56reações de Substituição II

QUMICA
PR-VESTIBULAR
LIVRO DO PROFESSOR
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detentor dos direitos autorais.
I229
IESDE Brasil S.A. / Pr-vestibular / IESDE Brasil S.A.

Curitiba : IESDE Brasil S.A., 2008. [Livro do Professor]
832 p.
ISBN: 978-85-387-0577-2
1. Pr-vestibular. 2. Educao. 3. Estudo e Ensino. I. Ttulo.

CDD 370.71
Disciplinas
Autores
Lngua Portuguesa

Literatura

Matemtica

Fsica

Qumica

Biologia

Histria

Geografia

Francis Madeira da S. Sales

Mrcio F. Santiago Calixto
Rita de Ftima Bezerra
Fbio Dvila
Danton Pedro dos Santos
Feres Fares
Haroldo Costa Silva Filho
Jayme Andrade Neto
Renato Caldas Madeira
Rodrigo Piracicaba Costa
Cleber Ribeiro
Marco Antonio Noronha
Vitor M. Saquette
Edson Costa P. da Cruz
Fernanda Barbosa
Fernando Pimentel
Hlio Apostolo
Rogrio Fernandes
Jefferson dos Santos da Silva
Marcelo Piccinini
Rafael F. de Menezes
Rogrio de Sousa Gonalves
Vanessa Silva
Duarte A. R. Vieira
Enilson F. Venncio
Felipe Silveira de Souza
Fernando Mousquer
Produo
Projeto e
Desenvolvimento Pedaggico
Reaes de
substituio
Alcanos e cicloalcanos com anis estveis so
exemplos de compostos que podem sofrer substituies, assim como os hidrocarbonetos aromticos, em
funo da grande estabilidade do anel benznico.
Em compostos com vrios hidrognios substituveis, acabam ocorrendo vrias reaes, de modo
que se obtm mistura de compostos. A facilidade
de substituio obedece sequncia:
H tercirio > H secundrio > H primrio
Halogenao (X)
Observe que:
Conforme j dissemos, a reatividade dos halognios cresce do I2 para o F2:
I2 < Br2 < C 12 < F2
Discutiremos as halogenaes com C 2 e Br2,
uma vez que o F pode dar reaes muito violentas
capazes de quebrar cadeias carbnicas, e a reao
com I2 no espontnea.
Ou seja, o C mais pobre em hidrognio o que

preferencialmente perde H. Assim:
H
|
H3C C CH3+ Br2
|
CH3
isobutano
Br
|
H3C C CH3 + HBr
|
CH3
2-bromo-2-metilpropano
Halogenao de alcanos
A halogenao dos alcanos requer condies especiais. Assim, temos que aquec-los de 250 a 400C
e fazer a halogenao na presena de luz ultravioleta
para conseguirmos a substituio no alcano.
H
|
HCH +C
|
H
Alcano
luz
H
|
HCC
|
H
+ HC
EM_V_QUI_036
A substituio de H por cloro pode prosseguir:
dicloro-metano
C
|
C C C + HC
|
H
tricloro-metano
derivado halogenado
Cicloalcanos com 5 ou mais carbonos no anel

proporcionam reaes de substituio, pois tm anis
muito estveis, ao contrrio dos 3 e 4 carbonos.
H2
C
cloro-metano
derivado halogenado
C
|
HCC +C
|
H
Halogenao em cicloalcanos
H2C
H2C
CH2
H2
C
H
H
+C
H2C
H2C
ciclopentano
CH2
C
H
+ HC
clorociclopentano
Halogenao de Hc aromticos
H
benzeno
+ Br2
Br
catalisador
+ HBr
bromobenzeno
CH3
+C
H
CH3
catalisador
2
tolueno
+ HC
1-cloro-2-metilbenzeno
CH3
H
+C
CH3
catalisador
2
tolueno
+ HC
1-cloro-4-metilbenzeno
Nessa reao h um predomnio do derivado

orto em relao ao para e praticamente no se forma
o composto meta clorado.
A existncia de grupos ligados ao anel benznico
tem acentuada influncia na reao de substituio.
essencial que voc saiba que as substituies
aromticas so dirigidas pelos ligantes do anel.
Alm disso, h ligantes que favorecem a substituio,
enquanto outros a dificultam.
Os ligantes que tornam o composto aromtico
mais reativo que o benzeno so chamados ativantes
do anel.
Observe alguns grupos Y e sua ao orientadora
da substituio.
OR
orto
H
amina
F, Cl, Br, I
(derivados halogenados)
ter
OH
R
hidrocarboneto
aromtico
fenol
Metadirigentes:
OR
H
N
N
nitrocomposto
H O
orto
H
aldedo
cido sulfnico
Br
para
De modo geral, os substituintes orto-para dirigentes so ativantes do anel. Dentre os anteriormente mencionados destacam-se como ativantes do
anel o NH2 e o OH.
Os halognios (F, Cl, Br, I) constituem uma
exceo, uma vez que, apesar de orto para dirigentes
so desativantes do anel.
Esse fato explica por que na clorao do benzeno o processo para no derivado mono-halogenado
(clorobenzeno).
O
OR
SO3H
N C
O
R
cetona
cio sulfnico
O
C
OH
cio carboxlico
Nitrao
a reao que ocorre com HNO3 concentrado,
com sada de gua.
Meta dirigentes
C
OR
nitrocomposto
NO2
Nitrao de alcanos
OH
O
H
meta
meta
HO
H
O
H
metano
NO2
H
nitrometano
+ H2O
EM_V_QUI_036
OH
A maioria dos ligantes orto-para dirigentes s

apresenta simples ligaes, enquanto os meta dirigentes possuem insaturaes ou ligaes dativas.
Ortopara dirigentes:
Orto para dirigentes

NH
Os substituintes metadirigentes, de modo

geral, dificultam as substituies aromticas, isto ,
so desativantes do anel. Com isso eles tornam uma
reao desse tipo mais difcil de acontecer.
NO2
H3C
CH3 CH2 CH3 + HNO3
CH
CH3 + H2O
propano
*forma-se preferencialmente o 2-nitropropano.
Nitrao de
hidrocarbonetos aromticos
Ocorre de forma mais fcil que nos alcanos e
feita em presena de H2S04 concentrado.
H
O
+ HO
NO2
H2SO4
benzeno
+ H2O
Lembre-se de que a sulfonao de hidrocarbonetos aromticos de cadeia mista (alquil benzeno) a

etapa intermediria para a obteno de muitos detergentes. Isso porque eles so sais de sdio que podem
ser obtidos por neutralizao do cido sulfnico.
Analogamente, observe a equao de sulfonao de fenol:
OH
H
OH
+ H O SO3H
SO3H
cido
o-hidroxi-benzeno-sulfnico
nitrobenzeno
Como dissemos anteriormente o NO2 um

desativante do anel, da a dificuldade em se fazer
com que a substituio prossiga, porm, se houver
um grupo metil no anel (ativante), a substituio
continua orientada para as posies orto e para.
CH3
A sulfonao de anilina em posio para importante porque fornece o cido sulfanlico, usado na
sntese de corantes e de medicamentos (sulfas):
NH2
NH2
CH3
H
+ HO NO2
NO2
H2SO4
+ HOSO3H
+ H2O
+ H2O
H
tolueno
(metil-benzeno)
cido p-aminobenzeno-sulfnico
(cido sulfanlico)
CH3
+ HO NO2
H2SO4
+ H2O
Alquilao e acilao
de Friedel-Crafts
NO2
tolueno
(metil-benzeno)
o-nitrotolueno
*Ocorre predomnio da forma orto sobre a forma para.
Sulfonao
a reao com H2S04 concentrado e quente, com
eliminao de gua.
Alcanos:
R H + H2SO4
alcano
R SO3H + H2O
Processos tpicos de compostos aromticos,

onde conseguimos introduzir radicais alquile e acila
em anis benznicos.
Ar H + x - y
+ H2SO4
Al x
onde y = R ou R C
Ar - H - aromtico
Alquilao:
H
cido alquil
sulfnico
Hidrocarbonetos aromticos
EM_V_QUI_036
SO3H
o-nitrotolueno
CH3
benzeno
+ H2O
Ar Y + HX
O.
+ C CH2 CH3
Al C
benzeno
SO3H
cido benzeno sulfnico
(cido sulfnico)
+ H2O
CH2 CH3
+ HC
etil benzeno
Acilao:
O CH2 CH3
+ CH3 C
benzeno
Al C
+ NaC
3
O
C CH3
+ HC
c) Reao com cianetos

R X + NaCN
metil fenil
cetona
RC
N + NaX
derivado halogenado
*Processo de obteno de cetonas aromticos.
``
nitrilo
Exemplo:
H3C CH2 CH2 C + NaCN H3C CH2 CH2 CN + NaC
Reaes dos
derivados halogenados
d) Reao com sais carboxlicos

R X + R C
Substituio do halognio
a) Reao com base forte
R X + NaOH
R OH + NaX
derivado halogenado
derivado
halogenado
O
OAg
R C
sal de prata de
cido carboxlico
OR
+ AgX
ster
frequente o uso de sais de sdio em vez dos

de prata.
``
Exemplo:
lcool
Tambm conhecida como um processo de se

obter lcool a partir de um derivado halogenado.
Exemplo:
CH3 C
OH
H3C CH CH2 CH3 + NaOH

H3C CH CH3 + NaOH
H3C CH CH2 CH3 + NaI

H3C CH CH3 + NaC
OH
O
O CH2 CH3
R X + R Ona
derivado halogenado
alcxido de sdio
R O R + NaX
ter
Processo tpico de obteno

de teres em laboratrios
``
Exemplo:
CH3 C + CH3 O Na
CH3 O CH3 + NaC

O Na
H3C CH2 C +
+ AgC
e) Reao com
derivado de Grignard
R X + RMgX
b) Reaes com alcxido de sdio

(RoNa) Sntese de Willanson
OAg
derivado
halogenado
R R + MgX2
composto de
Grignard
hidrocarboneto
Para exemplificar, podemos obter um alcino

pela reao:
H2
H2
H3C C I H3C C
CMgl
H3C C
C C CH3 + Mgl2
pent-2-ino
(pentino-2)
iodo-etano
f) Sntese de Wurtz
reaes com sdio
2 R X + 2 Na
derivado
halogenado
2 NaX + R R
hidrocarboneto
Esta reao conhecida com o nome de sntese

de Wurtz. Ela consiste em um mtodo de obteno de
EM_V_QUI_036
``
CH3 CH2 C + CH3 C
hidrocarbonetos, especialmente importante no caso

da obteno de alcanos e hidrocarbonetos aromticos
(sntese de Wurtz e Fittig).
Observe a equao da obteno do butano:
H5C2 I + 2Na + I C2H5
R
R
CH3
Reaes de substituio
de OH- de lcoois e fenis
a) Reao com
haleto de hidrognio
tolueno
R OH + HX
R X + H2O
lcool
g) Reao com amnia e aminas

reaes de amonlises
H
RX+N
derivado
halogenado
H
R N + HX
H
H
amnia
H
R X + R N
derivado
halogenado
amina
primria
R
R X + H N R
derivado
halogenado
amina
secundria
amina primria
``
Exemplo:
OH
CH3 CH2 CH CH3 + HC
amina
secundria
C
CH3 CH2 CH CH3 + H2O
R
R N R + HX
amina
terciria
As reaes anteriormente equacionadas so

chamadas amonlises de derivados halogenados.
Elas constituem um mtodo de obteno de aminas
(mtodo de Hoffmann).
O inconveniente da amonlise que h formao de mais do que um produto nitrogenado, havendo
dificuldade em se proceder separao deles.
EM_V_QUI_036
derivado halogenado
Atravs desta reao, podemos distinguir um

lcool primrio de um secundrio ou tercirio, pois
estes (tercirios) do reao imediata, o que no
ocorre com os secundrios e os primrios porque
praticamente no reagem. Esse teste chamado
Teste de Lucas.
R N R + HX
H
R N R X
R N R + R X
C4H2O + 2 NaI
2 NaI +
sal de amnio
quaternrio
A sntese de Wurtz para os alcanos especialmente importante na obteno de alcanos com

nmero par de carbonos.
Note que nesse caso h duplicao do nmero
de carbonos do derivado halogenado.
No caso da sntese de hidrocarbonetos aromticos (Wurtz-Fittig) podemos usar um derivado
halogenado arom ico e outro aliftico.
t
I + 2 Na + I CH3
A amina terciria tambm pode reagir com o

derivado halogenado, originando sal de amnio
quaternrio:
b) Reao com cidos inorgnicos

R OH + HNO3
lcool
``
R O NO2 + H2O
nitrato orgnico
Exemplo:
CH3 OH + HNO3
CH3 NO3 + H2O
1. (Fuvest) Um material constitudo apenas de molculas C4H10. Ao ser bromado produziu quatro compostos
monobromados diferentes de frmula C4H9Br. Com base
nesta informao, justifique se o material uma mistura
ou substncia pura.
``
a)
Soluo:
H2 H2
H3C C C CH3
+ Cl2
butano
H
+(CH3)2CCl
H
H3C C CH3
CH3
AlCl3
+Cl2
H H2
H3C C C Br
CH3
d)
O
H2
+Cl C C CH3
Como cada um dos 2 compostos C4H10 origina no mximo 2 derivados bromados, o material de partida uma
mistura de butano e isobutano.
+AlCl3
e)
OH
2. (Fuvest) Na sequncia de reaes:

3 HC CH X
X + C 2 y + HC
Y + OH Z + C
a) Quais as frmulas moleculares de X, Y e Z?
b) Classifique as reaes segundo seu mecanismo
adio, condensao, eliminao, substituio).
``
c)
metilpropano
Br
H3C C CH3
CH3
b)
Br H2
H3C C C CH3
H
H2 H2 H2
H3C C C C Br
HNO3
Cl
OH
+ 3 Cl2
Cl
G
Cl
o, o, p-tricloro ferol
``
Soluo:
a)
Soluo:
Cl
C
X
OH
Z
clorobenzeno
b)
c) Trimerizao (adio), substituio, substituio.
Cl
3. Coloque os compostos em ordem crescente de facilidade para dar substituio aromtica:
NO2
a) tolueno.
1-cloro-2-nitrobenzeno
b) benzeno.
c)
c) nitrobenzeno.
``
Cl
Soluo:
4. D os nomes e as frmulas estruturais dos compostos

orgnicos designados por letras, nos processos esquematizados abaixo:
NO2
1-cloro-4-nitrobenzeno
EM_V_QUI_036
c<b<a
d)
Produtores (diminuem a concentrao de CO2)
H
C CH3
|
CH3
CO2 + H2O
CO2 + H2O
e)
Cl
(vegetais)
dissoluo
nos oceanos
carboidratos + O2
H2CO3
No entanto, nas ltimas dcadas, observou-se

um desequilbrio entre os fatores produtores e
consumidores de CO2 na atmosfera.
clorociclohexano
O desequilbrio do gs carbnico
Consumidores
C CH2 CH3
Produtores
desmatamento
Explorao
demogrfica
etil Fenil cetona
Queimadas (como
as que acontecem
na Amaznia)
tese
n
Fotoss
IESDE Brasil S. A.
f)
fotossntese
Dissoluo nos
oceanos
Queima de
combustveis
orgnicos
5. (Fuvest) Em Admirvel Mundo Novo, de Aldous Huxley, um dos personagens faz a seguinte afirmao:
CH3C6H2 (NO2)3 + Hg (CNO)2 o que, em suma?
Um enorme buraco no cho, uma montoeira de
paredes, alguns fragmentos de carne e muco, um
p ainda calado voando no ar e caindo de chapa
no meio dos gernios...
a) Qual a frmula estrutural do primeiro composto
citado, sabendo-se que contm anel aromtico?
2. As radiaes infravermelhas do Sol refletem-se

na superfcie terrestre e voltam para a alta atmosfera. O gs carbnico e o vapor de gua
absorvem parte dessa radiao, o que faz a
temperatura mdia do planeta ficar em torno de
15C. Sem essa absoro, essa temperatura seria de 18C.
b) Qual o nome deste composto?

``
Soluo:
a)
CH3
NO2
O2N
NO2
b) 2,4,6-trinitro-tolueno.
Efeito estufa e Protocolo de Kyoto
EM_V_QUI_036
De cada 100 mil molculas presentes no ar atmosfrico,

35 so de gs carbnico. Essa concentrao mantida
pelo equilbrio entre os processos produtores e
consumidores de CO2, na atmosfera.
Produtores (aumentam a concentrao de CO2):
Seres vivos
respirao
Combustveis orgnicos
CO2 + H2O
combusto
(carvo, gasolina, leo, diesel, lcool etc.)
A presena de vapor de gua e gs carbnico na

atmosfera fundamental para a vida em nosso
planeta devido a duas razes:
1. Sem essas substncias no haveria fotossntese;
portanto no teramos alimento nem gs oxignio.
CO2 + H2O
Como consequncia, a quantidade de CO2 vem

aumentando. Logo, uma maior quantidade de radiaes
infravermelhas absorvida, o que acarreta um aumento
de temperatura atmosfrica. Essa elevao da
temperatura responsvel pelo aquecimento global,
fenmeno denominado efeito estufa.
Nos ltimos anos, descobriu-se que, alm do CO2
e do H2O, outros gases contribuem para o efeito
estufa. Merecem destaque o CH4, o NO, o O3 e o
CFC. Cada uma dessas substncias passou a ser
chamada gs estufa.
So muitas as consequncias do aquecimento global.
Como exemplo, podemos citar as alteraes climticas
do planeta e o derretimento de parte das calotas polares,
que ocasionaria ainda o aumento do nvel mdio dos
oceanos e as inundaes das faixas litorneas.
Radiao
solar atinge
a Terra
IESDE Brasil S. A.
Acordos, como o Protocolo de Kyoto, assinados

internacionalmente no fim dos anos 1990, tm como
objetivo a diminuio da emisso de gs estufa e
representam uma esperana de soluo para o
problema do aquecimento global.
A Terra irradia parte
do calor de volta ao
espao
``
Soluo: E
2 R Br + 2 Na
2 NaBr + R R
Sendo um brometo de alquila, R um radical saturado;

portanto, a frmula geral CHBr.
Pela equao:
2 mol CnH2n+1Br.
1 mol hidrocarboneto
x = 0,10 mol
X = 0,05 mol hidrocarboneto C H Br.
n 2n+1
0,10 mol CnH2n+1Br
espao
H2O
CO2
CO2
H2O
MC H
H2O
= 12n + 2n +1 + 80
n 2n + 1Br
H2O e CO2
irradiam parte
da radiao
absorvida para
CO2
a Terra
CO
CO2
H2O
H2O
13,7g
CO2
atmosfera
H 2O
CO2
H2O
6. Explique como funciona a reao com acetiletos de sdio

e d um exemplo:
Soluo:
Os acetiletos de sdio so compostos obtidos por reao
do alcino verdadeiro com sdio:
1
NaC C R + H2
HC C R + Na
2
Alcino verdadeiro
(H ligado ao C da tripla)
14n + 81 = 137
14n = 56
Br
n=4
Se n = 4, o hidrocarboneto formado tem frmula C8H18,
pois:
2C4H9Br + 2 Na
``
MCnH2n + 1Br= 137
H2O e CO2 absorvem

a radiao
2 NaBr + C8H18
Como esse hidrocarboneto ter que ser simtrico, sua

frmula ser:
H2 H H H2
H3C C C C C CH3
CH3 CH3
acetileno de sdio
Os acetiletos de sdio, por sua vez, reagem com derivados halogenados:

R C C R + NaX
alcino falso
Observe uma possvel sequncia de reaes para se

obter o hexino-2:
1
NaC C CH +
H
H C C CH + Na
2 2
Alcino verdadeiro
H3C C CNa + I C3H7
H3C C C CH3 + NaI

hexino-2
7.
(ITA) 13,7g de um brometo de alquila aquecido com

sdio metlico em excesso. Forma-se 0,05 mol de um
hidrocarboneto. O hidrocarboneto pode ser:
a) propano.
b) isobutano.
c) 2-metilbutano.
d) isooctano.
A descoberta que alavancou

a produo de aromticos
A reao de Friedel-Crafts assim chamada
a fim de homenagear dois qumicos, Charles
Friedel (1832 1899) e James Mason Crafts
(1839-1917), que obtiveram um resultado inesperado em 1877, em uma experincia realizada
em Paris. Friedel e Crafts perceberam o imenso
potencial prtico dessa descoberta acidental e
registraram as patentes dos processos de preparao de hidrocarbonetos e cetonas, tanto na
Frana quanto na Inglaterra. A avaliao dos
cientistas foi perfeita! Provavelmente nenhuma
outra reao orgnica teve maior consequncia.
Os principais processos para a produo de
gasolina de alta octanagem, borracha sinttica,
plsticos e detergentes sintticos so aplicaes da qumica de Friedel-Crafts.
e) 2,5-dimetilhexano.
EM_V_QUI_036
R X + NaC C R
EM_V_QUI_036
Vamos estudar o que ocorreu acidentalmente e deu a esses cientistas a oportunidade de

chegarem a to importante processo.
Friedel e Crafts estavam tentando preparar
um composto orgnico iodado pelo tratamento
de um cloreto orgnico com alumnio e iodo. A
reao produzia grandes quantidades de cido
clordrico e, inesperadamente, hidrocarbonetos.
Ao tentaram substituir o alumnio por cloreto de
alumnio, descobriram que os mesmos resultados inesperados aconteciam. Apesar de alguns
pesquisadores j terem observado resultados
semelhantes, no haviam aprofundado o estudo
sobre o papel do cloreto metlico.
Ao descreverem sua descoberta Sociedade de Qumica da Frana, relataram: Com
uma mistura de cloreto e hidrocarboneto,
estabelecida, com bom rendimento, a formao
de hidrocarbonetos a partir dos resduos de
hidrocarbonetos (menos H) e do cloreto (menos
Cl). assim que etilbenzeno, amibenzeno, benzofenona etc. so obtidos.
A qumica de Friedel-Crafts pode parecer
tcnica e complexa, mas ela tocou nossas vidas de muitas maneiras. Winston Churchill,
referindo-se vitria da guerra na Inglaterra
pelos pilotos de caa, disse: Nunca, no campo
dos conflitos humanos, tantos deveram tanto a
to poucos. A vitria da batalha area deveu-se
no somente habilidade e ousadia dos pilotos
britnicos, mas tambm superioridade de sua
gasolina de aviao. Os avies de caa alemes
eram superiores aos avies britnicos e americanos, mas seu combustvel no o era. O combustvel usado nos avies britnicos e americanos,
consequncia direta da sntese de FriedelCrafts, deu a eles um melhor desempenho em
situaes crticas. Ele era constitudo por uma
mistura de tolueno com outros hidrocarbonetos
aromticos contendo radicais aquila (R).
De maneira semelhante, durante a Segunda
Guerra Mundial, depois que os aliados foram
impedidos de ter acesso s fontes de borracha
natural, a borracha sinttica passou a ser vital
para as tropas. Pneus para carros, para caminhes e avies eram essenciais. Graas cooperao entre oficiais do governo e cientistas,
tcnicos, acadmicos e industriais, a borracha
sinttica foi produzida rapidamente. Ela era
feita a partir do estireno e foi chamada de GRS,
que significa borracha do governo, do tipo estireno (government rubber, styrene type). Era
um polmero do estireno e butadieno (C4H6),
ou seja, um copolmero (uma macromolcula
produzida pela polimerizao de uma mistura

de dois monmeros): estireno e butadieno.
Os detergentes sintticos revolucionam
a maneira como vivemos hoje, sendo usados
para lavar louas e roupas; ao contrrio dos
sabes, funcionam bem em gua dura e so os
principais ingredientes de xampus. Um tpico
exemplo de detergente biodegradvel o dodecilbenzenossulfonato de sdio, cuja cadeia
lateral de doze carbonos ligada molcula de
benzeno atravs de uma reao de alquilao
de Friedel-Crafts.
Na fabricao da aspirina usado um fenol
produzido a partir do isopropilbenzeno (tambm conhecido como cumeno), que obtido
atravs de uma reao Friedel-Crafts do benzeno com o propileno. A cada ano, mais de vinte
milhes de quilos de aspirina so produzidos
nos Estados Unidos, correspondendo a trezentos comprimidos por habitante/ano.
Esses so apenas alguns dos exemplos de
aplicaes prticas desenvolvidas no sculo
XX desde o acidente de laboratrio observado
por Friedel e Crafts em 1877, que foi por eles
interpretado com sagacidade, transformandose em uma descoberta muito importante.
(ROBERTS, Royston M. Descobertas Acidentais em Cincias. 2. ed. So Paulo: Papirus, 1995. Adaptado.)
1. (Elite) Na indstria, o 2 cloropropano muito importante. Sua obteno possvel por meio de:
a) oxidao do propano.
b) clorao em presena de luz do propano.
c) hidratao do propano.
d) reao do propano com cloreto de acila.
e) clorao do metano e posterior desidratao.
2. (Elite) Quando procede-se uma desidratao intermolecular de lcoois, ocorre produo de:
a) alcanos.
b) cetonas.
c) aldedos.
d) alcenos.
e) teres.
3. (Elite) O cido clordrico, de grande importncia industrial, obtido principalmente por meio de reaes
orgnicas. Dentre as citadas a seguir, indique a que deve
produzir esse composto.
d) 4
e) 5
9. (Elite) Complete as reaes abaixo:
a)
a) clorao do metano.
b) hidratao do eteno.
+C
c) desidratao de lcoois.
A C
d) clorao de uma base mineral.

e) sntese de Grignard em carbonlicos.
b)
4. (Elite) Dos reagentes abaixo, quais so eletrfilos e quais

so nuclefilos?
C2H5, OH, H2O, A C 3, NO2+, CH3+, NH3
5. (Elite) Complete as seguintes equaes:
a) H3C CH2OH + HBr
b) HC
CH + 2 C 2
c) H3C-CO-CH3 + H2
NO2 + C
adio do cloro ao acetileno.
A C
adio de hidrognio (eduo).

r
a) 2
10. (Elite) D o produto das reaes abaixo:

a) H3C CH2 CH2 C + KCN
b) H3C CH2 CH2 C + H3C MgC
H2O
c) H3C CH2 CH2 C + KOH
b) 3
d) H3C CH2 CH2 C + 2Na
c) 4
11. (Elite) D o produto principal das reaes abaixo:
d) 5
a)
e) 6
(Elite) Nas equaes:
+C
X + Cl2
Y+
c)
substituio do OH pelo Br.
6. (Cesgranrio) A substituio de 4 tomos de H do

benzeno por 4 tomos de cloro fornece um nmero de
ismeros de posio igual a:
7.
A C
+ H3CCOC
A C
A C
b)
3
+C
O composto X :
a) metano.
A C
c)
b) eteno.
c) etano.
+ HNO3
d) propano.
H2SO4
e) propeno.
8. Quantos compostos diclorados podem ser obtidos a
partir do metil-propano?
d)
b) 2
+ H2SO4
c) 3
10
EM_V_QUI_036
a) 1
12. (PUCRio) Observe a frmula estrutural da aspirina,

mostrada abaixo:
15. (Elite) O 1 bromo butano reage com hidrxido de

potssio em soluo aquosa para dar origem ao butanol
1. O mecanismo desta reao de:
a) eliminao unimolecular (E1).
b) eliminao bimolecular (E2).
c) substituio nucleoflica (Sn1).
d) substituio nucleoflica (Sn2).
e) substituio eletroflica (SE).
Pode-se afirmar que a aspirina contm:

a) 2 carbonos sp2 e 1 carbono sp3.
16. (Elite) O que ocorre nas reaes de substituio nucleoflica? Quais so as bases mais utilizadas?
b) 2 carbonos sp2 e 7 carbonos sp3.
17. (Elite) D o produto das reaes:
c) 8 carbonos sp2 e 1 carbono sp3.

d) 2 carbonos sp2, 1 carbono sp3 e 6 carbonos sp.
e) 2 carbonos sp2, 1 carbono sp e 6 carbonos sp3.
13. (PUC) A reao abaixo foi realizada na presena de luz
(CH3)2CHCH3 + Br2
Seus principais produtos so:
a) (CH3)2CHCH2Br + HBr
b) (CH3)2 CHCHBr2 + H2
c) (CH3)2(CH2Br)CHCH3 + HBr
d) (CH3)2CBrCH3 + HBr
e) (CH2Br)2CHCH3 + H2
14. (Elite) D o produto das reaes que seguem:
a) H3C C + NaOH
H2O
b) H3C CH2 Br + NaNH2

c) H3C CH2 C + NaOCH3
18. (UERJ) A anlise qualitativa de uma substncia orgnica
desconhecida revelou a presena de carbono, oxignio
e hidrognio.
Podemos afirmar que essa substncia no pertence
funo denominada:
a) ster.
b) fenol.
c) hidrocarboneto.
d) cido carboxlico.
a)
b)
1. (UFF) um composto orgnico X apresenta os quatro

tomos de hidrognio do metano substitudos pelos
radicais: isopropil, benzil, hidroxi e metil. A frmula
molecular de X :
a) C12H16O2
b) C11H16O
c) C12H18O
c)
d) C11H14O2
e) C11H14O
2. Considere o esquema abaixo:
d)
destilao
EM_V_QUI_036
vinho
11
As substncias indicadas pelos nmeros I, II e III so,

respectivamente:
a) etanoato de etila / cido etanoico / eteno.
b) eteno / etanoato de etila / cido etanoico.
c) cido etanoico / eteno / etanoato de etila.
c) 6
d) 8
e) 10
7.
(U. Estcio de S) Ao se fazer a substituio do hidrognio da hidroxila do etanol pelo radical etila, resulta:
d) eteno / cido etanoico / etanoato de etila.
a) aldedo.
e) cido etanoico / etanoato de etila / eteno.
b) cetona.
3. (Elite) A desidratao do etanol pode conduzir ao:
c) ter.
I. etileno
d) ster.
II. ter dietlico
e) cido.
III. cido actico
8. (Cesgranrio) O aroma natural de baunilha, encontrado em

doces e sorvetes, deve-se ao composto de nome vanilina,
cuja frmula estrutural est representada abaixo.
Dessas afirmaes apenas:

a) I correta.
Em relao molcula da vanilina, correto afirmar que

as funes qumicas encontradas so:
b) II correta.
c) III correta.
d) I e II so corretas.
e) II e III so corretas.
4. (Cesgranrio) As equaes abaixo representam, respectivamente, reaes de:
I. FIG + Zn
lcool
H2C = CH2 + ZnCl2

P.T
II. H2C = CH CH3 + H2 catalisador H3C CH2 CH3

III. n CH2 = CH2
300oC
200atm
(... CH2 CH2 )n
a) lcool, ter e ster.

b) lcool, cido e fenol.
c) aldedo, lcool e ter.
a) adio, substituio, eliminao.
d) aldedo, ster e fenol.
b) eliminao, substituio, polimerizao.
e) aldedo, ter e fenol.
c) eliminao, adio, polimerizao.

d) substituio, adio, polimerizao.
e) substituio, eliminao, oxidao.
5. (Cesgranrio) Se, pela sntese de Friedel Crafts, se deseja obter etil fenil cetona, deve-se reagir benzeno
com cloreto de:
Pode-se afirmar que trata-se de:

a) uma adio nucleoflica onde OH o agente nuclefilo.
b) benzola.
c) fenila.
d) etanola.
b) uma adio nucleoflica onde C2H5Br o agente

nuclefilo.
6. (Elite) Quantas estruturas diferentes podem ser obtidas

quando se substitui um tomo de hidrognio do naftaleno por um radical metila?
12
c) uma substituio eletroflica onde OH o agente

eletrfilo.
d) uma adio eletroflica onde C2H5Br o agente eletrfilo.
e) uma substituio nucleoflica onde OH o agente
nuclefilo.
EM_V_QUI_036
e) propila.
b) 4
10. (PUC) Dada a reao:

C2H5Br + OH C2H5OH + Br
a) propanola.
a) 2
9. Sabendo que os aldedos so reduzidos a lcoois

primrios e as cetonas a lcoois secundrios, escreva
as frmulas estruturais e os nomes dos compostos
utilizados na preparao de 1butanol e 2butanol por
processos de reduo.
11. (PUC) Abaixo, so mostradas algumas reaes orgnicas:
c) I formam-se espcies O que reagem com O2 na

etapa II.
d) II ocorre uma ciso homoltica.
e) II esto presentes espcies O, formadas na etapa I.
13. (Unirio) Considere a preparao do cido acetilsaliclico,
princpio ativo da aspirina, a partir de cido saliclico e
anidrido actico, representada pela seguinte equao:
Reao I:
Composto I
Reao II:
Sendo assim, podemos afirmar que se trata de uma

reao de:
a) hidrlise em meio cido.
Reao III:
b) alquilao de aromticos.
c) acetilao.
d) adio dupla ligao.
composto IV
a) Classifique os compostos I, II, III e IV de acordo

com os critrios:
e) oxidao de lcool secundrio.

14. (Unirio)
acclico ou cclico.
normal ou ramificado.
saturado ou insaturado.
aromtico ou aliftico.
b) Classifique as reaes 1, 2 e 3 de acordo com os
critrios abaixo:
nitrao
condensao
oxidao
eliminao
reduo
halogenao
polimerizao
adio
hidrogenao
Observao: a uma mesma reao pode corresponder

um ou mais critrios.
12. (Unirio) A camada de oznio formada na estratosfera
por ao da radiao solar que contm raios ultravioletas sobre as molculas de oxignio, atravs da
seguinte sequncia de reaes:
O2
raios
solares
2O
EM_V_QUI_036
O + O2 O3
A nicotina um alcaloide altamente venenoso, que corre

nas folhas do tabaco. A anlise da frmula estrutural da
nicotina, apresentada acima, permite classific-la como
um(uma):
a) alceno com frmula molecular C10H16
b) lcool insaturado com frmula molecular C10H14N2O
c) amina aromtica com frmula mnima C5H7N
d) amina insaturada com frmula molecular C10H13N2
e) amida com frmula mnima C5H8N2O
15. (Unirio)
(I)
(II)
Diante do exposto, podemos afirmar que na etapa:

a) I ocorre uma ciso heteroltica.
b) I ocorre uma ciso homoltica, com formao de
espcies O.
Com relao frmula estrutural da vitamina C,

apresentada acima, podemos afirmar que:
13
a) esto presentes as funes lcool, cido e amida.
a)
b) uma substncia oticamente ativa.

c) um composto saturado.
d) trata-se de um composto aromtico.
e) no reage com cido sulfrico concentrado.
b)
16. (Unirio) As margarinas so gorduras vegetais resultantes

da hidrogenao parcial de leos vegetais insaturados,
em presena de nquel como catalisador.
O processo citado poder ser classificado como uma
reao de:
a) adio.
c)
b) eliminao.
c) oxidao.
d) esterificao.
e) craqueamento.
17. (Unirio) No Brasil, a principal fonte de etanol a canade-acar. A sacarose C12H22O11, presente no caldo de
cana, inicialmente transformada por micro-organismos
em glicose, C6H12O6, e frutose, C6H12O6, que, em seguida, se transformam em etanol, C2H6O, e gs carbnico,
CO2.
d)
e)
O processo descrito denomina-se:

a) oxidao.
b) hidrlise.
c) ozonlise.
20. A reao a seguir origina uma substncia presente na

essncia do damasco.
d) reduo.
e) fermentao.
18. (Cesgranrio) D o produto das reaes abaixo:
a)
D os nomes oficiais das substncias presentes nessa

reao.
21. A reao entre um cido carboxlico e um lcool
chamada de esterificao e pode ser genericamente
representada pela equao a seguir:
b)
RCOOH( ) + ROH( )
RCOOR( ) + H2O( )
a) Explique por que a adio de um agente desidratante umenta a formao de ster.
a
c)
19. (Elite) As reaes de substituio do tolueno com o

Cl2 podem gerar diferentes produtos dependendo das
condies em que ocorram. No caso em que esta substituio realizada com aquecimento e na presena de
luz, o produto orgnico formado :
14
EM_V_QUI_036
b) Se R o radical propil e R o radical isopropril, d

o nome do ster formado.
6. B
7.
8. B
1. B
Substituio via radicais livres.
2. E
Pois a temperatura mais baixa leva a formao de
teres.
3. A
So eles: 1,3-diclorometilpropano
1,2-diclorometilpropano.
9.
a)
4. So eletrfilos: A C 3, NO2+, CH3+

So nuclefilos: H2O, C2H5-, NH3, OH5.
b)
a) H3C CH2 Br + H2O
b)
EM_V_QUI_036
c)
c)
15
10.
b)
a) H3C CH2 CH2 CN
O
+ H2O
H3C C
b)
ONa
c) H3C CH2 CH2 OH + KC

d)
c)
+2NaCl
11.
(andrio)
H3C C
a)
O C CH3
O
d)
O
H3C C
NH2
b)
15. D
16. So reaes que envolvem troca de bases, onde uma
base forte substitui uma base fraca ligada a uma cadeia
carbnica aliftica. Usam-se, geralmente, as bases de
Lewis.
17.
c)
a) NaC + H3C OH (lcool)

b) NaBr + H3C CH2 NH2 (amina)
c) NaC + H3C CH2 O CH3 (ter)
18. C
d)
1. C
2. C
I. oxidao de lcool a cido carboxlico.
II. desidratao intramolecular gera alqueno.
III. reao de esterificao.
12. C
3. D
13. D
4. C
Reao via radicais livres.
5. A
14.
6. A
7.
O
H3C C
O CH CH3
CH3
16
+ H2O
8. E
Ar OH fenol
Ar CHO aldedo
Ar O CH3 ter
EM_V_QUI_036
a)
9. Butanal reduz 1-butanol.

Butanona reduz 2-butanol.
10. E
Reao de substituio nucleoflica.
11.
a) Composto I: cclico, ramificado, insaturado, aromtico.
Composto II: acclico, normal, saturado, aliftico.
Composto III: acclico, normal, insaturado, aliftico.
Composto IV: acclico, ramificado, insaturado, aliftico.
b) Reao I: nitrao.
Reao II: eliminao.
Reao III: oxidao.
12. B
13. C
14. C
a) A contagem dos tomos garante a informao.
15. B
Pois possui carbono quiral.
16. A
Trata-se de uma adio (hidrogenao cataltica).
17. E
Processo biolgico.
18.
a)
b)
c)
19. D
Pois a reao via radicais livres ocorre na cadeia lateral,
e no no anel.
20. cido butanoico.
21.
a) O princpio de Le Chatelier, no equilbrio, diz que o
sistema reagir de maneira a diminuir o efeito causado pela adio ou retirada de alguma substncia.
EM_V_QUI_036
b)
butonoato de isopropila
17
EM_V_QUI_036
18
EM_V_QUI_036
19
EM_V_QUI_036
20

56reações de Substituição II

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IESDE Brasil S.A. / Pr-vestibular / IESDE Brasil S.A.

1. Pr-vestibular. 2. Educao. 3. Estudo e Ensino. I. Ttulo.

Francis Madeira da S. Sales

Ou seja, o C mais pobre em hidrognio o que

A substituio de H por cloro pode prosseguir:

Cicloalcanos com 5 ou mais carbonos no anel

Nessa reao h um predomnio do derivado

A maioria dos ligantes orto-para dirigentes s

Orto para dirigentes

Os substituintes metadirigentes, de modo

CH3 CH2 CH3 + HNO3

Lembre-se de que a sulfonao de hidrocarbonetos aromticos de cadeia mista (alquil benzeno) a

Como dissemos anteriormente o NO2 um

*Ocorre predomnio da forma orto sobre a forma para.

Processos tpicos de compostos aromticos,

c) Reao com cianetos

H3C CH2 CH2 C + NaCN H3C CH2 CH2 CN + NaC

d) Reao com sais carboxlicos

frequente o uso de sais de sdio em vez dos

Tambm conhecida como um processo de se

H3C CH CH2 CH3 + NaOH

H3C CH CH2 CH3 + NaI

Processo tpico de obteno

CH3 O CH3 + NaC

b) Reaes com alcxido de sdio

Para exemplificar, podemos obter um alcino

Esta reao conhecida com o nome de sntese

CH3 CH2 C + CH3 C

hidrocarbonetos, especialmente importante no caso

g) Reao com amnia e aminas

CH3 CH2 CH CH3 + HC

As reaes anteriormente equacionadas so

Atravs desta reao, podemos distinguir um

A sntese de Wurtz para os alcanos especialmente importante na obteno de alcanos com

A amina terciria tambm pode reagir com o

b) Reao com cidos inorgnicos

CH3 NO3 + H2O

2. (Fuvest) Na sequncia de reaes:

c) Trimerizao (adio), substituio, substituio.

3. Coloque os compostos em ordem crescente de facilidade para dar substituio aromtica:

4. D os nomes e as frmulas estruturais dos compostos

Produtores (diminuem a concentrao de CO2)

No entanto, nas ltimas dcadas, observou-se

2. As radiaes infravermelhas do Sol refletem-se

b) Qual o nome deste composto?

De cada 100 mil molculas presentes no ar atmosfrico,

(carvo, gasolina, leo, diesel, lcool etc.)

A presena de vapor de gua e gs carbnico na

Como consequncia, a quantidade de CO2 vem

Acordos, como o Protocolo de Kyoto, assinados

Sendo um brometo de alquila, R um radical saturado;

0,10 mol CnH2n+1Br

6. Explique como funciona a reao com acetiletos de sdio

MCnH2n + 1Br= 137

H2O e CO2 absorvem

Como esse hidrocarboneto ter que ser simtrico, sua

Os acetiletos de sdio, por sua vez, reagem com derivados halogenados:

Observe uma possvel sequncia de reaes para se

H3C C CNa + I C3H7

H3C C C CH3 + NaI

(ITA) 13,7g de um brometo de alquila aquecido com

A descoberta que alavancou