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CAP 4. CALCINACIN DE MINERALES

La calcinacin es el proceso que tiene por objeto remover el agua, el CO2 y otros gases que se encuentran qumicamente unidos a un mineral dado. Durante el proceso, salen el agua libre, el agua dbilmente unida y el agua qumica fuertemente unida. A diferencia del secado, durante la calcinacin s se cambia la naturaleza qumica del mineral. Como ejemplos de este proceso se pueden mencionar la calcinacin de carbonato de calcio para producir cal (CaO) y la reduccin parcial ( pre-reduccin) de minerales de Fe-Ni en un horno calcinador (como es el caso de Cerromatoso). 4.1. Calcinacin de Carbonatos y Clculo de la Presin de Disociacin. El carbonato de calcio y la dolomita son usados como fundentes en los procesos de alto horno y refinacin de arrabio. Adems, los carbonatos de hierro, manganeso, magnesio y calcio entre otros pueden estar presentes en la composicin de muchos minerales de los cuales se extraen los metales. Cuando los carbonatos son sometidos a altas temperaturas se descomponen produciendo el xido del metal y dixido de carbono de acuerdo con la reaccin: MeCO3 (s) MeO (S) + CO2 (g) -Q (1) La disociacin descomposicin del carbonato requiere de una gran cantidad de calor (es una reaccin fuertemente endotrmica), el cual vara segn el tipo de carbonato (ver la siguiente Tabla). Tabla. Calor y temperaturas de disociacin de algunos carbonatos. Carbonato Frmula H / Kcal T de disociacin / C De Ca CaCO3 42520 900 910 Dolomita CaCO3.Mg CO3 72480 730 910 De Mn MnCO3 28210 450 530 De Mg MgCO3 26150 570 650 De Fe FeCO3 24810 360 490 La descomposicin de los carbonatos, expresada por la ecuacin (1) est caracterizada por su presin de disociacin y por la temperatura, las cuales estn, por lo tanto, relacionadas con la estabilidad del carbonato. La presin de disociacin del carbonato es igual a la presin parcial de CO2 (ver ecuacin 1), la cual aumenta con la temperatura y determina la constante de equilibrio, K. Para la reaccin (1): K= a MeO PCO2 a MeCO3 (2)

2 Si consideramos que tanto el MeCO3 como el MeO son cuerpos puros y no forman soluciones slidas entre s, sus actividades son iguales a 1 y la ecuacin (2) queda as: K = PCO2 (3) Cada carbonato tiene su propia presin de disociacin, la cual caracteriza su estabilidad. Con el aumento de temperatura, se eleva la presin de disociacin y por consiguiente disminuye la estabilidad del carbonato. Se considera que una disociacin intensa del carbonato ocurre cuando, a una temperatura dada, la presin de disociacin se hace mayor que la presin atmosfrica. La siguiente Figura muestra la presin de descomposicin de algunos carbonatos en funcin de la temperatura. Figura Vista en Clase: Figura 8-4, Pg 209. Rosenqvist, Terkel. Principles of Extractive Metallurgy. Second Edition. Mac Graw-Hill. 1983. Se puede observar que la temperatura necesaria para que la presin de descomposicin alcance 1 atm varia considerablemente de una sustancia a otra. Para el caso de FeCO3, se requieren temperaturas mucho menores que para el CaCO3. Como se muestra en la figura anterior, el carbonato ms estable ser aquel que posea la presin de disociacin ms baja. Con el aumento de la temperatura se eleva la presin de disolucin y, por consiguiente, la estabilidad del carbonato disminuye. Tanto la temperatura como la presin de disociacin del carbonato se pueden calcular a partir de datos de energa libre de Gibbs para la reaccin (1). G = R T LnK = R T LnPCO2 (4) Por ejemplo la disociacin del carbonato de calcio tiene lugar segn la reaccin:

CaCO3 CaO + CO2 (5)

Para la cual, G (CaCO3 ) = 40250 34.4 T (6)

De acuerdo con la ecuacin (4) reemplazando en (6): 40250 34.4 T = R T LnPCO2 = 4.575 T LogPCO2

3 LogPCO2 = (40250 34.4 T ) 4.575 T 8798 + 7.52 T

LogPCO2 =

Si la PCO2 = 1 atm, 0= 8798 + 7.52 T

T=

8798 = 1170 K 897 C Temperatura de disociacin del carbonato. 7.52

La exactitud de los clculos de presin y temperatura de disociacin de los carbonatos estn limitados a la exactitud misma de los datos termodinmicos (energa libre) que sean usados. Southvard y Royster propusieron una frmula emprica para el clculo de la presin de disociacin del CaCO3: LogPCO2 = 9140 + 0.382 LogT 0.668 10 3 T + 9.3171 (mmHg ) (7) T

Por su parte, Beskov propuso una frmula (complicada) para el clculo de la energa libre de formacin del CaCO3: G (CaCO3 ) = 42216 5.52T LogT + 3.55 10 3 T + 0.31 10 6 T 3 23.698T 4.2. Aplicaciones Industriales del Proceso de Calcinacin. La calcinacin puede ser llevada a cabo en una variedad de hornos (rectores). Generalmente, la calcinacin de piedra caliza se lleva a cabo en reactores de cuba, aunque para materiales con tamaos de partcula no uniforme la calcinacin se puede realizar en hornos rotatorios. Para la calcinacin de material con tamao de partcula pequeo y uniforme, la calcinacin puede ser llevada acabo en hornos de lecho fluidizado, cuyos principios de funcionamiento ya fueron explicados. Una aplicacin importante de la calcinacin en horno rotatorio es la produccin de cemento. En este proceso, una mezcla de piedra caliza y material arcilloso es calentada a aproximadamente 1350 C tal que se produce una fusin suave y ocurre la formacin de silicatos de calcio y aluminio (alumino-silicatos). El producto de este proceso, llamado cemento clinker es luego enfriado y molido para obtener cemento comercial.

4 Otra aplicacin ya mencionada, es la calcinacin de pelets, mineral de Fe Fe-Ni en atmsfera reductora, durante la cual se lleva a cabo la pre-reduccin de los xidos minerales.