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Unidad 2:
La 1 ley de la Termodinmica.
Licenciaturas en IQI, QI, IA, IB, IIL, 2 Semestre. IQI. Alejandro Estrella Gutirrez, M. en C.
Trabajo y calor
En termodinmica, Trabajo se define como cualquier cantidad que fluye a travs de la frontera de un sistema durante un cambio de estado y que puede y que puede usarse por completo para elevar un cuerpo en el entorno. Algunos aspectos del trabajo son: 1. El trabajo solo aparece en la frontera de un sistema durante un cambio de estado. 2. La cantidad de trabajo es igual a mgh, donde m es la masa elevada, g es la aceleracin de la gravedad y h es la altura que se ha elevado el cuerpo. 3. El trabajo es una cantidad algebraica: es positiva si se eleva la masa (h es +) y se puede decir que se ha producido trabajo en el entorno o ha fluido hacia el entorno; es negativa cuando la masa desciende (h es ) y decimos que se ha destruido trabajo o ha fluido desde el entorno.
Trabajo y calor
En termodinmica, Calor se define como una cantidad que fluye a travs de la frontera de un sistema durante un cambio de estado en virtud de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y que fluye de un punto de temperatura mayor a uno de temperatura menor. Algunos aspectos del calor son: 1. El calor solo aparece en la frontera de un sistema durante un cambio de estado. 2. La cantidad de calor es igual al nmero de gramos de agua del entorno que aumentan su temperatura en un grado partiendo de una temperatura especfica bajo una presin especfica. 3. El calor es una cantidad algebraica: es positiva si la masa de agua en el entorno se enfra y decimos que ha fluido calor desde el entorno; es negativa si la masa de agua en los alrededores se calienta y entonces decimos que ha fluido calor hacia el entorno.
Trabajo y calor
Trabajo y calor
Las cantidades de calor y trabajo dependen del proceso y por lo tanto de la trayectoria que une los estados inicial y final. Por esta razn, calor y trabajo se definen como funciones de trayectoria.
Trabajo de expansin
Si un sistema altera su volumen contra la accin de una presin, se produce un efecto de trabajo en el entorno. Este trabajo de expansin se presenta en la mayora de las situaciones prcticas. Considera un sistema en donde una cantidad fija de gas esta encerrada en un cilindro dotado con un pistn. Suponer que el pistn carece de masa y que se mueve sin friccin. La temperatura del sistema permanece constante durante el cambio de estado. En el espacio sobre el pistn se ha hecho vaco de modo que el aire no empuja el pistn hacia abajo.
Trabajo de expansin
Trabajo de expansin
En la transformacin mostrada anteriormente se ha producido trabajo, pues en el entorno se ha elevado una masa M una distancia vertical h contra la fuerza de gravedad Mg. La cantidad de trabajo producido es: =
Si el rea del pistn es A, la presin que acta sobre el pistn es Mg/A = Pop, la presin se opone al movimiento del pistn. De esta esta relacin tenemos que:
= Sin embargo, Ah es el volumen adicional encerrado en la frontera durante el cambio de estado. En consecuencia, Ah = (V2-V1) = V y tenemos:
Trabajo de expansin
El trabajo producido en este cambio de estado est representado en la figura anterior por el rea sombreada del diagrama p V. La curva discontinua es la isoterma del gas, donde se indican los estados inicial y final. Se observa que Pop puede tomar cualquier valor en el intervalo y entonces la cantidad de trabajo producido puede tener tambin cualquier valor entre cero y algn lmite superior. El trabajo es una funcin de la trayectoria. Pop es arbitrario y no esta relacionado con la presin del sistema. El signo del trabajo esta determinado por el signo de V. En expansin, V = + y W = +; la masa se eleva. En compresin, V = y W = ; la masa cae.
= + = +
La cantidad de trabajo producido en la expansin en dos etapas es el rea bajo la curva. Se puede observar que el trabajo en dos etapas produce mas trabajo que la expansin en una etapa.
Trabajo de compresin
El trabajo destruido en una compresin se calcula empleando la misma ecuacin que se utiliza para calcular el trabajo producido en una expansin. El una compresin, el volumen final es menor que el volumen inicial, de manera que en cada etapa V es negativo. El trabajo destruido en la compresin en una etapa es mucho mayor que el producido en la expansin en una etapa.
1
Compresin
Proceso 1: expansin del gas desde P1, V1, T hasta P2, V2, T en una sola etapa con Pop = P2 y luego una compresin del gas hasta su estado inicial con Pop = P1.
un cuerpo ha descendido
En este ciclo se ha destruido trabajo neto. El sistema ha regresado a su estado inicial pero no as el entorno.
En resumen:
Bajo condiciones especiales, la cantidad de trabajo W puede tomar formas especiales:
El volumen no cambia La es cero La es constante La cambia Proceso reversible Proceso isotrmico reversible de un gas ideal Cuando ste no vara: = = Un proceso de este tipo se denomina expansin libre = = La debe quedar establecida como funcin del volumen En este caso: =
Definimos ahora a una nueva propiedad de estado del sistema llamada energa interna, U, y a su diferencial dU como: Y por lo tanto tenemos: =
As, a partir de la primera ley, que relaciona los efectos del trabajo y del calor sobre el entorno e una transformacin cclica, se deduce la existencia de una nueva propiedad termodinmica.
(2)
Hay que recordar que la energa interna es una funcin de estado termodinmica, es decir, depende nicamente de los estados inicial y final del sistema. En Matemticas, esta funcin de estado corresponde a una funcin exacta.
Por otro lado, se puede escribir la primera ley de la termodinmica, como: = (3)
Si consideramos que el proceso es reversible y que adems solo se realiza trabajo de expansin o compresin, entonces: (4) =
(5)
(6)
(11)
Por otro lado, integrando la ecuacin (7) se obtiene la relacin adicional: = (12) Si es constante durante el cambio de estado, entonces: (13) =
Reordenando, se obtiene:
= + + =
(15)
(20)
(21)
(24)
(25)
=
=
(27)
, =
, =
Procesos isotrmicos
El cambio de energa interna de un sistema que sufre un proceso isotrmico se halla a partir de la relacin: = El trabajo asociado a este proceso es:
= y de acuerdo a la primera ley:
(28)
Recuerda que si adems el flujo es reversible, Pop = Pgas y el trabajo es el mximo o el mnimo.
Procesos adiabticos
Una transformacin adiabtica es aquella durante la transferencia de calor entre el sistema y el medio exterior. cual no existe
De acuerdo con la definicin, dQ = 0, por lo tanto: = Para un proceso finito: (29) = Por lo general, en este tipo de procesos, todas las variables cambian, es decir, ninguna permanece constante. Para un gas ideal que sufre una transformacin adiabtica reversible, las ecuaciones que relacionan las variables P, V, T se obtienen de la siguiente manera.
Procesos adiabticos
Considrense n moles de un gas inicialmente a , , ; al final de la transformacin adiabtica las condiciones son , , . Para una transformacin reversible: = De manera que: = Pero tambin: = , De aqu que: , = Para un gas ideal: =
Procesos adiabticos
Introduciendo la ley del gas ideal en la ecuacin de dU: , =
, = Si el estado inicial est descrito por , y el final por , al integrarse: , = Si , es una constante, puede sacarse de la integral. Al final nos queda: (30) , =
Procesos adiabticos
Puede demostrarse que:
= , , , = , ,
Donde:
, = , = (31) , Con el valor de la ecuacin (31), sustituyndolos en la ecuacin (30) se reduce a: = (32)
Procesos adiabticos
Y podemos expresarla como: =
O bien:
(33)
Utilizando la ley del gas ideal, esta ecuacin puede transformarse en: = =
(34) (35)
La ecuacin (35) establece, por ejemplo, que dos estados cualesquiera de un gas ideal que puedan unirse mediante un proceso adiabtico reversible satisfacen la condicin que = .
Procesos adiabticos
Finalmente, el trabajo asociado a una transformacin adiabtica reversible puede calcularse mediante las siguientes ecuaciones: (36) = O bien: = (37)
Procesos politrpicos
Cada uno de los procesos analizados puede tener escrita su ecuacin de trayectoria en trminos de: = Que se conoce como ecuacin politrpica y se usa en general para caracterizar cualquier proceso no adiabtico reversible. As mismo se usa como una aproximacin de los procesos reales. Un proceso politrpico es el caso general en el que no se imponen condiciones especficas. Por comparacin, las relaciones de presin, temperatura y volumen para un proceso politrpico correspondientes a las de un proceso adiabtico reversible son:
Procesos politrpicos
=
=
= =
Procesos politrpicos
Para determinar el calor asociado con un proceso politrpico partimos de: = + Se define: (38) = , Donde , es la capacidad calorfica molar politrpica. Sustituyendo en la expresin de la primera ley: , = , + , , = , +
, , + =
Procesos politrpicos
Como: , = , + , , , =