo de chefe de polcia na Siclia. Nessa condio, promoveu feroz represso aos revolucionrios republicanos da Ilha no comeo do sculo XIX. O prestgio de Mariano Cannizzaro era tal que uma de suas filhas era chamada de rainha na corte dos Bourbons. Stanislao, porm desenvolveu muito cedo uma concepo revolucionria e liberal, de contedo ideolgico oposto s das idias paternas. Ainda criana, conheceu Garibaldi e entre ambos nasceu forte admirao de Garibaldi que lhe concedeu a patente de guarda-marinha quando tinha apenas doze anos. Stanislao tinha nascido em Palermo a 13 de junho de 1826. Muito jovem, saiu de casa aos quinze anos e teve de optar por um dos trs cursos universitrios existentes em Palermo na poca: medicina, letras ou direito. Preferiu a medicina que mais se aproximava de seu interesse espontneo por cincias exatas. Durante trs anos, Cannizzaro empenhou-se em pesquisa biolgicas. J com dezenove anos, tinha condies para apresentar um trabalho sobre o sistema nervoso num congresso cientfico italiano. No era nada que valesse notoriedade, mas para um jovem daquela idade, a tese indicava promissoras perspectivas que chamaram ateno de Macednio Melloni. Este havia alcanado prestgio e influncia com suas pesquisas em torno das radiaes infravermelhas. Por recomendao de Melloni, o qumico Raffaello Pria concordou em aceitar Cannizzaro como assistente em seu laboratrio de Pisa. Cannizzaro deu um relutante adeus a Palermo. Seu temperamento romntico e sua veia afetiva lhe permitiam desligar-se do amor famlia e a terra natal.

Estudava em Pisa, mas tirava frias regulares para matar a saudade dos familiares e participar da poltica siliana. Durante um perodo de frias, aderiu a um movimento de revolucionrio local transitoriamente vitorioso e chegou a ser eleito membro da comunidade messiana, mas os monarquistas logo retornaram ao poder e Cannizzaro, julgado a revalia e condenado a morte, fugiu para Marselha e dali alcanou Paris. Forado por tais circunstncias a deixar sua vida de conspirador, Cannizzaro voltou a concentrar-se em seu outro interresse: a Qumica. No laboratrio de Chevreul, associou-se a Cloetz para efetuar pesquisa na sntese da cianamida. De volta ao progresso Em 1851, quando Cannizzaro tinha 25 anos, a situao poltica italiana evolua numa direo liberal, Cannizzaro resolveu tentar uma volta em etapas. Seria temerrio retornar pennsula onde sua condenao morte ainda no fora suspensa. Mas havia possibilidade de uma reaproximao gradual. De fato, conseguiu uma nomeao para a cadeira de qumica do Colgio Real de Alexandria. Seu interesse apaixonado pela Cincia serviu para infundir nos alunos certos graus de entusiasmo pela matria. Mas, frequentemente eles protestavam contra o exagero do mestre: Cannizzaro de vez em quando se perdia em interminveis dissertaes e, empolgado pelo assunto esquecia o limite de tempo da aula e no a encerrava antes do tempo previsto por seus alunos. S quando a classe comeava a bater o p ruidosamente que Cannizzaro se lembrava de encerrar a aula. Mas, de modo geral suas aulas e palestras eram animadas e interessantes. Em 11

primeiro lugar por que Cannizzaro dominava completamente o assunto e em segundo, por sua habilidade na comunicao verbal. Durante um ciclo de palestras de divulgao para leigos, sua fama crescente saiu mais valorizada. As dissertaes bem planejadas partiam a ateno da audincia. medida que o assunto se tornava mais e mais complexo, Cannizzaro intercalava curiosidades anedticas para no cansar os ouvintes. Em 1955 com menos de 30 anos nomeado professor de Qumica na Universidade de Gnova. Sua reputao crescia, a situao pessoal se estabilizava. Nessa poca, cannizzaro parecia ter acertado a vida; casou com uma jovem inglesa, Harriet Whiteres, e durante alguns anos abandonou a vida pacata de professor e pai de famlia. Um equvoco, no congresso Mas em 1860 reacenderam-se as chamas de sua convocao revolucionria. Quando soube que Garibaldi desembarcava em Marselha embarcou s pressas para a Siclia, na esperana de aderir ao movimento. Mas a companhia fulminante de Garibaldi dispensava seu concurso: Quando chegou a Palermo, Cannizzaro encontrou a Siclia libertada, seu nico consolo foi o de rever a me e a irm, das quais havia estado separado por mais de dez. Reaes dos Aldedos Os Aldedos compem um grupo funcional dentro da qumica Orgnica, cuja marca registrada a presena da carbonila:

A grande reatividade que apresenta deve-se ao carter insaturado da carbonila, somado diferena de eletronegatividade entre o carbono e o oxignio. Este ltimo mais eletronegativo que o primeiro razo pela qual um eltron nas imediaes de ambos a permanecer mais prximo do oxignio. Consequentemente a carbonila apresenta uma estrutura de dipolo eltrico com o centro das cargas negativas prximo ao tomo de oxignio e o centro das cargas positivas nas vizinhanas imediatas de tomo de carbono. Reaes de adio O carter dipolar da carbonila explica por que a tendncia adio de substncias polares (gua, lcoois, amonaco, etc.) mais acentuada naquele grupo funcional que na ligao entre carbonos. A adio de gua aos aldedos d-se temperatura ambiente mesmo na ausncia de catalisadores.
O CH3C H + H2O CH3 OH C OH H

Em geral, os hidratos dos aldedos so dificilmente insolveis devido sua instabilidade. Uma das excees o hidrato de cloral (tricloriacetaldedo).
O CCl3C H + H2O CCl3 OH C OH H

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O cido ciandrico adiciona-se aos aldedos em presena de catalisadores bsicos (como exemplo, amonaco e aminas), com formao de cianidrina:
O CH3 C H + H C N OH CH3 C C N H

As cianidinas so importantes como produtos intermedirios em diversas snteses. Entre outras aplicaes so usados para a preparao de nitrilas insaturadas e de -hidroxicidos. A adio de bissulfito de sdio (NaHSO3) ao grupo leva os produtos geralmente poucos solveis e cristalizveis:
O CH3 C H + NaHSO3 OH CH3 C SO3Na H

Isso permite sua filtrao e posterior recuperao do aldedo original, purificado. Reaes de adio ocorrem tambm como o amonaco. Obtem-se assim aminolcoois:
O CH3 C H + NH3 OH CH3 C NH2 H

Resultam ento substncias estveis com odor agradvel. Dos acetais os aldedos podem ser novamente obtidos p um conveniente tratamento trmico. A formao dos acetais represente um meio til para proteger o grupo aldedico. De fato, convertendo o aldedo em acetil por ao de um lcool, podem-se efetuar transformaes na parte da molcula sem que ocorram reaes secundrias indesejadas com o grupamento carbonlico. Diversas substncias que contm grupos NH2 reagem com os aldedos, dando lugar a produtos com vastas aplicaes no laboratrio. As reaes que ocorrem catalisadas em geral por cidos acompanhados de eliminao de gua. Existe ento a formao de uma dupla ligao entre o carbono e o nitrognio. Alguns desses derivados nitrogenados so teis para a caracterizao dos aldedos e para a sua separao quando misturados a outras substncias. Os aldedos condensam-se facilmente com substncias que contm grupos pelares insaturados, como, por exemplo:
O C OH C OR O C N C O N O O

Quando os aldedos so substitudos a reao dos aldedos com os lcoois leva a formao dos acetais:

O C H H O R 2 3C + H

O R C H O 3CH+H 2 O R

Nelas, ao grupo metilnico CH2, adjacente ao grupo funcional caracterstico da molcula, particularmente relativo, porque seus tomos apresentam maior mobilidade. Isso pode ser observado, por exemplo, no nitroetano, na metil-etil-cetona e no ster malnico:
O CH3CH2N O CH3CH2C CH3 RO O O CCH2C OR O

A reao se processa aquecendo-se a mistura de lcool e aldedo som sulfato de cobre (CuSO4) anidro, que retira a gua medida que ela se forma.

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No ster malnico, a ativao do grupo metilnico maior que nos outros exemplos. Isso se deve ao fato de estar ligado a dois grupos funcionais caractersticos. Nas reaes de substituio de aldedos com tais substncias, utilizam-se tantos catalisadores cidos como bsicos. Reao de Cannizzaro:

Esta reao chama-se reao de crotonizao. Tendo em prova de que os aldedos so produtos intermedirios entre lcoois e cidos orgnicos a reao de Cannizzaro uma reao de oxi-reduo, o aldedo age como oxidante e como agente redutor.
CHO 2 + NaOH (oxidado) COONa + (reduzido) OH

As bases fortes provocam sobre os aldedos uma oxireduo que leva o nome de Reao de Cannizzaro. De duas molculas de aldedos obtm-se uma molcula de lcool e uma de cido. A reao particularmente singular para os aldedos que no apresentam hidrognio ligado ao tomo de carbono vizinho carbonila. Como exemplo teremos:
O C H + H2O CH2OH + C OH O

As reaes de Cannizzaro so de pequena aplicao sinttica porque a maioria dos aldedos agente redutore caro. Oxidao dos aldedos Os aldedos podem ser carboxlicos com grande facilidade.
O R C H
[O]

oxidados
O

cidos

Se existir hidrognio no carbono vizinho a carbonila, o meio alcalino favorece a condensao aldlica: Aldol.
O CH3C O OH O
OH+ CH3C H(R) H(R)

R C OH

CH3 C CH2 C H(R) H(R)

Duas molculas de aldedos (ou cetonas) com H em

hidroxi-aldedo hidroxi-cetona

Esta reao mostra, por um lado a reatividade de H em (da 2a molcula) e por outro lado, um significativo exemplo de adio nucleoflica carbonila (da 1a molcula). Os aldedos assim obtidos desidratam-se facilmente, dando aldedos , insaturados (aldedo crotnico):
OH O CH3 C CH2 C H H O CH3CH CHC H + H2O

Como oxidantes, pode-se empregar o permanganato de potssio (KMnO4) em meio cido ou agente mais fraco como o xido de prata. A simplicidade com que se d a oxidao dos aldedos constitui a base de algumas determinaes analticas que servem para identific-los. Preparao cido benzico e lcool benzlico. Reao de Cannizzaro.

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Material -Balo de 250 ml; -Beckers; -Balana; -Filtro a vcuo; -Proveta; -Termmetro. Mtodo

Reagentes -cido clordrico; -Benzaldedo; -Etanol; -Hidrxido de potssio (sdio); -gua destilada; -Gelo.

Reao de confirmao Em um tubo de ensaio, colocar o fragmento do cido benzico cobrindo a boca do tubo com papel de filtro preso por uma liga e aquecer com cuidado. A sublimao do cido benzico pode ser confirmada nas paredes superiores frias do tubo de ensaio. Identificar a reao no sublimado utilizando fita de papel de pH. Questionrio da reao de Cannizzaro

Em um becker de 250 ml, colocar 27 g de hidrxido de potssio e dissolver em 25 ml de gua destilada, deixando esfriar at esfriar at 20C (usar gua gelada). Em seguida derramar a soluo em um balo volumtrico de 250 ml, adicionar 29 ml de benzaldedo puro. Arrolhar o balo e agitar vagarosamente a mistura at formar uma emulso espessa e deixar em repouso por 24 horas mantendo o balo arrolhado para completar a formao do benzoato. Aps esse tempo, adicionar 105 ml de gua destilada para dissolver o benzoato de potssio (ou sdio) formado. Preparar uma soluo 1:1 de cido clordrico totalizando 260 ml e 100 g de gelo pisado e adicionar com agitao a soluo aquosa de benzoato de potssio (sdio). Filtrar a vcuo o cido benzico precipitado lavando com gua destilada. Purificao O cido benzico obtido recristalizado com gua em ebulio (cerca de 250 ml). O rendimento do cido benzico aproximadamente de 18 g o qual deve apresentar p.f. de 121C.

1- O que significa a reao de Cannizzaro? 2- Em que foi baseada esta reao? 3- Faa uma bibliografia sobre Cannizzaro. 4- Mostre a reao de Cannizzaro. 5- Qual a contribuio de Cannizzaro qumica orgnica? 6- O que significa uma reao de Cannizzaro cruzada? 7- no experimento, qual a finalidade do repouso durante 24 horas? 8- Qual a finalidade da sublimao do cido benzico? E qual o seu pH? 9- Cite algumas aplicaes do cido benzico. 10- Quais as condies necessrias para ocorrer a reao de Cannizzaro?

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11- Qual a finalidade da base? E qual a influncia da alcalinidade? 12- Por que filtramos o produto obtido? 13- Quando o rendimento no atinge seu peso, quais as falhas que podem ser detectadas? 14- Qual o Cannizzaro? composto intermedirio da reao de

15- Como feita a recristalizao do cido benzico? 16- Por que se coloca a soluo aquosa formada na mistura HCl concentrada com gua destilada e gelo pisado? 17- Qual a finalidade da lavagem com gua destilada durante a filtrao? 18- Que so aldois? 19- O que uma reao de crotonizao?

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Resina Fenol Formol: Baquelite Introduo A baquelite uma resina fenol formol tambm chamada de polmero com ligaes cruzadas. As ligaes entre as cadeias permitem a forma de uma estrutura tridimensional, de modo que os polmeros formados so materiais rgidos e completamente insolveis. Informaes A baquelite cujo consumo total considervel, uma das primeiras resinas; sua fabricao foi industrializada na Amrica (1909) pelo belga Back Cland. Na presena de catalisadores o fenol reage sobre o formol dando produtos slidos ou lquidos que se transformam pela polimerizao numa substncia slida. A baquelite, translcida, dura, insolvel, isolante, infusvel, resistente a unidade e aos agentes qumicos. Quando o polmero obtido pela reao de dois monmeros com eliminao simultnea de uma substncia mais simples (H2O, NH3 e etc.). O polmero fenol-formaldedo ou baquelite no seu primeiro estgio e predominante linear e tem massa relativamente baixa sendo conhecido como Novolac e muito empregado em tintas vernizes e cola pra madeira. A reao, no entanto, pode prosseguir e gerar a baquelite que um polmero tridimensional (termofixo). Sendo o mais antigo polmero sinttico de uso industrial onde se presta muito bem fabricao de objetos moldados. Em reaes intermedirias, no processo de condensao, pode ocorrer livremente temperatura

elevada como os polmeros fundidos podem variar pelos pesos moleculares das molculas reagentes. A condensao de fenol-formol na presena de um cido (reao de Friedel-Craft) pode ser controlada de modo a produzir um material de baixo peso molecular no quais as unidades fenlicas so ligadas por grupos metileno. Quando o peso molecular cerca de 1000, o material solvel e pode ser misturado com corantes, carga inerte e uma fonte de formaldedo, tal como o hexametilenotetramina. Sob aquecimento, a mistura funde-se e usada pra moldagem. Posterior aquecimento decompe o hexametileno-tetramina em formaldedo e amonaco. O formaldedo propicia a formao de ligaes adicionais entre as cadeias e forma-se um produto termorrgido. Assim, o polmero final uma rede tridimensional rgida, insolvel e, em certos casos, tambm quebradia. Um material termoplstico pode ser refundido vrias vezes sem sofrer alteraes, enquanto que um material termorrgido sofre uma mudana permanente (uma reao qumica) durante a fuso fornecendo, assim um slido que no pode ser fundido. Certas partes de utenslios eltricos, interruptores e tomadas costumam ser feitos de resinas termorrgidas com ligaes entre cadeias como a baquelite. Quando a condensao se processa entre o fenol e o formaldedo, obtem-se as resinas fenlicas os mais antigos elementos da famlia dos plsticos. Apresenta boas propriedades fsicas e qumicas e baixo custo de produo. As resinas fenlicas apresentam uma qumica complexa. As duas reaes mais importantes entre o fenol e o formaldedo podem ser reguladas com catalisadores especiais ou por controle de relao de massas entre os 17

reagentes. As duas reaes so hidroximetilao e a formao de ligaes metilnicas. A primeira dessas reaes pode ser controlada de modo a ser interrompida quando da formao de lcoois fenlicos. Em meio cido e excesso de fenol gera-se lcool fenlico dissubstitudo. Neste caso, a formao das ligaes metilnicas mais rpida, dando um polmero termoplstico a Novalac. Quando se opera em meio alcalino e em presena de excesso de formaldedo, forma-se um produto trissubstitudo, que, por aquecimento, se condensa at resultar uma resina termofixa. Chega-se a formao de resina chamada resite - aumentando-se gradativamente a temperatura atravs de estgios de condensao intermedirios que correspondem a polmeros de cadeia cada vez amis ramificada. A policondensao pode ser interrompida em qualquer estgio por reduo brusca de temperatura ou por neutralizao do catalisador bsico. Esta tcnica usada na produo de p pra estampagem: a reao interrompida no ponto em que o polmero (estrutura chamada reasol). O polmero obtido reduzido a p que submetido a aquecimento em prensa, passa de reasol a resite, permitindo produzir objetos infusveis. As baquelites so as mais conhecidas substncias termofixas desse grupo e foram as primeiras matrias plsticas fabricadas e, embora ainda estejam sendo suplantadas, ainda so muito usadas.

Preparao da resina Material -Agitador eltrico magntico com termostato; -Beckers; -Condensador de refluxo; -Erlenmeyer; -Pipetas; -Provetas. Mtodo Em um erlenmeyer de 500 ml, colocar uma mistura de 27 ml de fenol (formalina), 50 mL de formaldedo e 4 ml de uma soluo de hidrxido de sdio a 40%. Homogenizar bem at apresentar uma colorao turva. Em seguida prender o erlenmeyer a um condensador de refluxo sob um agitador eltrico magntico com termostato e refluxar suavemente durante um perodo de 60 a 75 minutos. No decorrer deste intervalo, a mistura adquire uma colorao avermelhada tornando-se cada vez mais viscosa, encontrando dificuldade de escapar da superfcie do recipiente. Aps cessar o aquecimento, derramar imediatamente a massa viscosa em um depsito de vidro comum adequado. Limpar imediatamente o erlenmeyer reacional com a mesma soluo catalisadora (hidrxido de sdio a 40%) evitando assim a difcil remoo do produto endurecido que reveste o recipiente. Para completar a formao da resina que no caso o seu 2 estgio, colocar o recipiente (contedo) em uma estufa de ar durante uma hora a 50C e durante 4 horas a 60-75C. 18 Reagentes -Formaldedo; -Fenol; -Hidrxido de sdio 40%.

Quando o processo de cozimento estiver completo, obtem-se uma massa dura rsea da resina fenol-formol. Questionrio da resina fenol-formol (baquelita) 1- Que so polmeros? E copolmeros? 2- Como veio a baquelita e por que este nome? 3-Que polmero tridimensional?

14- Qual a funo do NaOH a 40% no final do experimento? 15- Como se completa a preparao da resina? 16- O fator temperatura importante no processo de condensao? 17- No processo de condensao, quais as substncias que podem ser liberadas? 18- Quais os principais empregos da Novalac?

4- Mostre a reao de polimerizao de baquelita. 19- O que significa Resol? 5- Que monmero? 6- Que tipo de polmero a baquelita? 7- Qual a diferena entre a baquelita 1 e o 2 estgio para formao da baquelita? 8- Cite algumas aplicaes da resina fenol-formol. 9- Que so polmeros termofixos ou termorrgidos? 10- Qual a funo do NaOH a 40% na mistura fenol-formol? Poderamos substituir o NaOH por cido? 11- Qual a finalidade do refluxo na preparao da resina? 12- Por que se utiliza o aquecimento at a ebulio? 13- Qual a dificuldade de deixar em repouso por um certo tempo?

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Poliestireno Isopor Introduo O poliestireno matria-prima para a fabricao do isopor quando expandido a quente por meio de gases.
CH2 CH n
cat presso

CH2 CH
ter de

ISOPOR

petrleo

Informaes O poliestireno outro plstico de grande uso no mundo atual. Ele se presta para a produo de artigos moldados como pratos, copos, xcaras e etc. Ele bastante transparente e bom isolante eltrico. O poliestireno um polmero de adio. um termoplstico incolor e transparente com um som tipicamente metlico quando deixado cair sobre uma superfcie clara. Ele amolece a cerca de 90 a 95C enquanto que a 140C um lquido mvel excelente para uso em moldagem por injeo. O poliestireno um material bastante quebradio e pode ser reforado com borracha para aplicaes mais severas. Suas excelentes propriedades eltricas incluem um fator potncia muito baixa, alta constante dieltrica, alta resistividade volumtrica. Quimicamente resistente aos cidos fortes e aos lcoois e insolvel em hidrocarbonetos alifticos, em steres, hidrocarbonetos aromticos, lcoois superiores e hidrocarbonetos clorados. Diludo excelentes propriedades e combinada com sua elevada resistncia ao calor usada para fabricao de

peas de rdio (ENASSIS), usados em locais quentes e em matrias de embalagens. Quanto a resistncia ao calor no importante, mas se requer uma elevada resistncia a vibrao. usada na fabricao de escovas. O poliestireno usado ainda para embalagens, caixas, jarros e cosmticos. Seu uso se estende a indstria farmacutica. Grande nmero de artigos domsticos fabricado com poliestireno (cabides, caixas transparentes de alto brilho, pentes) O poliestireno reforado tambm adequado para a fabricao de portas de geladeiras e outros. O poliestireno encontrado em forma expansa que pode ser obtida de forma j indicada e pode ser moldado com vapor para obteno de artigos leves com muitas aplicaes, especialmente no campo da embalagem e isolamento trmico. Assim como o poliestireno obtido a partir do etileno, o poliestireno nasce pela agregao das molculas de estireno. A tcnica mais difundida para a sua produo a polimerizao em suspenso. Neste, o estireno bombeado para uma autoclave onde entra em contato com gua e um agente dispersor destinado a auxiliar o espalhamento do monmero. Esse agente pode ser lcool polivinlico ou fosfato de clcio e sua ao aliada agitao mecnica causada por dispositivos resistentes no interior da autoclave provoca a disperso do estireno lquido. A reao do estireno fortemente exotrmica, mas ainda assim, ela possui um limiar de temperatura abaixo do qual no ocorre. A autoclave ento aquecida at atingir a temperatura mnima necessria e da por diante a reao processa-se com desprendimento de grandes quantidades de calor. Ela inicia-se rpida e assim permanece at que 90% do estireno tenham sido convertidos em polmero. 20

Esta representada por minsculas esferas que se formam no seio da massa lquida e que, por decantao vo alojar-se no fundo da autoclave e ali so recolhidas e conduzidas a um recipiente de lavagem, onde enfrentam um banho de gua pura para a remoo de resduos do disfergentes. Aps a filtrao e secagem, as gotas do polmero so remetidas a uma extruso que as reduz a grnulos mais ou menos uniformes. Em seguida, estes grnulos so transportados para o solo de estocagem aps ensacados so finalmente guardados. O resfriamento da massa reagente o primeiro dos problemas associados produo do poliestireno. De fato, a medida que a reao tem seqncia na autoclave, a viscosidade da massa cresce, aumentando consequentemente a dificuldade em se retirar dali o calor. A remoo desta energia feita com o auxlio de camisas de resfriamento que envolve a autoclave. Outro problema diz respeito formao de um polmero contendo nmero excessivo de molculas do monmero, como resultado da diminuio progressiva da velocidade de reao. Esse produto apresenta pontos mdios de amolecimento e de retrao a temperaturas mais baixas. O sistema de polimerizao em suspenso o preferido porque permite um resfriamento mais eficiente. A gua presente na autoclave serve como veculo para a conduo de calor liberado durante a reao eliminando o perigo de eventual aquecimento. Isto se reflete sobre o produto que, assim apresenta bastante uniformidade quanto as suas propriedades fsicas e qumicas. Outros mtodos menos utilizados de produo de poliestireno dizem respeito a obteno de polmeros de caractersticas especiais. O poliestireno isottico (cujas cadeias so regulares), por exemplo, obtido pela sntese

de Ziegler-Natta; e o poliestireno attico (de cadeias irregulares) resulta do estireno polimerizado catinicamente, obtido numa reao iniciada pelos cidos de Lewis. O esquema deste ltimo processo o seguinte:
BF3 + H2O H
+

+ BF3OH

+ CH2 CH

CH3 CH

CH3 CH

+ CH2 CH

CH3 CH

CH CH

O poliestireno, sendo uma substncia termoplstica amolece quando aquecido, endurecendo quando resfriado. , pois, um material especialmente adequado moldagem um processo industrial relativamente simples. O enorme uso que dele se faz, atualmente, justificado pelo seu baixo custo, facilidade de processamento e por suas propriedades fsicas (isolamento trmico e resistncia mecnica, principalmente); este conjunto de caractersticas qualifica-o para uns cem nmeros de aplicaes. Uma delas servir como isolante trmico no revestimento de cmaras frigorficas. O poliestireno encontra emprego tambm no campo dos trabalhos eltricos, como por exemplo, na cobertura frontal dos instrumentos de medio e dos receptores de televiso. No mbito domstico, serve para a construo de placas poli - crnicas usadas no revestimento de paredes. Um campo mais recente de aplicao sob a forma empolada, conhecida sob o nome de espuma de

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poliestireno (ou simplesmente espuma). Sob tal forma, presta-se, ainda, como isolante trmico. O terceiro polmero importante - PVC um material de grande resistncia tanto qumico quanto mecnico, obtido pela polimerizao do cloreto de vinila. Este ltimo, por sua vez, o resultado da combinao de cido clordrico e acetileno. A reao de polimerizao provocada em reatores temperatura de 180C e sob presso ligeiramente atmosfrica. O catalisador utilizado na reao o cloreto de mercrio tendo como suporte o carvo ativo. Por suas qualidades o PVC empregado na fabricao de tubulaes, na qual substitui, vantajosamente, os canos metlicos e como revestimento de cabos eltricos. O isopor de grande utilidade no dia-a-dia tendo como aplicaes no campo de isolamento trmico, na construo civil e campestre, paredes e tetos de fabricao, embalagens em geral e etc. Preparao do poliestireno expanso (Isopor) Material -Becker de 50 ml; -Placa aquecedora; -Becker de 1000 ml; -Peneira; -Suporte de metal para presso; -Erlenmeyer. Mtodo Colocar uma poro de poliestireno (cerca de 10g) em um elernmeyer de 100 ml e adicionar 20 ml de ter de petrleo. Deixar em repouso por 45 minutos. Em seguida, escorrer em uma peneira e deixar evaporar todo o ter. Reagentes -Poliestireno; -ter de petrleo; -Acetato de sdio.

Aps colocar o poliestireno umedecido em um Becker de 1000 ml que contenha gua em ebulio e pressionar at completar o inchamento total. Retirar o modado de isopor formado. Repetir o processo utilizando o acetato de sdio.

Questionrio do poliestireno (isopor) 1- Mostre a reao de obteno de monmero esterino. 2- Mostre a reao de polimerizao do poliestireno. 3- Faa um resumo do estireno e seu polmero. 4- Como se faz a pr-expanso de poliestireno e quais seus efeitos? 5- Que tipo de polmero o poliestireno? 6- Quais as caractersticas fsicas mais importantes de poliestireno? 7- Quais as propriedades fsicas do poliestireno? 8- Cite os principais agentes na preparao do poliestireno. 9- Cite alguns gaseificadores do poliestireno. 10- Quais as principais aplicaes do poliestireno? 11- Qual a finalidade do ter de petrleo na preparao do isopor?

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12- Por que devemos deixar o poliestireno umedecido por um perodo de 45 minutos? 13- Qual a finalidade da gua em ebulio? 14- Qual a finalidade da presso? 15- Poderia ser usado acetato de sdio no lugar do ter de petrleo? Justifique. 16- Quais as principais aplicaes do isopor?

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ter Etlico Introduo Um dos processos mais empregados na obteno do ter etlico ou etxietano atravs da desidratao do lcool com a ao cataltica do cido sulfrico que atua como desidratante. Esta mistura deve ser feita vagarosamente com muita agitao para evitar uma oxidao, podendo assim produzir reaes subseqentes. Informaes Dentre de todos os teres, o ter etlico, mais conhecido com ter o mais importante. Esse o ter que adquirimos nas farmcias. Alm de ser muito voltil e inflamvel. Seus vapores so mais pesados que o ar, tendendo a se acomodar sobre as superfcies, constituindo um perigo potencial de incndio. Como os demais teres forma perxidos pouco volteis por exposio prolongada do ar. Estes perxidos so muitos explosivos e se concentram durante as destilaes de teres; tais operaes, portanto, devem ser conduzidas com cuidados especiais. Para prevenir a formao desses produtos perigosos, o ter etlico misturado a um pouco dgua ou xido de amileno. Nos EUA ele vendido habitualmente em recipientes especiais, o ter metlico absoluto comercial (isento de lcool e gua) possui cerca de 0,05 ppm de ditiocarbonato de sdio (CH2 -CH2)2NCS2-Na+, como aditivo antioxidante. O ter etlico foi um dos anestsicos mais comumente usados para cirurgias prolongadas. Este e outros teres, e substncias pertencentes a outras famlias de compostos, tais como clorofrmico,

etileno ou ciclopropano, tm atividades fisiolgicas como anestsicos por inalao no tendo ao qumica (so excretadas sem sofrer alteraes qumicas) agindo atravs de interaes que alteram as propriedades dos lipides (substncias gordurosas) dos tecidos nervosos que neles se dissolvem. A atividade como anestsico desse tipo de composto est relacionada razo entre as solubilidades respectivas com leo e gua. O uso prtico de tcnicas de anestesia por inalao comeou por volta de 1850. J em 1799, Humphry David descobriu as propriedades anestsicas do xido nitroso (gs hilariante). Em dezembro de 1844, Horace Well, um dentista do estado de Connecticut, no EUA, presenciou uma demonstrao conduzida por Dalton sobre os efeitos do xido nitroso. No dia seguinte, ele prprio deve um dente extrado sob efeito do gs. A operao foi um sucesso e o gs hilariante foi introduzido na prtica geral da odontologia. Nos idos de 1840, Charles W. Jackson, um qumico de Boston EUA ficou inconsciente pela inalao do ter etlico e independentemente de Well, concebeu a idia de utiliz-lo como anestsico. Em setembro de 1846, um dentista de Boston, W.G.T. Morton, por sugesto de Jackson usou o ter como anestsico com pleno sucesso. E o termo anestsia (grego, insensibilidade), foi sugerido a Morton por O. W. Helmos. Um pouco mais tarde, J.C. Warrem introduziu o uso de ter na cirurgia geral no Hospital Geral de Massachussets. Em 1842, W.C.Long fizeram o mesmo em Jefferson, estado da Gergia, mas no publicou seus resultados. No incio do sculo XIX, eram comuns na Inglaterra as chamadas Festas do Clorofrmio, nas quais os convidados sentavam-no at cair no cho, Simpson foi o primeiro mdico a us-lo para fins cirrgicos, em 1874.

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A rainha Vitria foi anestesiada com clorofrmio durante o nascimento de seus filhos. Atualmente, no se utiliza mais clorofrmio com o anestsico porque est aprovado que causa danos profundos e irreparveis ao fgado. Outro anestsico poderoso, o ciclopropano, foi introduzido em 1954 no Hospital Geral de Wicsonsim. Este composto administrado por inalao e leva a inconscincia em segundo. Modernamente, tanto o ter quanto o ciclopropano so evitados por causa de suas propriedades inflamveis, sendo preferidos os teres halogenados, tais como 2,2 dicloro 1,1 difluoro etil. metil-ter que no so inflamveis e nem explosivos nas concentraes usadas habitualmente para anestesia. Os PE dos teres aproximam-se aos dos hidrocarbonetos de mesma massa molecular e de mesma geometria, o que indica que as foras de associao de suas molculas, em estados lquidos, so praticamente desprezveis. A inrcia qumica dos teres a temperaturas moderadas aliada as caractersticas qumicas dos teres alqumicos saturados, leva-se a um largo empreo na constituio de meios onde processa reaes. Os compostos orgnicos de Magnsio conhecidos como reagentes de Grignard, provavelmente so os mais utilizados para sntese orgnica. Eles so preparados geralmente em solues de ter. Todavia, o principal uso que encontra o ter como solvente, pela sua elevada capacidade de dissolver substncias orgnicas. Por outro lado, os reagentes mais adequados para atacar os teres so os hidrcidos halogenados concentrados. Em particular destaca-se o cido iodidrino. Quando o ter metil-proplico atacado por este cido ocorre uma ciso em sua molcula dando lcool

proplico e iodeto de metila. Entretanto, se o cido comparece em excesso, o lcool proplico transforma-se, por sua vez, em iodeto de propila. As reaes so: CH3-O-CH2-CH2-CH3 + HI CH3-CH2-CH2-OH + CH3-I ter-metil proplico cido iodrico lcool proplico iodeto de metila

Na qumica orgnica muito freqentemente os produtos de uma reao provocam outras. Em conseqncia, em alguns casos so necessrias tcnicas especiais para a verificao dos produtos intermedirios. O ter etlico um lquido leve, incolor e bastante voltil. Ferve a 35 C e por isso perigoso j que seus vapores so facilmente inflamveis alm de formar misturas explosivas com o ar. Por outro lado , justamente a sua velocidade que torna este ter adequado ao uso como anestsico. Embora a ao anestsica seja atribuda a muitos teres, em particular aqueles que contm nmeros pequenos de tomos de carbono na molcula, entretanto apenas dois deles so empregados para este fim. Preparao do ter etlico Material -Balo volumtrico de 500 ml; -Funil de separao; -Condensador de Libieg (longo); -Kitassato; -Termmetro; -Tubo de vidro; -Suporte; Reagentes -cido sulfrico concentrado; -lcool etlico.

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-Tela de amianto; -Bico de Bunsen; -Rolhas de furos; -Tubo de borracha. Mtodo

A temperatura deve ser mantida constante 140 C at que complete toda a adio do lcool. Este processo tem a durabilidade de 50 minutos. Continue o aquecimento por mais alguns minutos (temperatura de 140 a 145 C). Depois apague a chama do balo e identifique o ter obtido. Questionrio do ter etlico

Em um balo de destilao de 500 ml equipar com uma rolha de dois furos introduzindo um termmetro e um funil de separao respectivamente desde que, o termmetro fique a um centmetro do funil, aumentando assim a haste de funil de separao atravs de um tubo de vidro. A conexo pode ser feita (vidro a vidro) com um tubo de borracha de presso. No tubo lateral do balo de destilao atravs de uma rolha de cortia na extremidade superior adaptar um condensador longo ou um condensador de camisa dupla; a extremidade inferior de este passar atravs de um adaptador para o kitassato no tubo de borracha comprido que v at abaixo do nvel de borracha, de modo que qualquer ter que no condense no possa retornar as vizinhanas da chamas. Certifique-se de que a torneira do funil de separao est bem lubrificada e que todas as juntas esto bem ajustadas. Aps toda ateno coloque 18,5 ml de cido sulfrico concentrado, assegurando assim a homogeneidade da mistura evitando sua oxidao. Em seguida remonte a parelhagem e veja se as extremidades do funil de separao e o termmetro esto abaixo da superfcie do lquido. Coloque 37,5 ml de lcool etlico retificado no funil de separao. Aquea a mistura contida no balo sobre a tela de amianto at que o termmetro registre a temperatura de 140C, adicione o lcool na mesma velocidade que o lquido destila.

1- Qual a finalidade do cido sulfrico na obteno do ter etlico? 2- Mostre a reao de obteno de ter etlico. 3- Por que no devemos deixar que a temperatura no ultrapasse dos 145C? 4- Explique por que o ter etlico chamado de ter sulfrico. 5- Por que na obteno do ter etlico aconselhvel usar condensador de camisa dupla? 6- Comente sobre as propriedades fsicas do ter etlico. 7- Quais os cuidados que deve-se tomar na preparao do ter etlico? 8- Cite os principais empregos do ter etlico. 9- Qual o principal emprego do ter etlico. 10- Quais os aditivos colocados no ter etlico comercial para evitar formao de produtos perigosos?

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11- Por que os teres so comparados a anidridos dos lcoois? 12- O que ocorre com o lcool se adicionarmos o cido sulfrico concentrado rapidamente? 13- Por que se deve recolher o ter em um recipiente mergulhado em gelo? 14- Em que consiste a sntese de Williamson? 15- Como se pode reconhecer o ter obtido nessa prtica? 16- Quanto ao processo de obteno, qual a diferena entre o ter etlico e o ter de petrleo? Qual a diferena no emprego de ambos? 17- Por que aps toda a adio do lcool etlico deve-se continuar o aquecimento por mais alguns minutos? 18- Por que o ter etlico se torna adequado como anestsico? 19- O que ocorre quando o ter metil proplico atacada com o cido iodridico.

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Saponificao Sabes Introduo

CH2 O COC17H33 CH O COC15H31 CH2 O COC15H31

CH2 O COC17H33 CH O COC17H33 CH2 O COC17H33

(leo) Trioleato de glicerila (Trileina)

A finalidade da preparao do sabo que composto de molcula que contm grandes cadeias hidrocarbnicas, ou seja, o glicrido que reage com a base alcalina, produzir glicerina e sais de cidos graxos superiores. Glicrido + base glicerina + sabo
CH2 O COC15H31 CH O COC15H31 CH2 O COC15H31 + 3 NaOH CH2 OH CH OH CH2 OH + 3 C15H31C O Na
+

(gordura) Tripalmitato de glicerina

Informaes Sabes so sais de sdio, de potssio, de clcio, de chumbo etc. Comumente so uma mistura de cidos graxos especialmente cidos palmticos estericos e oleco. O cido oleco C17H33-COOH insaturado e a dupla ligao se situa entre o carbono 9 e 10. H H CH3(CH2)7C C(CH2)7COOH Os glicerdeos representam os leos e as gorduras naturais, nas gorduras predominam steres de glicerina + cido graxo saturado (cido palmtico) que o C15H31 COOH. Nos leos predominam steres de glicerina mais cidos graxos insaturados (cido olico). Os cidos graxos possuem mais de 10 carbonos na cadeia, sendo de cadeia normal podendo ter ou no dupla ligao. Vejamos:

Os cidos saturados obedecem a frmula CnH2n O2 e os insaturados (uma dupla) a frmula C2H2n 2 O2.. Muitas vezes h interesse industrial em transformar um leo numa gordura. Para isso basta efetuar uma hidrogenao cataltica (H2/Ni). A margarina um produto da hidrogenao de leos vegetais. Gorduras Toucinho, Sebo, Manteiga, Gordura de Coco, etc. leos leos de amendoim, leo de oliva, leo de rcino, leo de linhaa, etc. O sabo comum constitudo de sais de sdio ou de potssio e de cidos graxos. O hidrxido de sdio (NaOH) forma sabes duros, j o hidrxido de potssio (KOH) forma sabes moles ou mesmo lquidos. A mistura de ambos d as consistncias intermedirias. O sabo pode variar segundo a composio e segundo o mtodo de fabricao. Se fabricado a partir do azeite, tem-se o sabo de Marselha, pode adicionar-lhe lcool para tornar transparente, por batimento pode encorporar-se e dar-lhe a propriedade de glutuar. O sabo tem a propriedade de reduzir a tenso superficial da gua tornando mais fcil o molhamento de muitas superfcies. Cada gordura possui o seu ndice de 28

saponificao prprio, que deve ser observado rigorosamente, a fim de evitar o excesso de soda, o que muito prejudicial. A saponificao trata-se da reao dos glicridos com (NaOH e KOH). Esta reao utilizada em obteno de sabo comum. ndice de saponificao o nmero de miligrama de hidrxido de sdio ou potssio, necessrio para se saponificar completamente um grama de gordura, a quente, usando fenolftalena como indicador. Esse ndice d idia da massa molecular mdia dos cidos presentes. Os mais variados tipos de sabo so obtidos partindo do sabo comum. Adicionam-se areia, carbonato de sdio e outros anti-spticos para sabes medicinais. Os sabes em p so misturando sabo com excipiente ou detergentes alcalinos (silicato de sdio, carbonato de sdio) e um agente emulsificante (pirofosfato tetrassdico). A mistura quente rica por asperso. Normalmente o ndice de saponificao oscila em torno de 200 (I.S). Manteiga------------------------------210-230; leo de algodo--------------------190-200; Toucinho------------------------------190-200. Vejamos como se calcula o I.S:

Triestearina---------------------------------PM = 890 KOH-------------------------------------------PM = 56 Em 890 g------------------------------------56000 mg x 3 1g----------------------------------------------I.S IS = 56000 x 3 / 890 = 188,7 mg de KOH/g de triestearina Quanto maior for o peso molecular de glicrico maior ser o ndice de saponificao. A ao do sabo que a molcula possui uma parte apolar que capaz de espetar num lquido, e possui uma extremidade polar que capaz de se dissolver na gua. A sujeira empregada no tecido geralmente um lipdeo se este insolvel na gua. Entretanto, a gua polar e a gordura apolar. Exemplo:
O C15H31C O Na Palmitato de sdio (sabo)
+

Vejamos o comportamento:

COO Na

Quando se coloca sabo, os quais so molculas alfinetes espetam impregnaes gordurosas ficando com a parte [-COO] em contato com gua.

CH2 O COC17H35 CH O COC17H35 CH2 O COC17H35

29

+ 3 KOH

Preparao de sabo Material -Balo de fundo redondo; -Condensador de refluxo; -Balo de destilao; -Becker; -Basto de vidro; -Tubos de ensaio; -Tela de amianto; -Trip de ferro. Reagentes -Gordura; -Hidrxido de sdio ou potssio; -lcool etlico; -cido clordrico; -Cloreto de clcio; -Sulfato de cobre II; -Sulfato de magnsio; -Cloreto de sdio. c)

d)

e)

Mtodo I f) Pesar 21 g de gordura (banha, sebo, estearina, etc.) em um copo de Becker aquecendo brandamente at sua fuso. Em seguida, adicionar em pequenas pores 3 g de hidrxido de sdio j dissolvidos em 4 ml de gua (em soluo), sempre agitando com o basto de vidro e esperando que termine a reao de cada poro para juntar novamente, tendo cuidado que pode espirrar. Aps toda a adio da soluo de hidrxido de sdio, continuar o aquecimento por mais 5 ou 10 minutos se necessrio, apagar o fogo, deixar esfriar o sabo formado e retir-lo do becker. Identificao do sabo a) Colocar 2 gramas de sabo num de Becker com 100 ml de gua e levar ebulio at dissolv-lo. Esfriar a soluo. b) Colocar 10 ml da soluo do sabo em tubo de ensaio e adicionar com agitao 2 ml de uma

g)

h)

soluo de cloreto de clcio a 10 %. Observar, anotar e comentar. Colocar 5 ml da soluo aquosa do sabo em um tubo de ensaio e juntar 1 ml de cido clordrico diludo. Observar a separao dos cidos graxos. Anotar e comentar. Colocar 5 ml da soluo aquosa do sabo em um tubo de ensaio e juntar 1 ml de soluo de sulfato de cobre. Observar a precipitao do sabo de cobre. Anotar e comentar. Colocar 5 ml da soluo aquosa do sabo em um tubo de ensaio e juntar 1 ml de soluo de sulfato de magnsio. Observar a precipitao do sabo de magnsio. Anotar e comentar. Colocar 5 ml da soluo aquosa do sabo num Becker e adicionar 5 gramas de cloreto de sdio. Observar a separao de um sabo coagulado. Anotar e comentar. Colocar 5 ml da soluo aquosa do sabo em um tubo de ensaio, ou igual volume de gua da torneira. Agitar bem, observar e comentar. Colocar 5 ml da soluo aquosa do sabo em um tubo de ensaio e agitar durante 2 minutos. Deixar em repouso e observar quanto tempo leva o desaparecimento da espuma. Anotar e comentar.

Mtodo II Em um balo de fundo chato de 250 ml, colocar 28 g de qualquer gordura (leo de coco, sebo, banha, etc.), mais 4 g de hidrxido de sdio ou potssio e 40 ml de lcool etlico, em seguida prenda um condensador de refluxo e ferva durante 30 minutos. Destile a mistura reacional e recupere o lcool, deixar esfriar o sabo e comprovar 30

lavando as mos. Aps dissolver o restante do sabo e identificar suas propriedades, conforme o mtodo I. Questionrio de saponificao 1- Que so sabes? Explique. 2- O que representam os glicridos? E o que predominam nestas representaes? 3- Como obtida a margarina? 4- Que saponificao? 5- Por que o sabo comum tem reao alcalina? 6- Que sabo duro e sabo mole? 7- O que sabo Marselha? 8- Por que os sabes so denominados sais de cidos graxos? 9- Como se obtm o sabo em p? 10- Por que devemos observar bem o ndice de saponificao? 11- Que ndice de saponificao? 12- Por que imprpria para lavagem de roupas a gua que contem sais de clcio e magnsio?

13- Qual a funo do lcool etlico quando utiliza-se na fabricao de sabes? 14- Explique como o sabo comum elimina a sujeira. 15- Que so cidos graxos? Exemplifique. 16- Como se recuperam o lcool etlico quando utilizado em preparao de sabes? 17- D exemplo de leos e gorduras na fabricao de sabo. 18- Que acontece com o sabo se no observar cuidadosamente o ndice da saponificao? 19- Mostre a reao tripalmitato de glicerina com o hidrxido de potssio dando o nome do sabo formado.

31

Esterificao Introduo Os steres podem ser conseguidos aquecendo-se em refluxo um cido orgnico em presena de lcool ou fenol, necessitando da presena de uma pequena quantidade de cido mineral. A reao que se processa reversvel. Vejamos:
O R C OH + R OH R C OR O + H2O

Informaes Na esterificao, o equilbrio da reao atingido muito lentamente, se ela processada sem que sejam tomadas as providncias adicionais, tais cuidados referemse utilizao de catalisadores como cido clordrico e cido sulfrico. Sua presena necessria em quantidade muito pequena; mas eles conseguem fazer com que em uma reao que normalmente consumiria vrios dias pra entrar em equilbrio, chegue ao seu trmino em poucas horas. A velocidade com que se verifica a reao depende da natureza dos reagentes envolvidos. Quanto mais complexa a estrutura do cido carboxlico, mais lentamente ele reage, por outro lado, os lcoois primrios reagem mais rapidamente que os secundrios e estes mais que os tercirios. A reatividade dos lcoois primrios deve-se ao auxlio do istopo 18 do oxignio (radiativo). Os steres em geral, so lquidos, exceto os de alta massa molecular que so slidos. Praticamente insolveis

na gua, so solveis no etanol e ter etlico. Embora possuam massas moleculares superiores s dos cidos de que derivam, apresentem pontos de ebulio inferiores. Isto se deve ao fato de que neles no existe a ponte de hidrognio que une entre si as molculas dos cidos. Os steres slidos fundem a temperaturas inferiores as dos cidos correspondentes; so mais solveis nos solventes orgnicos que seus companheiros de grupo de massa molecular mais baixa. Os steres entram na composio de um grande nmero de substncias naturais como a cera de abelhas e leos e gorduras vegetais. Os odores de muitas frutas so derivados a tais substncias e por essa razo elas constituem matria-prima para a indstria de perfumes e cosmticos. ainda com os steres que se fabricam os vernizes e os acrlicos. Os steres tm odor agradvel. Os perfumes de muitas flores, assim como o de certas essncias artificiais derivam de uma mistura de steres volteis. O formiato de etila utilizado na preparao de essncias artificiais, como o da framboesa e da groselha. O acetato de metila assim como muitos outros steres derivados do cido actico de grande importncia fundamental na indstria qumica. Eles servem como solvente de vernizes e matrias plsticas. O acetato de etila encontrado no leo de banana e o acetato de octila encontrado na essncia da laranja. As produes dos steres ocupam lugar de honra na indstria qumica os ftalatos que so derivados dos cidos ftlicos.
COOH COOH

32

Encontra-se em aplicaes de diversos setores como o txtil, o das resinas sintticas, vernizes e revestimentos plsticos. Os ftalatos podem ser empregados como plastificantes servindo para tornar mais flexveis certos polmeros que de outra forma resultariam demasiado frgeis. Eles podem cumprir tais funes de duas formas diferentes: Ligando-se quimicamente as cadeias dos polmeros (plastificao interna); ou interpondo-se entre elas, funcionando como plastificante externo. Os ftalatos mais importantes so os de propila, butila, isobutila, alila, hexila e octila. No campo das fibras sintticas so importantes os steres de cidos tereftlico, o ismero do cido ftlico no qual uma carboxila se encontra em posio para em relao a outra:
COOH

No s com os cidos carboxlicos que se obtm steres. Eles tambm podem ser conseguidos a partir dos cidos inorgnicos atravs de reaes com os lcoois. Para pesquisar boratos, evapora-se a soluo actica at a secura e em uma cpsula adiciona-se ao resduo metanol ou etanol mais cido sulfrico, e aquecesse a mistura para ocorrer a formao de borato de metila ou borato de etila voltil. a)H3BO3 + 3 CH3OH (CH3)3BO3 + 3 H2O b)H3BO3 + 3 CH3CH2OH (C2H5)3BO3 + 3 H2O O desprendimento destes compostos pode ser reconhecido por serem inflamveis e suas chamas apresentam colorao verde e amarela respectivamente. Reaes de esterificao Material -Bico de Busen; -Trip de ferro; -Tela de amianto; -Suporte pina; -Erlenmeyer; -Tubos de ensaio; -Cpsula de porcelana; -Refrigerador; -Prolas de vidro; -Mangueiras. Mtodo I acetato de etila Em um Erlenmeyer de 250 ml, colocar 20 ml de lcool etlico e 5 ml de cido actico e juntar com agitao 33 Reagentes -lcool etlico; -lcool metlico; -cido actico; -cido sulfrico; -cido brico.

COOH

Importante grupo de matrias plsticas obtido a partir dos steres dos cidos acrlico e metacrlico.
CH3 CH2 C
CH2 CH COOH

COOH

Estes steres polimerizam dando as resinas acrlicas: O plexiglas e a lucite, por exemplo, resultam da polimerizao do metilmezacrilato. Os steres dos cidos acrlicos so usados tambm na preparao de fibras txteis artificiais.

2,5 ml de cido sulfrico concentrado ao qual atua como desidratante. Em seguida, colocar 2 prolas de vidro para evitar que a ebulio seja brusca. Adaptar o condensador de refluxo e aquecer at a ebulio durante 30 minutos completando a formao do acetato de etila. O sistema de aquecimento com refluxo sempre utilizando para substncias volteis inflamveis, ou seja, o refluxo evita perda de reagentes. Aps o tempo, cessar o aquecimento e despejar 1 ml da soluo obtida em um copo de Becker com 100 ml de gua, para identificar pelo odor caracterstico o composto formado. Mtodo II - borato de etila Em um tubo de ensaio, colocar 1 a 2 gramas de cido brico e juntar 5 ml de lcool etlico e mais 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, tendo cuidado porque o desidratante pode acarretar uma reao brusca. Em seguida, aquecer a mistura cuidadosamente at a ebulio, deixando que se desprendam vapores pela boca do tubo de ensaio e inflamando os vapores com cuidado, identificando a formao do borato de etila atravs da colorao da chama. Questionrio da esterificao 1- Qual a finalidade do experimento? 2- Em que se fundamenta a reao de esterificao? 3- Qual a condio da esterificao se processar em poucas horas?

4- Por que os lcoois primrios reagem mais rapidamente no processo de esterificao? 5- Escreva a equao da reao entre o cido actico e o lcool etlico. 6- Por que feito o refluxo do aquecimento do lcool actico, lcool etlico e cido sulfrico? 7- Em geral como se comportam os steres? 8- A que se deve a composio dos steres? 9- Qual a finalidade do cido sulfrico nesta esterificao? 10- Qual o lugar de honra dos steres na indstria qumica? 11- Quais os tipos de cidos que formam steres? 12- Por que se coloca excesso de lcool etlico no aquecimento a refluxo? 13- Qual a funo das prolas de vidro colocadas no aquecimento a refluxo? 14- Como identificamos neste experimento a formao do borato de etila? 15- Escreva a equao da reao entre cido brico e lcool etlico. 16- Como identificamos neste experimento a formao do acetato de etila? E quais suas principais aplicaes? 34

17- Quais os tipos de resinas formadas dos cidos steres derivados do cido acrlico e meta-acrlico? Exemplifique. 18- Como se comporta a velocidade nas reaes de esterificao? 19- Cite algumas propriedades fsicas dos steres.

35

Cetonas Introduo

propeno, com isoproplico.

CH3CH CH2

a
H2O

formao
OH

intermediria
Cu

do
O

lcool

As cetonas so compostos orgnicos que apresentam, na molcula o radical funcional carbonila. A acetona uma cetona comum que tambm tem como nomenclatura dimetilcetona ou propanona. um lquido de ponto de ebulio 56C, inflamvel, de cheiro agradvel, solvel em gua e nos solventes orgnicos comuns. A acetona pode ser preparada atravs da destilao seca da madeira, como tambm pela decomposio trmica do acetato de clcio (processos obsoletos). A fermentao especial de aucares tambm pode produzir acetona s que este processo pouco usado. O processo petroqumico produz simultaneamente fenol e acetona atravs da oxidao do cumeno (isopropil benzeno).
CH3 CH CH3 Cumeno + O2 (ar)
130
o

H2SO4

CH3 CH CH3

CH3 C CH3

A obteno da acetona via lcool isoproplico um processo muito interessante sob o ponto de vista industrial, uma vez que pode ser aplicado mesmo quando o propeno se apresenta sob a forma da mistura com o propano. A mistura obtida em grande quantidade como subproduto da indstria do petrleo. A eficincia do mtodo boa somente enquanto a contribuio do propeno na mistura superior a 30-40% em volume. Aumentando a porcentagem do propano, o mtodo no se torna econmico. Vejamos o processo com detalhes. De incio o propeno lquido entra em contato com o cido sulfrico concentrado 80%, o que feito no interior de um reator.
CH3 CH3CH CH2 + H2SO4 HC CH3 SO4 CH3 CH CH3

O OH Fenol + CH3 C CH3 Acetona

Sulfato de isopropila

Informaes A acetona o mais importante termo do grupo funcional cetona. A mais ou menos 40 anos atrs, os principais mtodos de produo industrial da acetona eram: pela destilao seca do acetato de clcio (j citado), pela decomposio cataltica do cido actico e pela fermentao acetobutlica de lquidos aucarados, por ao de determinados organismos. Hoje, a acetona obtida em largas quantidades quase que exclusivamente a partir do

As condies da reao so mantidas em torno de 40C e 20 atmosferas de presso. Do fundo do reator, a soluo de sulfato de isopropila passa para um recipiente de hidrlise. A ao da gua ocasiona ento a decomposio do sulfato de isopropila, com formao do lcool isoproplico e regenerao do cido sulfrico, que fica diludo na gua.
CH3 HC CH3 SO4 CH3 CH CH3 + 2 H2O OH 2 CH3 CH CH3 + H2SO4

O propano eventualmente introduzido no reator passa, juntamente com o propeno que no reagiu, do topo 36

do reator para um recipiente de separao. Depois, o propeno reciclado e o propano eliminado do processo. Os produtos da hidrlise so bombeados para uma coluna de separao onde, por meio da aplicao de vapor de gua, obtm-se a separao do lcool isoproplico da soluo cida. A corrente gasosa, rica de lcool isoproplico, ento forada a atravessar uma coluna de lavagem contendo uma soluo diluda de soda custica (NaOH), cuja finalidade neutralizar o cido sulfrico presente. Uma vez condensado, o lcool isoproplico levado para a purificao. O sistema de purificao constitudo por duas colunas de destilao, sendo que no topo da primeira separam-se a gua e os sub-produtos mais volteis que o cido isoproplico, no topo da segunda coluna retirado lcool isoproplico a 95-96% que enviado aos reservatrios de armazenagem, onde aguarde o momento de ser bombeado para as instalaes de converso em acetona. Na base da segunda coluna eliminam-se os subprodutos menos volteis. A etapa final corresponde a transformao do lcool isoproplico em acetona.
OH CH3 CH CH3
[ZnO]

A acetona pode ser obtida atravs do isopropil benzeno (cumeno) como j citado. A produo de acetona pela transformao do cumeno est em que ela pode ser considerada como subproduto da preparao do fenol. O processo se inicia pela transformao do benzeno em cumeno, o que feito misturando-se benzeno a uma mistura de propeno-propano. Com auxlio de uma bomba, a mistura levada ao reator, onde entra em contato com um catalisador base de cido fosfrico slido (H3PO4). Ocorrendo a reao:
CH3 CH3CH CH2 +

CH CH3

O CH3 C CH3 + H2

A reao realizada a temperatura entre 400 e 500C. Por meio de uma bomba, o lcool isoproplico enviado a um vaporizador e em seguida passa para um reator, constitudo por uma srie de tubos contendo catalisadores base de xido de zinco. Os produtos que saem do reator so condensados e seguem para uma ltima coluna de destilao. Em seguida, a acetona separada do lcool isoproplico que no sofreu transformao, sendo remetida aos reservatrios de estocagem. O lcool isoproplico no transformado volta ao processo.

O cumeno tambm pode ser obtido atravs da alquilao de Friedel-Crafts. um processo importante nas snteses aromticas. No decorrer de 1877 o qumico francs Charles Friedel e seu colaborador americano James M. Crafts descobriram novos mtodos para preparar os alquil benzenos. Onde so chamadas de reao de alquilaa de Friedel-Crafts que consiste na substituio do hidrgnio do anel aromtico por um grupo alquila, arila ou acila. O catalisador utilizado o AlX3, que atua com um cido de Lewis produzindo um carboction que ir realizar o ataque eletroflico ao benzeno.
+ CH3CH2CH2Cl
AlCl3

CH3 CH CH3 + HCl

Devido ao carter semelhante ao on carbnio das espcies alquilantes na Friedel-Crafts, s vezes, observamse reorganizaes moleculares. Com halogenetos que produzem on carbnio estveis, quantidades menores de 37

catalisadores so necessrias e por vezes um cido de Lewis mais fraco, como GaCl3, FeCl3 e ZnCl2. Problemas que podem ser encontrados nas reaes de alquilao de Friedel-Crafts: que o produto formado seja mais reativo que o prprio benzeno, comeando existir reaes subseqentes, formando compostos dialquilados e trialquilados respectivamente. Pode evitar aumentando 2 a 3 vezes a quantidade de benzeno em relao ao cloreto de alquila.
Cl + CH3CHCH3
FeCl3

segunda coluna ainda encontram pela frente uma ltima coluna de destilao. Na parte superior sai o cumeno com alta pureza cerca de 98%, da base saem as impurezas, que so eliminadas. O cumeno assim obtido remetido a uma coluna de contato, para reao de oxidao com o oxignio do ar:
CH3 CH CH3 + O2 CH3 C O OH CH3 Hidroperxido de cumeno

CH3 CH CH3 + HCl

Ocorre a formao de on mais estvel, o carboction isopropila. Como a reao de alquilao exotrmica, para eliminar o calor gerado dispe-se o catalisador em camadas separadas, entre as quais circula um lquido de resfriamento composto de propeno e gua. O refrigerante injetado no reator nas proximidades do local de ingresso da mistura. A mistura, aps ter atravessada a primeira camada do catalisador, sofre um incremento na temperatura em virtude da converso em cumeno, o lquido refrigerante faz com que a temperatura volte ao valor inicial, a mistura forada a atravessar nova camada do catalisador, sofrendo outro resfriamento no final do trajeto. A reao deve ser conduzida a temperaturas em torno de 50C e sob 20 atmosferas em relao ao processo. Os produtos SAE do reator para o sistema de purificao. Na parte superior da primeira coluna de destilao extrado o propeno que, aps ser condensado, em parte empregado como lquido de resfriamento e em parte armazenado. O que restou na base da coluna encaminhando para a segunda coluna de destilao, na qual se separa o benzeno no convertido. Este volta ento ao processo. Os produtos que permanecem na base desta

Nesse ponto aparecem dois problemas de ordem tcnica, a necessidade de criar um intimo contato entre a fase lquida (cumeno) e o ar (a converso est na dependncia direta desse); e o cuidado de evitar a decomposio do hidroperxido de cumeno, substncia muito estvel, que em meio cido comporta-se como explosivo. A primeira dificuldade superada construindo-se a parte interna do reator de modo a estender o mais possvel a superfcie de contato entre as duas fases. J a decomposio do hidroperxido de cumeno evitada introduzindo na coluna de contato uma soluo de carbonato de sdio de maneira a criar u meio ligeiramente alcalino. A temperatura de reao deve-se manter entre 130 e 140C e a presso ficar entre 8,5 e 10. Da coluna de contato, os produtos passam ao recipiente de decomposio, onde, pela adio de uma soluo diluda de cido sulfrico, transformam-se em fenol e acetona.
CH3 C O OH CH3 Fenol OH O + CH3CCH3 Acetona

38

A separao do fenol da acetona passa por um processo de fracionamento, onde a quantidade de cido sulfrico deve ser bem usada para completar a reao. Parte do cido que no reagiu eliminado por uma resina trocadora de ons. O fracionamento realizado feito em quatro colunas de destilao que operam em srie. Da parte superior da primeira coluna extrai-se a acetona. Da parte superior da segunda coluna recupera-se o cumeno inaproveitado. As duas ltimas colunas so destinadas purificao do fenol. A acetona muito usada como solvente, no laboratrio e na indstria, para acetileno, acetato de celulose, nitrato de celulose, sedas artificiais (RAYON), tintas, vernizes, esmalte, etc. Sendo tambm muito usada na extrao de leos, gorduras e sementes. A acetona tem excelente emprego na fabricao de medicamento hipnticos (Clorofrmio, Sulfonal, Cloretona, etc.) Preparao da acetona Material -Balo de destilao; -Condensador; -Proveta - Rolha; -Becker - Funil; -Funil de separao; -Prolas de vidro; -Porcelana Fragmentos. Reagentes -lcool isoproplico; -cido sulfrico; -Dicromato de potssio.

destilada e algumas prolas de vidro, para evitar uma ebulio brusca. Adaptar um funil de separao ao balo por meio de uma rolha de cortia e o condensador. A soluo oxidante preparada em um Becker de 200 mL com alguns fragmentos de porcelana 15 g de K2Cr2O7, 80 mL de gua destilada, na qual so adicionados cautelosamente 13 mL de cido sulfrico concentrado. Resfriar a soluo oxidante e transferi-la para o funil de separao. Aquecer a mistura alcolica contida no balo at a ebulio, para facilitar a oxidao, remover a chama e adicionar cautelosamente a soluo oxidante. A adio deve ser regulada para se manter em ebulio a mistura do balo, de modo que no se processe a destilao. Aps todo adicionamento da mistura oxidante, remover o funil de separao e substitu-lo por um termmetro adaptado rolha de cortia. Destilar vagarosamente, recolher o destilado que destila numa temperatura de 90C, em um erlenmeyer imenso em gua gelada, numa cuba de vidro. Purificao Transferir o destilado contendo a acetona para um balo de fundo redondo de 50 mL e adaptar um condensador de refluxo, um termmetro e condensador descendente, colocar fragmento de porcelana porosa no balo e destilar vagarosamente, usando como receptor uma proveta imersa na cuba com gua gelada. Coletar o lquido que destila entre 50 e 60C (rendimento terico). Confirmar atravs do odor e fazer a combusto. 39

Mtodo Num balo de destilao de 500 mL ou 250 mL, colocar 10 mL de lcool isoproplico, 32 mL de gua

Questionrio Cetonas 1-Cite os nomes dos mtodos na preparao da acetona.

14- Mostre a reao de obteno da acetona partindo do isopropil benzeno. 15- Como feita a purificao da acetona?

2-Industrialmente como pode ser obtida a acetona? 16- Quais as aplicaes da acetona na medicina? 3-Como se chama este processo de preparao da acetona? 4-Qual a finalidade da soluo oxidante? E como ela composta? 5-Qual a finalidade do refluxo neste experimento? 6-Por que coloca-se gua destilada isoproplico na obteno da acetona? com o lcool 17- Cite as propriedades fsicas da acetona. 18- Quais as aplicaes da acetona na indstria?

7-Aps a adio da soluo oxidante, por que a temperatura deve se manter a 90C? 8-O que se observe ao adicionar a mistura oxidante. 9-Escreva a equao de obteno da acetona. 10- Escreva a equao de combusto da acetona. 11- Como podemos reconhecer a acetona obtida? 12-Por que o erlenmeyer, no qual se recolhe o destilado (acetona), deve ser mergulhado em gua gelada? 13- Qual a finalidade das prolas de vidro ou fragmentos de porcelana porosa? 40

41