Qumica industrial rea de Electroqumica Facultad de ciencias naturales, matemticas y del medio ambiente Universidad Tecnolgica Metropolitana.

UTEM

Reacciones de xidoReduccin.

Apellidos, Nombre: Vliz Silva, Diego Felipe Farias Rivera, Juan Pablo Asignatura: Lab. Electroqumica Profesor: Dr. Claudio Jimnez Fecha Entrega: Martes, 23 de Abril, 2013

Introduccin._ La electroqumica es una rama de la qumica fsica en la que se estudian las leyes de la interaccin y correlacin entre fenmenos qumicos y elctricos. La electroqumica se puede dividir en diferentes ramas bsicas: la termodinmica de los procesos electrdicos que abarca los estudios del equilibrio del sistema electrodo-solucin; la cintica de los procesos, que estudia las leyes del curso de estos procesos en el tiempo; tambin comprende la teora de los electrolitos que estudia las propiedades de los electrlitos relacionadas con el paso de la corriente (conductividad elctrica, etc.) y otras propiedades (viscosidad, solvatacin, equilibrios qumicos, etc.); con el paso del tiempo se han desarrollado en gran medida los mtodos electroqumicos de anlisis qumico (electroanlisis, conductimetra, potenciometra, polarografa, etc.), cuya teora es tambin objeto de estudio de la electroqumica. En estos tiempos la electroqumica tiene una importancia muy grande, sobre todo en nuestro pas que es un pas minero, puesto que sus estudios y conocimientos son la base terica para la elaboracin de importantes procesos tcnicos: la electrlisis y la electrosntesis, es decir, la obtencin de productos qumicos en los electrodos al pasar una corriente elctrica a travs de la solucin (obtencin de cloro y lcalis, obtencin y purificacin de metales no ferrosos y raros, as como la electrosntesis de compuestos orgnicos.) En este informe, se dar a conocer de forma experimental el cmo se realizan algunos tipos de reacciones electroqumicas, tales como son algunas de las ms usuales: las Reacciones de desplazamiento y las Reacciones de electrodeposicin.

Objetivos._

Generales: Conocer experimentalmente algunas reacciones electroqumicas usuales, en especial aquellas que conllevan el desplazamiento redox, reacciones espontneas (exergnicas) y lo que involucra a las reacciones de electrodeposicin.

Especficos: Preparar una solucin con contenido de cloruro cprico. Estudiar y analizar una reaccin de desplazamiento, usando papel aluminio con cloruro cprico. Estudiar y analizar las reacciones del hierro metlico, con soluciones de cobre II. Estudiar reacciones que involucran electrodeposicin.

Fundamentos tericos._ En esta prctica de laboratorio, la mayor parte de las reacciones efectuadas fueron reacciones de xido-reduccin, analizando el comportamiento del cobre; por esta razn, se debe formar una sal de cobre que sea soluble a partir de sulfato cprico: 1) Se debe formar la sal de cobre, mediante el uso de Carbonato de Sodio, realizando un proceso de mezclado de sulfato de cobre y carbonato de sodio; la reaccin es: CuSO4(ac) + Na2CO3(ac) CuCO3(s) + Na2SO4(ac)

2) Como resultado de la reaccin antes descrita se obtiene un precipitado de color celeste (CuCO3(s)) que posteriormente es filtrado para ser tratado con cido clorhdrico y asi formar la sal soluble (CuCl2(ac) ) necesitada; la reaccin qumica que describe este proceso es: CuCO3(s) + 2HCl(ac) CO2(g) + CuCl2(ac) + H2O(l)

3) Al momento de agregar el cido clorhdrico se puede observar cmo se va disolviendo el slido antes formado, tambin se puede observar una efervescencia, lo que demuestra de forma clara la reaccin qumica antes descrita puesto que la efervescencia es el dixido de carbono producido que escapa en forma de gas y la desaparicin del precipitado se debe a la formacin de agua y la sal soluble a partir de este. Si luego se mezcla aluminio metlico con la solucin obtenida de Cloruro Cprico (Solucin verde azulada CuCl2(ac)), se producen ciertos cambios en la solucin, como: La solucin sintetizada, pasa de una coloracin azul-verdosa a incolora y a su vez, el aspecto metlico del aluminio experimenta un cambio y va siendo disuelto, es decir, en la capa ms expuesta de Aluminio metlico, debido a que pasa de ser un slido a formar iones incoloros que quedan disueltos; se pueden observar copos marrones sobre la capa del Aluminio. Esto se explica mediante la reaccin REDOX, donde la reduccin de Cu+2(ac) a Cu(s) (anaranjado oscuro), lo cual involucra la oxidacin del Al(s) a Al+3(ac). Se genera una variacin de temperatura, de forma ms especfica un aumento o incremento en ella, lo que explica la naturaleza exotrmica de la reaccin; Hay una variacin a partir de los datos que fueron registrados, donde hubo un incremento en la temperatura desde 21C a 23C, con un t= 23C 21C = 2C

La reaccin general es: Al(s) + Cu+2(ac) Al+3(ac) + Cu(s)

Anlogamente, si se cambia el aluminio metlico por hierro metlico, la reaccin general es: Fe(s) + Cu+2(ac) Fe+2(ac) + Cu(s)

Como el Hierro es un reductor, fcilmente es oxidado en presencia de cidos no oxidantes, tales como el cido ntrico. Si al in hierro II se le adiciona hidrxido de sodio, se forma un precipitado de coloracin verdosa, que es el compuesto Fe(OH)2; la reaccin es: Fe+2(ac) + NaOH(ac) Fe(OH)2(s) + Na+(ac) Al ser el perxido un oxidante muy fuerte, cuando es agregado a la solucin, hay una nueva oxidacin del hierro, cuyo cambio pasa a ser de Fe+2(ac) a Fe+3(ac), lo cual trasforma el color verde del precipitado de valencia 2 a uno de color negro, caracterstico del compuesto Fe(OH)3(ac). En la etapa final de la experiencia (una electrodeposicin), una solucin de sulfato de cobre interacta con un nodo de cobre y una llave, que en este caso es el ctodo, donde se electro depositar el in en solucin; Al aplicar una diferencia de potencial a la celda, se provoca este fenmeno; su reaccin es: I) II) Reduccin: Oxidacin: Cu+2(ac) + 2eCu(s) Cu(s) Cu+2(ac) + 2e-

La distancia entre los electrodos es una variable de gran importancia, con respecto a la velocidad de deposicin; a mayor distancia, menor deposicin. Cabe destacar adems otro factor de gran importancia, el cul es la concentracin de la solucin; a una mayor concentracin, aumenta la deposicin, esto implica la existencia de una mayor conductividad en la solucin, lo cual facilita el proceso de deposicin.

Materiales y Reactivos._

Materiales: Papel aluminio. Vasos pp. 250ml. Termmetro. Probeta. Equipo de filtracin. Tijeras. 2g de NaCO3. Virutilla fina (Hierro). Lata de bebida Vaca y seca. Laminas de Cobre Alambre de cobre Llave metlica u otro objeto metlico apropiado Batera de 9 V Cocodrilos 2 Vasos de pp de 250 ml 1 Vaso de pp de l000 ml 3 Vasos de pp de 600 ml Abrelatas o Tijeras Batera de 9 V Rayador para latas (clavo).

Reactivos: 80g de CuSO4 5H2O (Pentahidratado) NaOH 2M H2O2 30% CH3 -COOH HCl (20-28%), (d = 1.19 g/mL) 2g de Na2CO3 (9%)

Observacin: El cido Clorhdrico que fue usado bajo campana, est al 37% en peso, pero no se realiz el clculo estequiomtrico asociado, ya que es irrelevante en el contexto de la diferencia de concentraciones, que es pequea; Ahora bien si la concentracin del cido hubiese sido superior al 50% se considerara necesario hacer los clculos estequiomtricos asociados; el fin del uso del cido clorhdrico, es la obtencin de CuCl2.

Procedimiento experimental y resultados asociados._

I)

Reaccin de cobre (II) y aluminio metlico.

Parte 1: Colocar aprox. 20ml de una solucin de CuSO4 (20%). Adicionar una cantidad de 20 ml de NaCO3 al 9%. Mezclar enrgicamente con varilla. Filtrar producto formado. Llevar el filtrado a un vaso de pp. Adicionar lentamente 4mL de HCl sobre el precipitado. Diluir en Aprox. 60ml de H2O.

Reaccin para la formacin de carbonato: NaCO3(aq) + CuSO4(aq) Reaccin del carbonato con cido clorhdrico: CuCO3(s) + 2HCl(aq) CuCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l) NaSO4(aq) + CuCO3(s)

Reaccin de desplazamiento: reaccin del papel aluminio con CuCl2, con la solucin preparada con anterioridad. Reaccin general: 2Al(s) + 3CuCl2(aq) Reaccin xido-Reduccin: 3Cu+2(ac) + 6e 2Al(s) 3Cu(s) 2Al+3(ac) + 6e E +0.337V +1.66V (reduccin) (oxidacin) (potencial de celda) 2Al+3(ac) + 3Cu(s) + 6Cl-(ac)

2Al(s) + 3Cu+2(ac)

2Al+3(ac) + 3Cu(s) +1.98V

Como se observa el potencial total de la reaccin da un valor numrico mayor a cero, lo cual implica que esta reaccin es espontnea. Hay un t desde 21C a 23C. Como se define, t = t final t inicial, T = 23C 21C = 3C; Reaccin Exotrmica.

Se logra observar la variacin del color de la solucin, inicialmente color azul-verdoso que luego vara en el tiempo; Se observa la formacin de copos de cobre metlico de color marrn. En el aluminio se ve la transicin del metal color gris a iones incoloros.

Parte 2: Cortar el envase (Lata de aluminio de una bebida) a la mitad. Rallar el fondo de la lata, para eliminar el plstico que recubre la lata internamente. Agregar a la lata solucin de CuCl2.

Con el rallado del fondo de la lata, se consigue el contacto directo entre la solucin de Cu+2 y el aluminio. Reaccin involucrada: 2Al(s) + 3CuCl2(ac) 2Al+3(ac) + 3Cu(s) + 6Cl-(ac)

Esta reaccin obedece las mismas caractersticas que la reaccin anterior (procedimiento 1). El carcter exotrmico de la reaccin, se infiere por el aumento de temperatura en la lata. Tambin se observa la aparicin de copos marrones al interior de la lata.

II) Parte 1: -

Reaccin de hierro metlico con soluciones de cobre (II)

A capsula, agregar aprox. 40ml de CuSO4. Agregar 1 a 2mL de cido actico; Mezclar. Aadir virutas de hierro (virutilla).

Reaccin general: Fe(s) + CuSO4(ac) Reaccin xido-Reduccin: Cu+2(ac) + Fe(s) Fe(s) + Cu+2(ac) 2e Cu(s) Fe+2(ac) + 2e E +0.337V +0.440V +0.777V (Reduccin) (Oxidacin) (potencial de celda) FeSO4(ac) + Cu(s)

Fe+2(ac) + Cu(s)

La reaccin es espontnea, el potencial de celda con valor numrico mayor a cero; Se observa formacin de copos marrones que corresponden a cobre metlico sobre la superficie de la virutilla.

Parte 2: A la solucin de FeSO4 agregar lentamente NaOH. Fe+2(ac) + 2OH-(ac) Fe(OH)2(s)

Se observa la formacin de un precipitado de coloracin marrn, perteneciente a Hidrxido de Hierro. Para la formacin del Fe(OH)3(s), se aade un oxidante ms fuerte, que es el perxido de hidrogeno.

Parte 3: Agregar a la solucin anterior 1ml de Perxido de hidrogeno.

Reaccin general: Fe(OH)2(s) + 2H2O2(ac) + H+(ac) Fe(OH)3(s) + H2O(l) + O2(g)

Reaccin xido-Reduccin: E 2Fe+2(ac) 2Fe+3(ac) + 2e 2 H2O(l) -0.771V +1.776V (Oxidacin) (Reduccin) + 1.005V (Potencial de celda)

H2O2 (ac) +2 H+(ac) + 2e 2Fe+2(ac)+ H2O2(ac) +2 H+(ac)

2Fe+3(ac) + 2H2O(l)

La reaccin es espontnea, el valor del potencial de celda es mayor a cero y el color verde del precipitado (hidrxido frrico) implica la formacin del hidrxido.

III)

Electrodeposicin: Electro depsito de cobre sobre una llave metlica.

Primero, se coloca en un vaso de precipitado de 600 ml, 25 g de Sulfato de Cobre Pentahidratado; Posteriormente, se agrega agua destilada hasta completar un volumen de 300 mL. Se une una lmina de cobre (3*10 cm) mediante un alambre de cobre al polo positivo de la batera (9V). La llave se une al polo negativo (la llave u objeto metlico debe estar previamente limpio y pulido mediante una virutilla fina y posteriormente pesado). Se introduce la lmina de cobre y la llave en la solucin de sulfato. Cuando se observe deposito, debe anotarse el tiempo que ha durado el proceso, retirar, enjuagar levemente con agua destilada y secar en una estufa durante 10 minutos. Volver a pesar la llave.

El Tiempo transcurrido en este proceso es de 20 minutos; el proceso se describe del siguiente modo: la llave metlica constituye el ctodo de la pila electroqumica y la lmina de cobre es el nodo. Las Semi-reacciones que ocurren en cada terminal son las siguientes:

I)

En el ctodo (Reduccin): Cu+2(ac) + 2e En el nodo (Oxidacin): Cu(s)

Cu(s) Cu+2(ac) + 2e-

II)

Masa Inicial de la Llave: 8,152 g; Masa Final de la Llave: 8,202 g

Discusiones._ En este apartado, se deduce que en la experiencia 3, En las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo tenemos convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la batera de almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar una accin qumica. Como se sabe, una celda es un dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar electricidad por la accin qumica dentro de la celda, o de producir una accin qumica por el paso de electricidad a su travs. Una batera, por otra parte, es una combinacin de dos o ms celdas dispuestas en serie o en paralelo. As el acumulador de plomo es una batera constituidas por tres celdas conectadas en serie; Luego de la migracin de electrones, la llave present una coloracin rojiza; luego de enfriar, limpiar y secar la llave, se registr que la masa final era mayor que la masa inicial de la llave, cumplindose as el principio de principio de Le Chtelier, que establece que si un sistema qumico, que en principio est en equilibrio, este experimenta un cambio en la concentracin, en la temperatura, en el volumen o en la presin parcial, variar para contrarrestar ese cambio; Intuitivamente, se puede inferir que hubo un fenmeno de transporte, llamado Transferencia de masa, ya que la masa de la llave aument con la electrodeposicin, bajo la direccin de una fuerza impulsora (en este caso la fuerza electromotriz de la pila). Conclusiones._ Al haber obtenido los resultados de las experiencias realizadas, se concluye que existen cambios notorios en las reacciones REDOX, tales como los cambios de coloracin en las soluciones y variaciones de temperatura. Para esta ltima caracterstica en el laboratorio se reafirmo la naturaleza exotrmica y espontnea de la reaccin del papel de aluminio con la solucin de cloruro de cobre (II), as como para la lata de bebidas; pero en este caso la velocidad de la reaccin fue menor, inferencialmente debido a la menor superficie de contacto existente en el interior de la lata, ya que solo fue rayada con un clavo. La reaccin de electrodeposicin en metales es una tcnica muy empleada para la obtencin de metales muy puros, y adems, para formar capas protectoras para recubrir distintos metales para un proceso anticorrosivo. Cabe destacar, que mientras mayor sea la concentracin del cloruro de cobre (II), ms rpido ser el flujo de corriente, y de este modo, mayor ser la deposicin de iones sobre el ctodo. Menester es la distancia entre los electrodos (ctodo y nodo), ya que afecta la velocidad del proceso de deposicin.

Finalmente es de suma importancia sealar que al realizar una reaccin ya sea de desplazamiento o de xido-reduccin, se pueden obtener productos, que pueden servir para una utilizacin posterior.

Bibliografa._

Curso Qca. General, Adelina Sapunar, editorial Universidad de Chile, 1975, Tomo 2, electroqumica Qumica Analtica Cualitativa, Burriel Mart, Editorial Paraninfo.