PROBLEMAS RESUELTOS.

FENMENOS DE SUPERFICIE

1) Sean dos gotas de radio r1, volumen V1, rea a1 y masa m1. Cuando entran en contacto, estas gotas tienden a unirse formando una de mayor radio r2. Cuyos valores de masa y volumen sern el doble de cada una de las gotas anteriores. Demostrar que el rea de la gota de radio r2 es slo 1.59 veces de una de las de radio r2. Solucin: El volumen y el rea de cada una de las dos esferas iniciales es: V1= 4/3r13. La masa de cada una de las dos gotas corresponde al producto del volumen x densidad, es decir, m1=4/3r13 x . El rea corresponde al de una esfera: A1= 4r12. Una vez que se fundan las dos gotas, la gota resultante, de radio r2, tendr el doble de volumen (V2 ) que cada una de las dos gotas iniciales y el doble de la masa (m2). Es decir: V2= 2 x V1= 2 x 4/3r13 =4/3r23, despejando r2: r2 = 2 x r1. Por otro lado la masa de la gota final, m2= 2 x m1= 2 x (4/3r13 x ). El rea de la gota resultante de la fusin de las gotas iniciales ser: A2=4r22=4( 2 x r1 )2=4 2 x r12= 2 4 r12= 2 A1=1.59 A1. Es decir, cuando se fusionan dos gotas iguales, la gota resultante tiene el doble de volumen, el doble de masa, pero no tiene el doble del rea, respecto a las gotas iniciales. El doble del rea supondra 2 x A1, pero obtenemos que la gota resultante de la fusin tiene un rea de 1.59 x A1 (Esto supone que la fusin de las gotas reduce la superficie un 20.5 % (
.

x100). Conclusin: Desde un punto de vista macroscpico, puede

observarse la tendencia espontnea de todo sistema a minimizar su rea superficial.

2) Consideremos un insecto de masa 0.002 g , con 6 patas, apoyado sobre una superficie de agua a 20 C. Supongamos que los extremos de las patas son esfricos y de radio 0.02 mm (2x10-5 m). Habr un hundimiento parcial de esas extremidades (ver figura). R = 2x10-5 m, agua (20 C)= 0.076 N/m. = 50 .Determina si el insecto se hundir o no.

Solucin:

Recordad, que la tensin superfial () es una fuerza tangencial a la superficie y se trata de una fuerza que actua por cada unidad de longitud de la superficie (recordad las dimensiones, de la tensin superficial, N/m, Unidad de Fuerza/Unidad de longitud). - Conforme al dibujo. La fuerza que se opone al peso (mg) es la componente y de la tensin superficial, (y = x cos ). - La deformacin que produce cada una de las patas, genera una curvatura en la superficie del agua, conforme a una circunferencia de radio R. Por tanto, la unidad de longitud sobre la que va actuar la tensin superficial vendr determinada por 2R (longitud de una circunferencia). - Cada una de las seis patas soporta 1/6 parte del peso (mg). - Tensin superficial = Fuerza/Longitud. Por tanto, Fuerza = Tensin superfial (y) x Longitud (2R). Esta fuerza se opone a la fuerza peso (mg).

As, (1/6) mg = 2R x x cos . Sustituyendo los datos del problema (Pasando todas las unidades al Sistema Internacional (pasad g a Kg y mm a m) !!!!): (1/6)mg= 3.26 x 10 -6 N 2R x x cos = 6.14 x 10 -6 N. Al ser la fuerza generada por la tensin superficial, mayor que la del peso, el insecto no se hunde. 3) Para la interfase Hg-aire en contacto con el vidrio, el ngulo de contacto es = 140 . Calcule el descenso capilar del Hg en contacto con el aire a 20 C en un tubo de vidrio de dimetro interno 0.350 mm. Para el Hg a 20 C = 13.59 g/cm3, y = 490 erg/cm2. Solucin. Este problema presenta las unidades de las magnitudes fsicas en el sistema c.g.s. Podis pasar las unidades al sistema internacional, o bien, directamente trabajar con las unidades de este sistema. Lo importante es que no combinis las unidades de un sistema con las del otro. La expresin que nos determinaba el ascenso o descenso capilar, era:

, despejando h, tenemos que:

. .

= 3.2 cm

4) Calcule el trabajo mnimo necesario para aumentar el rea de la superficie del agua desde 2.0 a 5.0 cm2 a 20 C. La tensin superficial del agua es 73 dinas/cm a 20 C. Solucin: La tensin superficial, tambin se defina como el trabajo (w) necesario para incrementar la superficie de la interfase en una unidad de rea. Matemticamente vimos: dw=dA. As, w = A = 73 dinas/cm x (5-2) cm2 = 73 dinas/cm x 3 cm2 =230 dinas x cm = 219 erg. Podis pasar tambin las unidades al sistema internacional (Las unidades de la tensin superficial en el sistema internacional son N/m, o bin, J/m2). Recordad que: 1 dina = 10-5 N, 1 cm = 10-2 m. 1 erg = 10-7 J. 73 10 10 0.073

As, A = 0.073 x 3x10-4 m2= 219 x 10-7 J 5) Calcule la presin en el interior de una burbuja de gas en agua a 20 C si la presin del agua es 760 torr y el radio de la burbuja es 0.040 cm. Datos: Tensin superficial del agua = 0.073 N/m 1 atm = 760 mm Hg = 760 mm torr = 101325 N/m2 Solucin: Conforme a la ecuacin de Young-Laplace: = 2.7 torr 2.7 760 2.7 762.7

3.710

6) Sea Kc, la constante de equilibrio normal en la escala de concentraciones dela el equilibrio nL Ln entre monmeros y micelas en disolucin, siendo L una especie sin carga (polioxietileno, por ejemplo). a) Sea c la concentracin estequiomtrica del soluto (es decir, el nmero de moles de monmero totales empleados para preparar un litro de disolucin) y sea x la concentracin de micelas en el equilibrio: x = [Ln]. Demuestre que c = nx + (x/K)1/n. Suponga que todos los coeficientes de actividad son 1. b) Sea f la fraccin de L presente en forma de monmero. Demuestre que f= 1-nx/c. Solucin:
a) La constante de equilibrio ser: . La concentracin total de

monmeros, corresponde a la libre [L] ms la que est formando parte de las micelas n [Ln] (siendo n el nmero de monmeros de L que forman una micela), es decir, c=[L]+n[Ln]. Despejando [L] y sustituyendo en K, tenemos que: Despejando c (c-nx)n=x/K, c= nx+(x/K)1/n c n c nx

b) f=[L]/c = (c- n[Ln])/c = 1-nx/c

7) Para determinar la CMC del tensioactivo bromuro de hexadeciltrimetilamonio (CTAB) se realizaron dos series de medidas de conductividad especfica a distintas concentraciones del tensioactivo en disolucin acuosa. a) A partir de los datos obtenidos determina la CMC. En otro experimento tambin se midieron las tensiones superficiales de las respectivas muestras. b) Evaluar exceso superficial a concentraciones inferiores a la concentracin micelar crtica.

c (M) 2 10
-4

(S) 26,1 30,2 50,8 65,4 72,1 85,5 107,0 151,6 195,9

(S) 24,4 28,5 49,1 63,7 70,4 83,8 105,3 149,9 194,2

(mN/m) 35,0 50,0 43,0 40,0 39,0 38,0 37,0 37,0 37,0

(mN/m) 56,18 53,00 45,58 41,34 42,40 40,28 39,28 39,28 39,28

3 10-4 5 10-4 7 10-4 8 10

-4

10 10-4 20 10-4 40 10-4 60 10-4

a) Como vimos en teora, la concentracin micelar crtica (c.mc.) se

evala a partir de la observacin de un punto de inflexin en la variacin de una propiedad fsica determinada, con la concentracin de agente tensioactivo. En este calo la propiedad fsica es la conductividad especfica. Segn vemos en la tabla, para realizar la medicin de c.m.c., el experimento se realiz dos veces obteniendo en uno de ellos los valores de y y en otro, los de y . Para hallar la c.m.c, slo consideraremos los valores de concentracin y conductividad. De este modo hallando los valores medios de conductividad para cada disolucin, representamos a continuacin la media obtenida para cada disolucin, frente a la concentracin, obteniendo:

 ( S)

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0,000 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006

c (M)

Cmo calculamos matemticamente la c.m.c? Observamos que los cinco primeros puntos se ajustan bien a los de una recta de una determinada pendiente, al igual que los cuatro ltimos se ajustan a otra recta de pendiente diferente (El sexto punto lo incluyo en las dos rectas). El punto de corte entre las dos rectas, me dar exactamente la c.m.c. Las dos rectas las obtengo con una calculadora o bien con una hoja de clculo (Excel). Obteniendo: y = 8,375 + 77042,7 x y = 61,40 + 22122,03 x Igualando: 77042,7 x 22122,03 x =8,37 61,40 x = 53,03 / 54920,67 = 9,65 10 4 M =c.m.c
b) Cantidad de tensioactivo absorbido en la interfase aire/agua

mediante la siguiente ecuacin:

1 d RT d ln c

Para, obtener el resultado, he de calcular grficamente (pendiente). Para ello, represento frente a ln c:

d d ln c

c (M) 2 10-4 3 10-4 5 10-4 7 10-4 8 10-4 10 10-4 20 10-4 40 10-4 60 10-4

(mN/m) 35.0 50.0 43.0 40.0 39.0 38.0 37.0 37.0 37.0

(mN/m) 56.18 53.00 45.58 41.34 42.40 40.28 39.28 39.28 39.28

Ln c -8,52 -8,11 -7,60 -7,26 -7,13 -6,91 -6,21 -5,52 -5,11

Rigurosamente hay que hacer dos representaciones correspondientes a y frente a lnc para al final hacer la media de los valores obtenidos de . En este caso haremos solo una representacin de los valores de frente. lnc.

(m N/m) (mN/m)

58 56 54 52 50 48 46 44 42 40 38 -9 ,0 -8 ,5 -8 ,0 - 7,5 - 7,0 - 6,5 -6 ,0 -5 ,5 -5 ,0

Ln c (M)

Usando Excel, obtengo las ecuaciones de las dos rectas (el sexto punto lo he incluido en las dos rectas): y = -34,028 10, 606 x y = 36,22 0,55 x
d , ya que la d ln c

La pendiente de la primera recta me da el valor de

segunda recta corresponde al estado en el que la interfase ya est saturada de hexadeciltrimetilamonio y por tanto la pendiente en esa recta casi es 0, es decir, la tensin superficial ya no vara con la concentracin. As, empleando la pendiente de la primera recta:
= 1 d 1 = (10,606mN / m10 3 N / mN ) RT d ln c 8,314 N m / molK 298K

10,606mol = 4,2810 6 mol / m 2 2 8,314298m