PRCTICA 5 CALOR DE NEUTRALIZACIN OBJETIVOS Determinar por calorimetra la variacin de entalpa que se produce en la neutralizacin de un cido fuerte (HCl)

l) con una base fuerte (NaOH). Utilizar un calormetro adiabtico, del que previamente se calcular su capacidad calorfica.

FUNDAMENTO TERICO Casi todas las reacciones qumicas vienen acompaadas por un cambio de energa, que en general se manifiesta como absorcin o liberacin de calor. Por otro lado, la mayora de las reacciones qumicas se llevan a cabo a presin, P, constante, por lo que el calor absorbido o cedido, q P , ser la variacin de entalpa, H, que acompaa al proceso. E = q + w H = E + PV Donde E es el cambio de energa interna del proceso, q es el calor, w el trabajo y V el volumen. Si la reaccin qumica se lleva a cabo en un recipiente aislado trmicamente del exterior (adiabtico), una reaccin exotrmica provoca un aumento de temperatura del sistema, mientras que una endotrmica conduce a una disminucin de la temperatura. De esta manera, se puede determinar experimentalmente H de reaccin midiendo a P constante la variacin de temperatura que la reaccin produce cuando se lleva a cabo en un recipiente adiabtico. Este procedimiento se denomina calorimetra y el aparato utilizado para determinar los cambios de temperatura es un calormetro. El calormetro que se utilizar en esta prctica es muy sencillo: consta de un vaso Dewar, un termmetro y un agitador. Las paredes externas de un vaso Dewar son adiabticas (es decir, no hay intercambio de calor con el exterior), por lo que todo el calor transferido en la reaccin qumica se absorbe dentro del calormetro. Para que las medidas sean correctas, la temperatura inicial de todo el sistema debe ser uniforme. La relacin entre el calor absorbido o cedido por un cuerpo de masa m y la variacin de temperatura, T, viene dada por la siguiente ecuacin: q = C m T Si el proceso tiene lugar a presin constante, C ser el calor especfico a presin constante (en Jg-1K-1 o en cal g-1K-1). En el caso de la reaccin de neutralizacin que se va a estudiar, el proceso es exotrmico, y el calor cedido por la reaccin es absorbido por la disolucin resultante de la neutralizacin y por el calormetro (Dewar, agitador y termmetro), lo que conducir a un aumento de temperatura del sistema. La ecuacin calorimtrica final ser: q P = H H > 0, proceso endotrmico H < 0, proceso exotrmico

q cedido + (m d C d T + m cal C cal T) = 0

(y q cedido = q P = H reaccin )

Donde m d y C d son la masa y el calor especfico de la disolucin, T es la variacin de temperatura del sistema, y m cal y C cal las masas y calores especficos de cada uno de los componentes del calormetro. Si trabajamos siempre con el mismo calormetro, m cal C cal ser constante en nuestros experimentos. Por tanto, para la determinacin de H, es preciso calcular el trmino m cal C cal . Esto se hace considerando que el calor absorbido por el calormetro es igual al que absorbera una masa de agua, M eq , denominada equivalente en agua del calormetro. Esta magnitud es la masa de agua (de calor especfico C agua ) que para aumentar su temperatura en un grado necesita absorber un calor igual al que necesita el calormetro para elevar su temperatura tambin un grado. Por tanto: m cal C cal T = M eq C agua T q cedido + (m d C d T + M eq C agua T) = 0 Si se considera que C d C agua (1 cal g-1 K-1 = 4.18 J g-1 K-1) = C, se llega a: q cedido + (m d + M eq ) C T= 0 - q cedido = (m d + M eq ) C T = -H reaccin

Para calcular M eq se ha de conseguir, dentro del calormetro, el equilibrio trmico entre dos masas de agua conocidas, m C y m F , a distintas temperaturas T C y T F iniciales. La masa de agua a la temperatura inferior (generalmente la ambiente) se introduce en el calormetro y se deja que se equilibre la temperatura de todos los componentes del sistema hasta el valor T F . Despus se introduce en el Dewar la masa caliente m C y se agita hasta que se alcance la nueva temperatura de equilibrio en el sistema, T eq . Entonces se tiene: Calor cedido por m C al pasar de T C a T eq : Calor absorbido por m F al pasar de T F a T eq : Calor absorbido por el calormetro: Como el sistema es adiabtico: m C C (T eq T C ) + m F C (T eq T F ) + M eq C (T eq T F ) = 0
M eq = m C TC Teq mF Teq TF

m C C (T eq T C ) m F C (T eq T F ) M eq C (T eq T F )

MATERIAL Y REACTIVOS Material Vaso Dewar con tapa Termmetro Agitador Vaso de precipitados de 250 mL 3 Vasos de precipitados de 50 mL 2 Matraces aforados de 500 mL Probeta de 250 mL Vidrio de reloj Placa calefactora Cronmetro Reactivos HCl concentrado (en la vitrina) NaOH

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL a) Determinacin del equivalente en agua del calormetro Colocar 200 mL de agua (m F ) a temperatura ambiente en el vaso Dewar, y medir la temperatura en el interior hasta que se estabilice. Esa ser la temperatura T F . En un vaso de precipitados, calentar 200 mL de agua (m C ) hasta aproximadamente 50 C. Anotar la temperatura exacta (T C ) y aadir con cuidado el agua caliente al Dewar. Tapar el Dewar, agitar y leer la temperatura hasta que se estabilice a T eq . Con estos datos se calcula M eq . Repetir el proceso 2 veces ms para hallar el valor medio de M eq . b) Calor de neutralizacin Preparar 500 mL de disolucin de HCl 1M y 500 mL de disolucin de NaOH 1M. Se ha de dejar reposar las disoluciones hasta que alcancen la misma temperatura (ambiente) que el calormetro, ya que inicialmente se deben tener todos los componentes del sistema (Dewar, agitador, termmetro y reactivos) a la misma temperatura. Introducir 200 mL de la disolucin de NaOH 1 M en el calormetro. Medir la temperatura dentro del calormetro a intervalos regulares de 1 minuto durante 5-10 minutos hasta tener un valor constante. Cuando se represente grficamente T frente al tiempo, esto ser un tramo prcticamente horizontal. Aadir cuidadosamente 200 mL de la disolucin de HCl 1 M y agitar para favorecer la distribucin del calor liberado y homogeneizar la temperatura del sistema. Anotar la temperatura tras aadir el cido y a intervalos de 15 segundos durante el primer minuto, y de 1 minuto en el tiempo posterior, hasta que se alcance un valor que se mantenga estable durante algunos minutos. Repetir el proceso completo. Hay que asegurar que al comienzo de cada medida el calormetro est limpio y completamente seco. RESULTADOS Y CUESTIONES Para hacer los clculos, considerar que el calor especfico de la disolucin es prcticamente el del agua, 4.18 J g-1 K-1, y que su densidad es tambin la del agua, 1 g cm-3. 1. Calcular el equivalente en agua del calormetro, M eq , segn las indicaciones de este guin. 2. Para cada una de las medidas del calor de neutralizacin de NaOH con HCl, representar grficamente la temperatura frente al tiempo, y determinar T. Hallar el valor medio y calcular el calor de neutralizacin en J mol-1. 3. Por qu es esencial llevar a cabo las medidas del calor de neutralizacin con el mismo calormetro en que se ha determinado M eq ? 4. Cul es la reaccin que tiene lugar en la neutralizacin? Qu resultado aproximado se habra obtenido si en lugar de HCl 1 M se hubiera aadido H 2 SO 4 0.5 M? por qu?

BIBLIOGRAFA Atkins, P.; de Paula, J. Atkins Qumica Fsica. 8 ed. Captulo 2. Editorial Mdica Panamericana, 2008. Reboiras, M.D. Qumica. La Ciencia Bsica. Captulo 7. Ed. Thomson, 2006.