GASIFICACION DE CARBONIZADOS.

SIMULACIN APLICANDO EL MODELO MONOFSICO DE SUNDARESAN-AMUNDSON

JHON FREDY ESCOBAR PANIAGUA, JUAN FERNANDO RINCN ZAPATA Y JAIME AGUIRRE CARDONA
Departamento de Procesos Qumicos,Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln

RESUMEN. El carbn es un recurso fsil abundante, de ah la necesidad de desarrollar tecnologas limpias para un uso masivo del carbn en el futuro. Por lo tanto es necesario generar o adaptar modelos que faciliten el diseo o escalado de gasicadores. Tales modelos permiten estudiar algunas de las diversas in uencias sobre la conversin total de carbono : presin, tiempo de residencia del slido y composicin del gas. Adicionalmente el rendimiento en gases de inters como hidrgeno, monxido y dixido de carbono, metano y agua puede ser estimado usando el modelo desarrollado. PALABRAS CLAVES. Carbn, modelos de gasi cacin, lecho uidizado, balances de poblacin de materia.

ABSTRACT. The coal is an abundant fossil resource. This fact claims for developing clean technologies that allow a future massive use of coal. Therefore, it is necessary to generate or to adapt models that facilitate the design or escale-up of gasi ers. Such models permit the study of some of the several in uences on the carbon total conversion: pressure, solid residence time and gas composition. Additionally, the yield of interesting gases such as hydrogen, carbon monoxide, dioxide carbon, methane and water vapor may be estimated using the developed model. KEY WORDS. Coal, gasi cation models, uidized bed, population matter balance.

INTRODUCCIN

La gasicacin del carbn es un proceso de transformacin, con ayuda de ciertos gases oxidantes, del elemento carbono en productos gaseosos como H2 y CO. A presiones elevadas y temperaturas por debajo de los 1150 C puede obtenerse CH4 . La presencia de estos compuestos hace que el gas tenga importancia como fuente de materias primas y como combustible limpio. En la prctica una gasicacin puede realizarse en muy diversos tipos de reactores, entre ellos, el de lecho uidizado en el cual las partculas slidas del material carbonoso se mantienen en suspensin con ayuda de un gas uidizante. El presente trabajo busca, a travs del modelamiento, predecir la calidad y cantidad de productos gaseosos producidos en la gasicacin con miras a extrapolar la informacin bsica de proceso a futuras plantas piloto que se diseen en nuestro pas. Es de notar que se parte de un carbonizado, el cual es un material al que se le han eliminado, por destilacin destructiva, gran parte de las materias voltiles y por lo tanto las ecuaciones de la cintica de pirlisis no requieren ser incluidas en la estructura del modelo. Se trata de un modelo en estado estable, y globalizado, para la gasicacin de residuo carbonoso con

vapor y oxgeno en un lecho uidizado, en el cual se considera temperatura uniforme de las partculas y del gas dentro del lecho.

1.1

Hiptesis y Clasicacin de Partculas

En resumen, el conjunto de suposiciones que emplearon Sundaresan y Admunson (1979, de aqui en adelante SA) para desarrollar el modelo son las siguientes: La cintica qumica solo tiene en cuenta la etapa de gasicacin lenta, de un residuo carbonoso que contiene carbono base y cenizas. Se ajusta al modelo de Johnson. La gasicacin produce los siguientes compuestos: CO, CO2 , H2 , H2 O y CH4 . El lecho se divide en dos zonas: la zona de gasicacin y la zona de combustin, (esta ltima reaccin es instantnea y por lo tanto la zona es despreciable respecto a la altura del reactor). El tamao y la conversin X0 son iguales en todas las partculas alimentadas. Las partculas arrastradas son capturadas y devueltas al lecho. El nmero de partculas, por unidad de tiempo, que pasan de la zona de gasicacin a la zona de combus-

Escobar, Rincn y Aguirre

Figura 1. Flujo de particulas en el reactor. tin es tal que su contenido de carbono es el necesario para reaccionar con la cantidad de oxgeno alimentada al reactor. Todas las partculas que ingresan a la zona de combustin regresan a la zona de gasicacin. La concentracin de todas las especies gaseosas y la temperatura del reactor son uniformes en la zona de gasicacin. La densidad de las partculas es constante. La reaccin de desplazamiento del agua se considera en equilibrio a la salida del reactor. Las resistencias al transporte de calor y masa, dentro de las partculas y entre el gas y el slido estn incluidas en las correlaciones empricas para la cintica. Las partculas reaccionan siguiendo el modelo de ncleo menguante, por lo tanto, la capa de ceniza formada no se desprende de la partcula. Sea e ! el tiempo que una partcula debe permanecer en la zona de gasicacin, para consumir completamente su carbono; esto posibilita tres tipos de partculas: Partculas tipo I: partculas que han permanecido en el reactor un tiempo menor que e ! sin pasar por la zona de combustin; an contienen algo de carbono. Partculas tipo II: Estas partculas, sin pasar por la zona de combustin, han permanecido en el reactor un tiempo mayor o igual a e ! , por lo tanto no contienen carbono. Partculas tipo III: Las partculas de esta clase fueron partculas de tipo I y tipo II que entraron a la zona de combustin y agotaron completamente su contenido de carbono. 1.2 Balance de Partculas

Sea B1P , B2P , B3P el nmero de partculas en la zona de gasicacin correspondientes a los tipos I, II y III, respectivamente. Adems: N0 = total de partculas que entran al gasicador/s C0 =
! B1 p ! +B ! B1 P 2P

= 1:concentracin de partculas tipo I

en el alimento M = B1P + B2P + B3P : total de partculas en la zona de gasicacin. En estado estable la cantidad de partculas en el reactor debe ser constante; por lo tanto, del total de partculas que ingresan a la zona de gasicacin (N0 ), la fraccin (B1P /M )se debe convertir en partculas tipo III y la fraccin ((B1P + B2P ) /M )en tipos I y II, por lo tanto: 3P Mc = N0 B : ujo de partculas tipo I y II en la zona M de combustin. +B2P N0 = MC + N0 . B1PM : ujo de partculas a la salida del reactor. La variacin de la concentracin en un reactor perfectamente agitado est dada por: !t , (1) C = C0 1 ! exp " donde: C= B1p B1P + B2P es la concentracin de carbono en el reactor, y B1P + B2P "= N0 (2)

(3)

Dyna 130, 2000 Tabla 1. Correlaciones usadas en el modelo cintico de Johnson. Variable F (X ) g1 (T, Px ) g2 (T, Px ) Log10 k1 Log10 k2 k3 Log10 KW S KI Correlacin 2/3 (1 ! x) " exp !# " x2 !1 exp 4704 TP " (KI + KIII ) S 60 4704 !1 exp T P " (KII + KIII ) S 60 7.49 !
7070 T

!5.373 +

4723 T

KII

KIII

.6 1.6945 ! 1855 T P !P H2 exp(9.0201! 17613 ) 1! PCO T H2 O !k1 h i2 PH 2 +43.5 PCO 1+exp(!22.216+ 24881 ) PH12 O +16.35 PH T P H2 O 2O P 2 CH4 PH2 "exp(2.6741! 18375 ) 1! PH !k2 T 2 11097 [1+PH2 exp(!10.452+ T )] !PH P 1/2 4 PH2 "PH2 O "exp(12.4463! 24746 ) 1! PH2CO !PH O !k3 T 2 h i2 PCH 1 /2 8443 1+exp(!6.6696+ T ) PH +0.85"PCO +18.62 P 4 H2 2 52.5 PH2 1+54.3 PH2

k1 " k2

#"

0.521 P H

1/2 2

PH2 O

1+0.707 PH2 O +0.50 PH

1/2 2

P H2 O

TP

Maxima temperatura a la cual se ha expuesto el carbonizado antes de la gasicacin (K ) . (Temperatura de pretratamiento) . Si TP < T se debe hacer TP = T.
dF dt

es el tiempo de residencia de las partculas. Reemplazando (2) y (3) en la ecuacin (1) y tomando como el lmite de para que el carbono se consuma completamente, se obtiene la siguiente expresin: !! N0 e ! (4) B1P = (B1P + B2P ) 1 ! exp B1P + B2P Johnson (1979) asume el siguiente conjunto de reacciones: C + H2 O # CO + H2 C + 2H2 # CH4 H2 + H2 O + 2C # CO + CH4

= f0 F (X ) [g1 (T, PX ) + g2 (T, PX )]

donde, f0 = 1.0 (valor arbitrario, pues se trata de un parmetro ajustable). Las correlaciones para la cintica de gasicacin se resumen en la tabla 1.

BALANCE DE MATERIALES

(R I) (R II) (R III)

A continuacin se presentan los balances de poblacin que sirven de marco al modelo de S-A.

2.1

Conversin de Partculas en el Lecho

Las velocidades a las cuales las reacciones I y II proceden en una partcula de carbonizado con grado de conversin estn dadas por: ! Wb f0 F (X ) gj (T, PX ) rj = 0 12 kg moles de C j = 1, 2 vol. part [m3 ][s] El cambio de la conversin con el tiempo puede escribirse como:

Fraccin de partculas con un grado de conversin 1 R (X ) cualquiera p (X ) dX = 1

X0

Donde p (X ) es la funcin de distribucin de la conversin. Partculas que entran a la zona de combustin y que B1P MC . contiene carbono: (B 1P +B2P )

Escobar, Rincn y Aguirre

M B3P

X0

Cantidad de carbono en una partcula con converV !0 Wb (1 ! X ) sin X : p 12 Por lo tanto, el carbono total que entra a la zona de combustin es: Z1 B1P MC Vp $0 Wb (1 ! X ) p (X ) dX = 12 (B1P + B2P ) B1P MC Vp $0 Wb (B1P + B2P ) 12 F0 y2 ,
0

La cual al reemplazarse en la ecuacin anterior da: Z =1+ y2 (1 ! X0 ) , # 1!X

0

1 1 1! Z

M M !(B1P +B2P ) = ZZ !1

1 1!
B1P +B2P M

(9)

X0

Z1

p (X ) (1 ! X ) dX = (5)

donde N0 Vp $0 Wb (1 ! X0 ) . #= 12 F0

(10)

En estado estable el nmero de partculas con conversin entre X y X + !X es constante. 2.2 Deduccin del Balance Poblacional de Materia

donde el ltimo trmino es la cantidad de oxgeno alimentado. El valor promedio de F (X ) en la zona de gasicacin, F (X ) se calcula como: F (X ) = Z1 B1P p (X ) F (X ) dX M Z1

X0

B1P M

F (X ) p (X ) dX.

(6)

X0

M Deniendo Z = B1PM y "S = N y reemplazando +B2P 0 la ecuacin (4) en la ecuacin (6) se obtiene: i h e "Z Z1 1 ! exp ! #S F (X ) = F (X ) p (X ) dX (7) Z X0

La conversin media, X, en el reactor se dene a travs de la siguiente expresin: i h e "Z Z1 1 ! exp ! #S p (X ) (1 ! X )dX (8) 1!X = Z
X0

N0 MC 0 Como B1PN +B 2P = M + B1P +B2P (ver N0 en seccin 1.3), entonces: 0 = N0 p0 (X ) !X ! B1P p (X ) !X B1PN +B2P dX B1P p (X ) dX dt X +!X ! p (X ) dt X .

donde p0 (X ) = % (X ! X0 ) y % es la funcin de Dirac . La ecuacin anterior puede re-escribirse como: N0 p0 (X ) !X ! MC 0 = + B1P p (X ) !X N M B1P +B2P dX dX B1P p (X ) dt X +!X ! p (X ) dt X .

El balance de partculas con conversin entre X y X + !X puede escribirse de la siguiente forma: N0 p0 (X ) !X ! B1P 1P p (X ) !X ! B1P ) !X = N0 B M +B2P MC p (X , ! p (X ) dX B1P p (X ) dX
dt X +!X dt X

Igualando (6) y (7) se obtiene: Z M i =h e B1P "Z 1 ! exp ! #

S

Con ayuda de la ecuacin (5) e igualando las integrales, se deriva una expresin para Z, as: 1!X Z 0 B1P MC Vp $0 Wb h i = F0 y2 (8.1) "Z (B1P + B2P ) 12 1 ! exp !e
#S

(8.2)

Reemplazando (5) y (8.2) en (8.1) y usando la denicin de Z se tiene: 0 F0 y M Z = N0 Vp !0 W2 b (1!X ) B3P 12 Adems, partiendo de (M/B3P ) se puede calcular una relacin de ste con Z, mediante

Multiplicando y dividiendo el primer trmino del balance con ayuda de la ecuacin anterior: B 1P / (B 1P +B2P ) N0 p0 (X ) !X ! "N0 e " 1!exp B + 1P B2P 0 = B1P p (X ) !X B1PN +B 2P dX B1P p (X ) dX ! p ( X ) dt X +!X dt X o lo que es # ! igual
N0 B1P +B2P

De la ecuacin (4) se obtiene: B1P " !N0 e B1P +B2P = 1 ! exp B1P +B2P

sabiendo que dX dt = bF (X ) donde b = f0 [g1 (T, PX ) + g2 (T, PX )] entonces:

p (X )

dX dt X +!X

"

1!exp

p0 (X )

"N0 " B1P +B2P

! p (X )

! p (X )$ !X =
dX dt X

Dyna 130, 2000

Figura 2. Flujo de gases en el sistema.

1 R

e !=

1 b

X0

dX F (X )

Tomando el lmite cuando !X # 0, el balance de materiales # !queda

N0 B1P +B2P

d (p (X ) b F (X )) Por denicin Z = B1PM y "S = +B 2P de resistencia, luego:

N0 B1P +B2P

"

1!exp

p0 (X )

"N0 " B1P +B2P

! p (X )$ !X =
M N0

Integrando (11) para una fraccin de partculas con conversin X : Z h i p (X ) = "Zz F (X ) b" 1 ! exp !e
S

:tiempo medio

M # S (B 1P +B2P )

Z #S

El balance toma entonces la forma d [pF ] = dt X0 Z p0 (X ) Zp (X ) = , e "Zz b" S 1 ! exp !#

S

lo cual al combinarse en la ecuacin (7), resulta: # ! Z1 ZX 1 Z dX $ dX (13) F (X ) = exp "! b" S b" S F (X )
X0 X0

exp "!

#S

Z b" S

X0

ZX

dX $ F (X )

(12)

2.3 (11)

Balance de Masa para las Especies Gaseosas

< X<1

El balance que sigue toma como referencia el ujo de gases que aparecen en la gura 2.

Escobar, Rincn y Aguirre Tabla 2. Coecientes estequiomtricos de los componentes gaseosos Componente H2 O O2 CO2 CO H2 CH4 (i = 1) (i = 2) (i = 3) (i = 4) (i = 5) (i = 6) Reaccin R1 (j = 1) #11 #21 #31 #41 #51 #61 = !1 =0 =0 =1 =1 =0 R2 (j = 2) #12 #22 #32 #42 #52 #62 =0 =0 =0 =0 = !2 =1 R3 (j = 3) #13 #23 #33 #43 #53 #63 = !1 =0 =1 = !1 =1 =0

Los gases alimentados (agua, oxgeno y bixido de carbono) pasan primero por la zona de combustin donde el oxgeno es completamente consumido, la fraccin molar de cada especie gaseosa a la entrada de la zona de gasicacin se relaciona con la composicin de las especies en el gas de alimento as: 0 y1 = y1 (Para el agua (i = 1)) y2 = 0 (Para el oxgeno (i = 2)) 0 0 y3 = y2 + y3 (Para el CO2 (i = 3)) 0 donde y3 = 0 para este caso. 0 = 0. Ya que Para el CO, H2 , CH4 (i = 4, 5, 6), yi = yi estos gases no se alimentan al reactor. En la tabla 2 se observan los valores del coeciente estequiomtrico, #ij , para cada especie de acuerdo a las reacciones: R1 , R2 y de desplazamiento del agua (R3 ): CO + H2 O # CO2 + H2 (R0 3)

La velocidad a la cual se consume el carbono en la zona de gasicacin se calcula a partir de la ecuacin para rj tomando como base el volumen del reactor. V Rj = MVp $0 Wb f0 F (X )gj (T, pX ) 12 (15)

j = 1, 2, 3. Sustituyendo V Rj en la ecuacin (14): 3 P $ij M Vp !0 Wb f0 F (X )gj (T, PX ) U xi ! yi = 12F0

j =1

i = 1 a 6. Reemplazando # y " s en la ultima ecuacin U xi ! yi = #" s f0 F (X ) X #ij gj (T, PX ) (1 ! X0 ) j =1

3

(16)

. Desarrollando la ecuacin (16) para cada i =1 a 6 una de las especies se tiene: U x1 ! y1 U x3 ! y3 U x4 ! y4 U x5 ! y5 = = = #" s f0 F (X ) (!g1 ! g3 ) (1 ! X0 ) #" s f0 F (X ) (g3 ) (1 ! X0 ) (16.1) (16.2) (16.3)

La fraccin molar a la salida de cada especie gaseosa xi se calcula a partir de su balance de masa, en Kmol/s, en estado estacionario alrededor de la zona de gasicacin: 3 X #ij Rj i = 1 a 6 (14) F1 xi ! F0 yi = V
j =1

#" s f0 F (X ) (g1 ! g3 ) (1 ! X0 ) #" s f0 F (X ) (1 ! X0 ) (g1 ! 2g2 + g3 )

(H2 O, O2 , CO2 , CO, H2 , CH4 respectivamente) 3 P 1 #ij V Rj O su equivalente U xi ! yi = F 0

j =1

(16.4) (16.5)

1 i = 1 a 6 donde U = F F0 Lo cual para cada especie gaseosa conlleva a: F1 x1 ! F0 y1 = V (!R1 ! R3 ) F1 x2 ! F0 y2 = 0 F1 x3 ! F0 y3 = V (R3 ) F1 x4 ! F0 y4 = V (R1 ! R3 ) F1 x5 ! F0 y5 = V (R1 ! 2R2 + R3 ) F1 x6 ! F0 y6 = V (R2 ) Como F1 6= F0 y ambos diferentes de cero, entonces y2 = x2 = 0 Adems, la suma para todos los de (14) es: F1 ! F0 = V (R1 ! R2 )

U x6 ! y6

#" s f0 F (X ) (g2 ) . (1 ! X0 )

Sabiendo que: Caram: U !1 =

Sumando las ecuaciones (16.1) a (16.5) se obtiene el siguiente sistema: 6 6 P P s f0 F (X ) U xi ! yi = $#(1 (g1 ! g2 ) . !X0 )
i=1 i=1 i=1 6 P

xi =

i=1

6 P

yi = 1 y deniendo " segn

= " Wb F (X ) (g1 g2 ) .

#" s f0 F (X ) (g1 ! g2 ) (1 ! X0 )

(17)

Dyna 130, 2000 2.4 Balance Global de Carbono

N0 Vp !0 (1!Wb ) Hc 12

El carbono se alimenta a travs de las partculas de carbonizado(y en el gas de alimento si es que ste contiene CO2 , CO y/o CH4 ). A su vez el carbono sale en las partculas retiradas del reactor las cuales alcanzan un nivel de conversin promedio X y en los gases producto de las reacciones de gasicacin. El balance es el siguiente: 0 0 0 N0 Vp !0 Wb y ! (1 ! X ) + F + y + y 0 0 12 3 4 6 N0 Vp !0 Wb 1 ! X ! F1 (x3 + x4 + x6 ) = 0 12 Dividiendo por F0 y sustituyendo # (ecuacin 10) se obtiene: 0 0 0 # 1!X ! # + y3 + y4 + y6 ! (1 ! X0 ) U (x3 + x4 + x6 ) = 0 (18) Ahora bien, sumando las ecuaciones (16.2), (16.3) y (16.5) obtenemos: U (x3 + x4 + x6 ) ! (y3 + y4 + y6 )
# s $f0 F (X ) 1!X0

(T ) + x1 H1 (T ) + x2 H2 (T ) + x3 H3 (T ) + F1 x4 H4 (T ) + x5 H5 (T ) + x6 H6 (T ) Dividiendo por F0 , empleando la denicin de # y agrupando ecuacin: trminos se obtiene la siguiente (1 ! W X ) H ( T ) ! b 0 c S $ ! Wb (1!X0 ) 1 ! Wb X Hc (T ) U
6 X i=1

xi Hi (T ) +

donde Hi (T ) = !H 0 f, i + Hs,i (T ) para i = 1 a 7 (i = 7 es el carbono). En la ecuacin anterior la nica incgnita es la temperatura T de operacin del reactor. 4 MTODO DE SOLUCIN

6 X i=1

yi Hi (Tg ) = 0

(21)

0 Empleando las relaciones entre las composiciones yi y (yi ) 0 0 0 U (x3 + x4 + x6 ) ! y3 + y4 + y6 =

0 b" s #F (X ) + y2 1 ! X0

(g1 + g2 )

(19)

Se deben especicar la presin en el reactor (P ), la relacin de ujo molar de carbono a ujo molar de gases de alimento (#), el tiempo de residencia ( " ), y 0 la composicin de los gases de alimento (agua y1 , 0 oxgeno y2 ). La solucin del sistema de ecuaciones deducidas anteriormente permite calcular el valor de las composiciones de los gases producidos en el reactor (xi ), la conversin promedio de las partculas X y la temperatura en la zona de gasicacin (T ). 4.1 Algoritmo y Valores Semilla

donde b = f0 (g1 + g2 ) . Reemplazando la ecuacin (19) en la (18) y despejando X se llega a que: X = X0 + y2 (1 ! X0 ) + b" s F (X ). #
0

(20)

BALANCE GLOBAL DE ENERGA

F0

Sundaresan y Admunson (1979) proponen asimilar, para facilidad de clculos, la ceniza al carbono (introduce poco error, siempre y cuando el contenido de cenizas del carbonizado sea bien baja); La densidad del carbono , la fraccin de carbono ($0 )base en la partcula (Wb ) y el volumen de partcula (Vp ) permanecen constantes, adems se supone el reactor isotrmico. El balance macroscpico de calor en estado estacionario queda entonces: N0 Vp !0 Wb (1 ! X0 ) Hc (TS ) + 12 N0 Vp !0 (1!Wb ) Hc (TS ) + ! 12 y1 H1 (Tg ) + y2 H2 (Tg ) + y3 H3 (Tg ) + 0 0 0 y4 H4 (Tg ) + y5 H5 (Tg ) + y6 H6 (Tg ) N0 Vp !0 Wb 1 ! X Hc (T ) + 12
0 0 0

La solucin del sistema de ecuaciones implica: Suponer la temperatura (T ) en la zona de gasicacin. Si Tp < T hacer T = Tp . Calcular valores iniciales g1 y g2 Para ello se deben suponer las fracciones de los gases de salida (xi ) y emplear las correlaciones de la tabla 1. Determinar Z , F (X ) y X, iterando con las ecuaciones (9), (13) y (20). Recalcular el vector de composiciones x usando las ecuaciones (16.1) a (16.5) y (17) y el valor g3 de la condicin de equilibrio para la reaccin de desplazamiento de agua, (ecuacin R0 3 ). Recalcular g1 y g2 usando las expresiones de la tabla 1 y el vector x calculado antes. Comparar los valores calculados de g1 y g2 con los valores asumidos, iterar hasta que se obtenga la precisin deseada. Calcular la temperatura del reactor resolviendo la ecuacin (21) y compararla con la temperatura asumida; iterar hasta obtener la precisin deseada. La escogencia adecuada de los valores semilla es importante ya que se trata de un modelo fuertemente

Escobar, Rincn y Aguirre Tabla 3. Trminos de la solucin a la integral para X Ai (X ) 1 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3 (1 ! X ) 3

10 13 7 4 1

Bi (#" ) 3 + 1.9286#" + 0.8011#" + 0.2372#" + 0.0543#" 2 3 4 ! 3 + 3#" + 1.5#" + 0.5#" + 0.125#" 1.5#" + 1.5#" + 0.75#" + 0.25#" 2 3 4 ! 0.4286#" + 1.2857#" + 1.0714#" + 0.5#" 0.6#" + #" + 0.7#" 2 3 4 ! 0.1154#" + 0.5769#" + 0.6731#" 0.1875#" + 0.4375#" 3 4 ! 0.02631#" + 0.1842#" 0.04545#" !0.005#"
4 4 3 4 2 3 4 2 3 4 2 3 4

16

19

22

25

acoplado. En ste artculo se suponen las siguientes fracciones molares iniciales: xH2 O = 0.948, xO2 = 0, xCO = 10!3 xCO2 = 0.05, xH2 = 10!3 , xCH4 = 10!6 . En cuanto a la temperatura inicial del reactor, (T ), se recomienda usar la siguiente informacin para inicializarla, dada su dependencia tan grande de yO2 . Fracci on mol de ox geno, yO2 0.10 0.11 - 0.14 0.15 - 0.19 0.20 - 0.24 0.25 - 0.29 0.30 - 0.34 4.2 4.2.1 Temperatura inicial (K ) 1050 1125 1220 1250 1330 1350

Suponiendo el mximo valor que podra tomar la conversin (X = 1) se ve que el aporte de trminos mayores al quinto es despreciable. La integral queda expresada como: ! !2 4 X R 1 + #" X 2 + $ 2X + !2/3 (1 ! X ) dX. 3 4 $! X 6 $! X 8 X0 + 6 24 Se resuelve empleando el mtodo de integracin por partes y posteriormente se agrupan. La tabla 3 muestra los resultados. La ecuacin (13) puede re-escribirse de la siguiente forma: 1 R 1 Z P " F (X ) = b# exp ! ( X ) B ( # ) dX, A i i b# S S
X0

# $! X 2 n P ( ) exp #" X 2 = n! n=0

Tcnicas Matemticas Utilizadas Clculo de la conversin promedio de las partculas (X )

X0

Inicialmente se asume Z = 40 y X = 0, luego se calcula el valor de F X . Para resolver la integral indenida se sustituye F (X ) por la ecuacin dada en la tabla 1: X X R R dX (1 ! X )!2/3 exp #" X 2 dX F (X ) =
X0

(1 ! X )!2/3 exp #" X 2 dX = donde X0 P Ai (X ) Bi (#" ) . Para resolver la ltima integral se emplea el mtodo de Gauss - Legendre, el cual parte de que: b 1 n R R P f (x) dx = f (&) d& = Hk f (&k ),
a !1 k =1

X R

El trmino exponencial se expresa con la ayuda de una serie de Taylor :

X0 !1 donde & = 2X1! (n: nmero de puntos) . !X0 Los valores (Hk , &k )se encuentran tabulados en la literatura sobre el tema. La ecuacin a integrar puede entonces escribirse en trminos de &. 1 R P !X0 Z " F (X ) = 1 exp ! b# ( & ) B ( # ) d& A i i 2b# S S ! 1 P Z Ai (&) Bi (#" ) , entonces: Si f (&) = exp ! b# S

Dyna 130, 2000 Tabla 4. Coecientes de los polinomios de entalpa. a + bT + cT 2 + dT 3 + eT 4 (Kcal/Kgmol) . -Las entalpas de formacin !H 0 f, i para cada componente estn disponibles en los textos bsicos de termodinmicaComponente H2 O O2 CO2 CO H2 CH4 C 1 ! X0 F (X ) = 2b" S (i = 1) (i = 2) (i = 3) (i = 4) (i = 5) (i = 6) (i = 7) ai -2198.70 -1958.60 -2211.90 -1917.30 -2124.80 -1635.50 -269.670 bi 6.8803 6.1393 5.6550 6.1009 7.2780 2.7420 -0.57508 ci 1.6899 e!3 1.5535 e!3 6.6391 e!3 1.1866 e!3 -6.7557 e!4 9.7124 e!3 5.6321 e!3 di -1.323 e!7 -3.07799 e!7 -2.4797 e!6 -1.8343 e!7 5.634 e!7 -1.658 e!6 -2.3672 e!6 ei 0.0 0.0 3.8049 e!10 0.0 -9.9287 e!11 0.0 3.9768 e!10

!1

Z1

f (&) d&.

(22)

kW S =

x5 x3 x1 x4

Se calculan nuevamente X y Z y se comparan con los valores anteriores, la iteracin continua hasta que se alcance la precisin deseada. 4.2.2 Clculo del vector de composiciones, xi

De lo anterior resulta la siguiente ecuacin 2 cuadrtica: a0 g3 + b0 g3 + c0 = 0, donde: a0 b0 c0 = C (1 ! kW S ) = Cg1 ! 2Cg2 + y1 kW S + y3

2

C (g1 !2g2 +g3 )(Cg3 +y3 ) . [C (g1 !g3 )+y1 ][C (g1 !g3 )]

= y3 g1 ! 2y3 g2 + CkW S g1 ! y1 kW S g1

Con los nuevos valores de Z, X y F (X ) se recalculan las fracciones molares de cada componente a la salida del reactor Si C =
$# S f0 F (X ) (1!X0 )

se tiene (23)

U = C (g1 ! g2 ) + 1 Para el H2 O : x1 = 1 [C (!g1 ! g3 ) + y1 ] U Para el O2 : x2 = 0 Para el CO2 : x3 =

0 0 1 [C (g3 ) + y3 ] y3 = y2 + y3 U Par el CO : 1 x4 = [C (g1 ! g3 ) + y4 ] y4 = 0 U Para el H2 :

Con los coecientes se encuentran las dos races de la ecuacin cuadrtica correspondientes a dos posibles valores de g3 , se selecciona el valor positivo (al ser una constante cintica cuyas unidades son seg!1 no tiene sentido un valor negativo), si las dos races son positivas se analizan las ecuaciones (23.1) y (23.6), seleccionando la raz de tal forma que las fracciones molares sean positivas y menores que uno. Es de anotar que para estos casos siempre hubo convergencia. 4.2.3 Clculo de la temperatura del reactor, (T ) La nueva temperatura del reactor se obtiene a partir del balance de energa. En la ecuacin (21) se reemplazan las entalpas, Hi (T ) por los polinomios de la tabla 4 y tomando como referencia 298 K. Al reemplazar y simplicar se obtiene un polinomio de la forma P0 + P1 T + P2 T 2 + P3 T 3 + P4 T 4 ,donde: X (TS ) ! 0 ) Hc (1 ! Wb P0 = Wb (1$ !X 0 ) 1 ! Wb X !H 0 f, 7 + a7 6 P xi !H 0 f, i + ai !U
6 P P1 = ! Wb (1$ xi bi !X0 ) 1 ! Wb X b7 ! U 6 P P2 = ! Wb (1$ xi ci !X0 ) 1 ! Wb X c7 ! U i=1 i=1 i=1

y1 = y1

(23.1)

(23.2)

(23.3)

(23.4)

x5 =

1 [C (g1 ! 2g2 + g3 ) + y5 ] U Para el CH4 :

y5 = 0

(23.5)

1 [C (g2 ) + y6 ] y6 = 0 (23.6) U El valor de g3 se calcula empleando la constante de equilibrio para la reaccin de desplazamiento del agua x6 =

P3 = P4 =

! Wb (1$ !X0 ) ! Wb (1$ !X0 )

6 P 1 ! Wb X d7 ! U xi di 6 P 1 ! Wb X e7 ! U xi ei i=1 i=1

10

Escobar, Rincn y Aguirre

Conversin total del carbono

1 0.9 P = 1 atm = 25000 s = 0,9099 = 1500 s 0.8 = 100 s 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38

Fraccin molar del componente

1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

H2O

P = 1 atm = 100 s = 0,9099

CO2 H2 C
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38

Porcentaje molar de oxgeno en el alimento

Figura 3. Conversin total del carbono
Fraccin molar de metano
0,018 0,016 0,014 0,012 0,01 0,008 0,006 0,004 0,002 0 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 Porcentaje molar de oxgeno en el alimento = 1500 s = 500 s = 100 s

Porcentaje molar de oxgeno en el alimento

Figura 4. Fraccin molar de los componentes

Fraccin molar del componente
1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 Porcentaje molar de oxgeno en el alimento CO2 CO H2 H2O P = 1 atm = 25000 s = 0,9099

P = 1 atm = 0,9099

= 25000 s = 7200 s

Figura 5. Fraccin molar del metano

Temperatura en la zona de gasificacin, K
1700

Figura 6. Fraccin molar de los componentes

Faccin molar de hidrgeno

1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900

P = 1 atm = 0,9099

= 100 = 500 = 7200 = 25000

0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36

Tiempo de residencia
100 s 1500 s 25000 s

P = 1 atm = 0,9099

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38

Porcentaje molar de oxgeno en el alimento

Porcentaje molar de oxgeno en el alimento

Figura 7. Temperatura en la zona de gasicacin

Figura 8. Fraccin molar del hidrgeno

Dyna 130, 2000 Se encuentran las soluciones del polinomio empleando el mtodo de Laguerre, en todos los casos se obtienen cuatro races (real positiva, real negativa y una imaginaria con su complemento). Se selecciona la raz real positiva. La nueva temperatura se utiliza para recalcular la conversin promedio y las fracciones molares de los productos, con las cuales se recalcula a su vez la temperatura del reactor. 4.3 Resultado de la Simulacin del Modelo de Sundaresan-Amundson

11

C : Concentracin de partculas tipo I en el reactor. C0 : Concentracin de partculas tipo I en el alimento. f0 : Factor de reactividad relativo para la etapa de gasicacin lenta. F0 : Velocidad de alimentacin de gases, Kgmol/s. F1 : Velocidad de salida de gases Kgmol/s. F (X ) : Dependencia funcional de la velocidad de cambio de la conversin con la conversin. F (X ) : F (X ) global promedio de todas las partculas en el reactor. gj j = 1, 2, 3 : Dependencia funcional de la velocidad de las reacciones con la temperatura y la presin parcial. Hc (T ) : Entalpa molar del carbono (slido), Kcal/Kmol. Hi (T ) : Entalpa parcial molar del componente i, Kcal/Kmol. Hs,i (T ) : Entalpa sensible del componente i, referida a T o (298 k). KI, KII, KIII : Parmetros de la cintica de Johnson, s!1 . KT : Constante de velocidad. k1 : Constante de equilibrio para la reaccin I. k2 : Constante de equilibrio para la reaccin II. k3 : Constante de equilibrio para la reaccin III. kW S : Constante de equilibrio para la reaccin de desplazamiento del agua. M : Nmero total de partculas en el lecho. MC : Velocidad de cambio de las partculas de carbonizado entre las zonas de gasicacin y combustin. N0 : Nmero de partculas alimentadas por segundo. p (X ) : Distribucin de conversin de partculas en el reactor. p0 (X ) : Distribucin de conversin de partculas en el alimento. P : Presin del reactor, atm. Pi : Presin parcial del componente i, atm. Q : Flujo volumtrico de partculas, m3 /s. Qext : Flujo de calor externo al reactor, Kcal /s. Rj , rj j = 1, 2 : Velocidad a la cual proceden las reacciones en el reactor, kg mol de C /m 3 .s. T : Temperatura de la zona de gasicacin, K. Tg : Temperatura del gas de entrada, K. TS : Temperatura de slidos alimentados, K. TP : Temperatura de pretratamiento del carbonizado, K.

A continuacin, y solo a ttulo ilustrativo, se presentan en forma grca algunos de los puntos simulados. Las condiciones fueron las siguientes: TP = 298K , f0 = 1.0, Wb = 0.8, X0 = 0, TS = 298K , Tg = 373K, se vari en todos los casos el porcentaje molar de oxgeno en el alimento de 10 a 34%. Es de anotar que hay una estrecha correspondencia entre los resultados aqu obtenidos y los conseguidos, para un caso similar, por el Instituto de Tecnologa del Gas (I.G.T.) y los reportados por Caram y Amundson (1979). Una comparacin de los resultados reportados en las grcas 3 a 8 permite realizar los siguientes apuntes: El modelo de S-A acoplado a las ecuaciones cinticas de Johnson proporciona informacin de salida que puede servir de gua para el trabajo experimental en unidades piloto. Sin embargo se debe tener en cuenta que: ! El presente modelo parte del supuesto de que el lecho es monofasico y perfectamente agitado mientras que los prototipos de laboratorio y piloto tienden a comportarse como lecho en ujo tapn. ! Los resultados del modelo para bajos tiempos de residencia ( ) dan la idea de que, para ciertos casos, podra trabajarse alrededor de estos valores cuando la prctica experimental muestra que este no es el caso. En principio segn los anteriores resultados (y de otros aqu no reportados), pueden disearse, para el caso de carbonizados, reactores de gasicacin para estudios experimentales, que operen alrededor de los siguientes valores , porcentaje molar de oxigeno en el alimento=26%, presin atmosfrica y tiempos de residencia entre los 1500 y 5000 segundos. NOTACIN b : Una funcin que relaciona los gj , j = 1, 2, 3 con el factor de reactividad relativo, s!1 . B1P , B2P , B3P : Tres tipos de partcula de carbonizado en el reactor, denidas en la seccin 1.3. B1P ! , B2P ! :Partculas tipo I y II en el alimento.

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Escobar, Rincn y Aguirre REFERENCIAS Carnahan, B., Luther, H. A. Y Wilkes, J. O. Applied Numerical methods. 1 ed. John Wiley & Sons, INC, 1969. Caram, H. S. y Admundson, N. R.,Fluidized bed gasication reactor modeling 1. Model description and numerical results for a single bed, Ind. Eng. Chem. Process des. Dev. Vol 18 N$ 1, pp. 80-96, 1979. Davidson, J. F., CliF, R. y Harrison, D., Fluidization, Academic Press. 1995. De Sousa Santos, M. L.,Comprehensive Modelling and Simulation of Fluidized bed boiler and gasiers, Fuel, vol. 68, pp 1507-1521, december 1989. Grace, J. R An evaluation of models for uidized bed, Aiche Symposium Serie vol. 67, N$ 116, pp. 159-167, s.f. Gururajan, V. S., et al,Mathematical modelling of uidized bed coal gasiers, Trans I. Chemical E., part A, pp. 211-238. May 1992. Johnson, J. L., Kinetics of coal gasiers, John Wiley & Sons, cap. 6, New York 1979. Kunii, D. And Levenspiel, O., Fluidization Engineering, John Wiley & Sons, New York 1979 Lowry, H. H., Editor, Chemistry of coal utilization, supplementary volume ; John Wiley & Sons, New York, London, cap.20, coal gasication, Fredersdor!, s.f. Sundaresan, S. y Admundson, N. R., Studies in char gasication I, a lumped model, Chemical Ingeneering Science, vol. 34, pp. 345-354., 1979. Toei, R. Some opinions for modelling of uidization bed, Aiche Simposium Series, vol.69,N$ 128, pp. 529-541, s.f. Tognotti, L., et al, The products of the high temperature oxidation of a single char particle in an electrodynamic balance, Twenty third symposium (international),combustion institute, pp. 1207-1213, 1990. United States Energy Research and Development Administration, Institute of Gas Technology, Preparation of coal conversion systems technical data technology, Chicago, Illinois, pp. 269-275, 1976. Von, C.G. and Elliott, M.A.; Institute of gas Technology, Chicago, s.f. Werther; Mathematical modelling of uidized bed reactors, International Chemical Engineering, vol. 20, N$ 4, pp. 529-541, s.f.

t : Tiempo transcurrido en el reactor, s. U : Relacin de ujo de gases de salida a ujo de gases alimentados,F1 /F0 . V : Volumen del reactor, m3 . Vp : Volumen de una partcula de carbonizado, m3 . Wb : Fraccin de carbono base en la partcula de carbonizado, carbono base/(carbono base + ceniza). X : Conversin del carbono base en la partcula de carbonizado, carbono base gasiado/carbono base alimentado. X0 : Conversin del carbono base en las partculas alimentadas. X : Conversin promedio de las partculas en el lecho. xi : Fraccin molar de los gases producidos. 0 y1 : Fraccin molar de vapor de agua en los gases de alimento. 0 y2 : Fraccin molar de oxgeno en los gases de alimento. yi : Fraccin molar del componente i que ingresa a la zona de gasicacin. Z : Relacin entre el nmero total de partculas y partculas tipo II Y III en el reactor. Smbolos griegos # : Relacin de ujo molar de carbono y gases alimentados. #ij : Coeciente estequiomtrico del componente i en la reaccin j. #" : Parmetro de la cintica de Johnson. $0 :Densidad del carbonizado alimentado, Kg/m 3 . " : Tiempo de residencia efectivo de las partculas, s. " S : Tiempo medio de residencia de las partculas, s. e ! : Tiempo necesario para consumir todo el carbono de una partcula de carbonizado en la zona de gasicacin, s. !H 0 f, i : Entalpa de formacin del componente i a T o (298 k). Subnices i : Componente i ! e simo, 1 : agua, 2 : oxgeno, 3 : Dixido de carbono, 4 : Monxido de carbono, 5 : Hidrgeno, 6 : Metano,7 : carbono.