CRISTALIZACION

MARLON PREZ LONDOO, LINA MARIA PALACIO, CARLOS MARIO PALACIOS, YURI ALEJANDRA VASQUEZ,

Departamento de Ingeniera de Procesos, Universidad EAFIT, Medelln- Colombia. ABSTRACT In this lab is pretended crystallization by cooling of azo dye which properties are unknown for this purpose initially determine the amount of dissolved solids contained in the dye. For the crystallization process was used a known volume of dye, took steam from boiler to oversaturate the solution, reaching a temperature of 85 for cooling proceeds initially with the cooling tower, because for crystal formation cannot be carried cooling too fast or too slow which interfere with the dynamics of crystal formation, to reach the point where the water temperature from the tower was very similar to temperature of solution to crystallize, we proceeded to be use of the chiller to achieve a further decrease of temperature. For cooling also did a test where they work directly with chiller where they observed a rapid decrease at the temperature.

RESUMEN !n la presente practica de laboratorio se pretende llevar a cabo la cristalizaci"n mediante enfriamiento de un colorante tipo azoico del cual se desconocen las propiedades, para este fin determinamos inicialmente la cantidad de s"lidos disueltos, contenida en el colorante. #ara el proceso de cristalizaci"n se utilizo un volumen conocido de colorante y se dispuso del vapor generado de la caldera para sobresaturar la soluci"n, alcanzando una tempera de 85 para el enfriamiento se procede inicialmente con la torre de enfriamiento, ya $ue para la formaci"n de cristales no se puede llevar a cabo un enfriamiento ni muy r%pido ni muy lento el cual interfiera en la din%mica de formaci"n de los cristales, al llegar el punto donde la temperatura del agua proveniente de la torre fue muy similar a la de la soluci"n a cristalizar, se procedi" a ser uso del chiller para lograr una mayor disminuci"n de la temperatura. #ara el enfriamiento tambi&n se hizo una prueba en donde se traba'o directamente con chiller en donde se observo una disminuci"n acelerada de la temperatura.

INTRODUCCION (a cristalizaci"n es un proceso t)pico de laboratorio en el $ue un s"lido cristalino en soluci"n se separa de una mezcla a trav&s de cambios en su solubilidad la disminuci"n en este par%metro conlleva a la producci"n de soluciones saturadas y sobresaturadas $ue resultan en la formaci"n de cristales a partir de la soluci"n. !l proceso de cristalizaci"n depende del grado de sobresaturaci"n $ue se logre en la soluci"n, formaci"n de n*cleos y el crecimiento de cristales o part)culas amorfas. (a sobresaturaci"n se puede alcanzar por+ evaporaci"n del disolvente de la soluci"n, por el enfriamiento de la soluci"n por la adici"n de otros solutos, o por el cambio de los disolventes. ,ependiendo de las condiciones de la cristalizaci"n, es posible controlar modificar la naturaleza de los cristales obtenidos. -na variante a la cristalizaci"n simple es el proceso fraccionado $ue tambi&n es muy *til. (a disoluci"n de s"lidos similares puede evaporarse hasta $ue empieza la cristalizaci"n. (os cristales ser%n m%s ricos en un s"lido $ue en otro. ristalizaciones repetidas .recristalizaci"n/ conducen a la preparaci"n de cristales m%s puros del componente menos soluble y a una disoluci"n $ue contiene solamente disolvente con el componente m%s soluble. Frecuentemente el uso de una mezcla de dos disolventes en el proceso de cristalizaci"n es m%s satisfactorio $ue un solo disolvente, esta mezcla debe ser homog&nea totalmente, es decir, los componentes deben ser miscibles y uno de los

disolventes debe disolver f%cilmente al compuesto a separar, mientras $ue el otro s"lo debe disolverlo ligeramente. !s conveniente $ue el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma $ue los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento e0cluya las impurezas $ue pudieran estar presentes. (as impurezas pueden colocarse en las siguientes categor)as+ impurezas mec%nicas .part)culas insolubles en la mayor)a de los disolventes comunes, se pueden eliminar filtrando la soluci"n caliente/, impurezas coloridas .el color puede eliminarse por la adici"n de alg*n adsorbente como el carb"n activado y filtrando la soluci"n en caliente/ y las impurezas solubles .compuestos $ue se remueven por cristalizaci"n, dado $ue al ser altamente solubles en el disolvente se retienen en el licor o l)$uido madre/.123 (a cristalizaci"n en el seno de soluciones impuras, es un proceso $u)mico4f)sico, y la formaci"n y crecimiento de los cristales est% asociado con la creaci"n de cierto grado de inestabilidad en el medio, para conseguir $ue las mol&culas del soluto, se difundan a trav&s del seno de la misma y se depositen sobre los cristales ya presentes o formen nuevos cristales. (a inestabilidad $ue se necesita en el medio, para $ue se formen nuevos cristales o crezcan los ya e0istentes, se obtiene manipulando la solubilidad del soluto en el sistema, es decir, mediante un estado de sobresaturaci"n del sistema, por lo $ue la informaci"n de solubilidad es b%sica a la hora de

seleccionar el m&todo cristalizaci"n $ue ser% usado.

de

hacia deba'o de &sta l)nea se encuentra la soluci"n sobresaturada. (a gran mayor)a de los autores, seg*n #erry and 6reen .7888/, subdividen en dos la zona de sobresaturaci"n+ -na zona donde es moderadamente superior a la unidad, $ue se denomina metaestable9 y una zona de alta sobresaturaci"n, por ende muy inestable, $ue se denomina zona l%bil. !n la zona metaestable s"lo crecen los cristales e0istentes en el seno de la soluci"n, mientras $ue en la zona l%bil, adem%s de crecer los e0istentes forman nuevos cristales.

5uchas veces la informaci"n de solubilidad se publica en forma de diagramas, denominados ,iagramas de 5iers, los cuales son gr%ficos de concentraci"n vs temperatura, en los $ue se representan las diferentes regiones o estados de saturaci"n del sistema. !n el mismo se indica $ue cual$uier combinaci"n de temperatura4 concentraci"n $ue se ubi$ue por encima de la l)nea de saturaci"n, es indicativo de $ue la soluci"n se encuentra insaturada, mientras $ue

,I:6;:5: ,! F(-<= ,! !>-I#= -?:,=

RESULTADOS Y ANALISIS ,:@=? @=5:,=?+ #ara determinar la densidad de la solucion+

#ara determinar la concentraci"n de la soluci"n inicial+

#eso vidrio de relo'+ #eso soluci"n+ #eso despu&s de secado+ antidad de agua en la soluci"n+ ,atos de temperaturas+

Aolumen de solucion tomado+ BC ml #eso de solucion tomado+28 g ,ensidad+ C.D gEml

#:;@! 7+ #ara la soluci"n calentada y enfriada con agua de torre+

@. / @.min/ DD.7 C FC.8 75 BB.8 27 G8 25 GG.B GC 28.8 G5 2D BC 2F B5 @abla 7.7. ,atos de temperatura y tiempo para el colorante enfriado con agua de torre. ?olucion con enfriamiento con chiller+

@. / ?oluci"n

@ . / chiller @.min/ 7 C 22.D G 75 7D.F 72 27 7F.F 7B 25 7D 7D.5 GC @abla 7.2. ,atos de temperatura y tiempo para el colorante enfriado con chiller. #:;@! 2+ @. / ?oluci"n 82 @ . / chiller F @.min/ C

FB.8 GG 7C 5B.5 B7 75 5C.5 BB 2C @abla 2. ,atos de temperatura y tiempo para el colorante enfriado *nicamente con agua de chiller. !l e0perimento se desarrollo tres veces ba'o condiciones diferentes. !n un primer ensayo se calent" el colorante .con vapor/ hasta una temperatura de 85 , en la $ue se observo fen"meno de ebullicion y se comenz" el enfriamiento usando agua de torre, en la tabla 7.7 se puede observar la variaci"n de la temperatura en el tiempo. uando la temperatura hubiera ba'ado hasta G5 apro0imadamente, el paso a seguir era continuar el enfiramiento usando el agua del chiller, sin embargo cuando se alcanzo esa temperartura el chiller aun no estaba a una temperatura apta para $ue el enfriamiento fuera optimo, es decir el delta de temperatras entre la soluci"ny el agua de chiller era pe$ueHo. #or tal raz"n se detuvo el enfriamiento y se realizo de nuevo el proceso de calentamiento, para garantizar $ue al momento de hacer el cambio de agua de torre a chiller este estuviera la temperatura mas ba'a posible. :s), se realizo de nuevo el proceso y se hizo el cambio de los sistemas de a la temperatura establecida, adem%s se suspendi" la agitaci"n cu%ndo se inicio el enfriamiento. uando la temperatura se mantuvo constante se detuvo el proceso, pero se observo $ue la soluci"n no hab)a cristalizado, no se formo ning*n cristal. ,ebido a los resultados obtenidos se realizo de nuevo el procedimiento, pero esta vez el enfriamiento se hizo *nicamente con chiller. (a soluci"n no alcanzo una temperatura aceptable para $ue se empezaran a formar los cristales completo nuevo el calentameinto, pero el enfriamiento se realizo solamente con agua de chiller, esto con el fin de provocar un cho$ue t&rmico fuerte. (a temperatura del chiller y la de la soluci"n llegaron a puntos cercanos, BB y 5C.5 respectivamente .ver tabla 2/, siendo este ultimo un valor aun muy alto para $ue la soluci"n cristalizara. ,espu&s de analizar los resultados obtenidos, se pueden establecer algunas posibles causas de error, por las cuales el colorante azoico amarillo ocaso no presento cristalizaci"n en ninguno de los ensayos realizados, cabe anotar $ue dichas causas de error son recomendaciones para futuros e0perimentos. !n primer lugar se pueden analizaran varios aspectos o variables a controlar en un porceso de

cristalizaci"n, bas%ndonos apuntes te"ricos.

en

Temperatura: ,isminuir la temperatura manteniendo la concentraci"n constante permite sobresaturar una soluci"n con el ob'etivo de formar yEo crecer cristales, es el m&todo m%s simple, antiguo y usado de los m&todos de cristalizaci"n, y se le seHala como desventa'a fundamental el no poder ser usado cuando la solubilidad del soluto var)a poco con la temperatura. !n este aspecto se debe rescatar $ue es de gran importancia conocer el comportamiento respecto a la solubilidad $ue tiene la soluci"n, puesto $ue esta variable permitir% conocer $ue m&todo de cristalizaci"n es el m%s adecuado, por e'emplo es probable $ue la solubilidad tenga o no una gran variaci"n con la temperatura y eso afectar)a entonces en gran medida el proceso. !sta entonces es una causa de error grande puesto $ue no se conoc)a nada acerca de este comportamiento para el colorante $ue se traba'". (a relaci"n entre el tiempo de residencia dedicado al enfriamiento y la variaci"n de temperatura en el proceso, definen la velocidad de enfriamiento report%ndose en la literatura cl%sica $ue la velocidad "ptima de enfriamiento es a$uella en la $ue se logra mantener la sobresaturaci"n lo m%s alta posible, sin formarse falso grano.

!sto est% asociado al desconocimiento del grado de saturaci"n inicial de la soluci"n, puesto $ue no conoc)amos si a la temperatura ambiente la soluci"n estaba sobresaturada .aspecto $ue favorece la cristalizaci"n/ o aun le faltaba soluto, adem%s la falta de observaci"n para determinar $ue tanto se mantuvo ese grado de saturaci"n, tambi&n constituye una causa de error relevante. Sobresaturacin: -na soluci"n est% sobresaturada cuando posee una concentraci"n m%s alta $ue la $ue contendr)a una soluci"n saturada ba'o las mismas condiciones de temperatura aun as) es muy importante la influencia $ue e'erce la posible relaci"n impurezasEagua para este caso y el tipo de impurezas, adem%s de $ue la sobresaturaci"n es la fuerza impulsora del crecimiento de los cristales. ?eg*n la literatura las condiciones "ptimas de un cristalizador son a$uellas donde la sobresaturaci"n tiene un valor $ue garantice una velocidad de cristalizaci"n elevada y $ue no provo$ue formaci"n del falso grano, esto es, para la soluci"n utilizada, el solvente presentaba ciertas impurezas ya $ue al final del proceso se pudieron observar ciertos s"lidos en suspensi"n $ue parec)an corresponder a part)culas de polvo. iscosi!a!: se define como la resistencia al flu'o de un l)$uido al moverse y $ue incluso la difusi"n del soluto puede

hacerse m%s lenta o impedirse con un valor e0cesivo de la misma, adem%s de entorpecer la agitaci"n de los cristalizadores, por lo $ue es considerada el factor limitante en la tecnolog)a de cristalizaci"n por enfriamiento. ;especto a este factor mecanico, la soluci"n presentaba una alta viscosidad inicialmente esto pudo afectar el ritmo de la agitaci"n as) como la posibilidad del soluto para cristalizar. e"oci!a! !e a#itacin: !sta variable ha sido muy poco estudiada a nivel internacional, s"lo aparece un estudio publicado por (ionnet en 78D8 .,om)nguez, 788D/, donde se valora la influencia de cambiar la agitaci"n entre C,25 y 2 rpm en el contenido de sacarosa de la miel madre. !ste autor obtiene me'ores resultados con la velocidad rotacional vmayor, lo cual es l"gico por la influencia marcada $ue e'erce el movimiento relativo del sistema cristal4soluci"n sobre la disminuci"n de la capa difusional y con ello en el incremento de la velocidad de transferencia de masa.

e0perimento colorante.

realizado

con

ele

?e sabe entonces $ue la concentraci"n inicial del soluto en la soluci"n debe ser mayor $ue la solubilidad del mismo y como factor limitante e influyente en la eficiencia del proceso puede me'orarse mediante una disminuci"n de la temperatura, con una temperatura menor de enfriamiento se permitir)a tambi&n un mayor cho$ue t&rmico y por tanto la formaci"n de cristales.

:simismo, se puede remover gran parte de solvente ya sea por m&todos como la evaporaci"n, para este caso se hubiese podido aumentar mucho mas la temperatura de'ando $ue gran parte del solvente.agua/ se evaporara y luego de'ar enfriar para obtener una soluci"n m%s concentrada del colorante de inter&s y por tanto realizar el proceso de cristalizaci"n en me'ores condiciones.

,e otra parte tambi&n es importante considerar algunos procedimientos adicionales yEo alternativos $ue faciliten y optimicen el proceso de crsitalizacion. : continuaci"n se enuncian algunos de ellos $ue hacen parte de las recomendaciones y dem%s causas de error del

:dicionar una pe$ueHa cantidad de cristales de la sustancia a cristalizar tambi&n seria una buena opcion. ,urante la evaporaci"n conviene sacar una gota de la soluci"n y de'arla enfr)ar hasta $ue cristalice y se utilizan esos cristales despu&s para agregarlos posteriormente

=tra manera seria agregando un antisolvente .componente puede ser un gas, un l)$uido o un fluido en condiciones supercr)ticas/ $ue una vez adicionado a la soluci"n disminuya la solubilidad del soluto en la misma, esto a su vez hubiese tra)do complicaciones para el caso especifico de esta pr%ctica, ya $ue no conociendo los datos de solubilidad para la soluci"n $ue se estaba tratando, ser)a mucho m%s comple'o conocer $u& tipo de antisolvente cumplir)a con las caracter)sticas necesarias para disminuir esa solubilidad del colorante y por tanto su concentraci"n.

CONCLUSIONES:

#rocedimientos tales como el calentamiento antes de la cristalizaci"n para evaporar gran parte del solvente e incluso la adici"n de cristales de soluto $ue permitan la uni"n de los cristales en formaci"n son m&todos $ue permiten aumentar la concentraci"n del soluto de inter&s y por tanto propiciar el proceso de la cristalizaci"n !l tipo y la pureza del solvente representan un factor clave en el proceso de cristalizaci"n, esto debido a $ue es la solubilidad $ue presenta con el soluto de inter&s la $ue condiciona el proceso y facilita el desarrollo del mismo

;ealizar la cristalizaci"n varias veces tambi&n ser)a un buen procedimiento para aumentar concentraci"n aun$ue se debe tener en cuenta $ue la concentraci"n de las impurezas aumentar)a, aun asi mediante una fuerte y r%pida agitaci"n estas sustancias indeseadas pueden controlarse

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=tra posible soluci"n para permitir o me'orar la cristalizaci"n seria una cristalizaci"n al vacio, esto se podr)a hacer debido adem%s a $ue posiblemente la sustancia no puede ser traba'ada a altas temperaturas ya $ue esto propiciar)a su descomposici"n y por tanto afectar)a el buen desarrollo del proceso.