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ENAMI - PLANTA VALLENAR

Departamento de Ingeniera Qumica Universidad de Santiago de Chile

Relator

Dr. Cristin Vargas R.

CAPACITACION USACH 2006

Nomenclatura y definiciones nodo: Superficie donde ocurre la reaccin andica o de oxidacin. Ctodo: Superficie donde ocurre la reaccin catdica o de reduccin. Electrlisis: Proceso en que se promueve la ocurrencia de reacciones qumicas mediante la imposicin de corriente electrica. Celda electroltica: Lugar o espacio donde ocurre un proceso de electrlisis de co re. E!: " reviacin de la pala ra electroo tencin en el idioma ingl#s $electro%inning&. 'ave electroltica: Espacio donde se u ica un con(unto de celdas electrolticas.

1. Introduccin La electrometalurgia es la rama de la metalurgia que trata la extraccin ) refinacin de metales por el uso de corriente el#ctrica* conocida como proceso electroltico o electrlisis. La aplicacin industrial masiva de la electricidad para la recuperacin de metales no ferrosos por electroo tencin se inici a comien+os del siglo ,,. En -.-/ se utili+ en la o tencin de co re* en C0uquicamata ) desde esa fec0a se aplica en procesos de minera extractiva. En -.12* por primera ve+ se aplica en la mina 3lue ird* de 4anc0ers Corp. "ri+ona* la com inacin de lixiviacin de minerales* extraccin por solventes ) recuperacin electroltica de ctodos de co re* $L5,6S,6E!& t#cnica que en la actualidad se aplica con gran #xito. El co re se extrae )a sea desde las soluciones de lixiviacin6extraccin por solventes por electrlisis $electroo tencin& o por refinacin electroltica $electrorefinacin& del co re producido por los procesos pirometal7rgicos de fusin. En am os casos el ctodo de co re resultante es metal comercialmente puro que cumple con los requisitos necesarios. Pro a lemente el 28 a .89 de co re en producido en el mundo es co re electroltico. El proceso de electroo tencin de co re constitu)e la etapa terminal del proceso de eneficio de :minerales oxidados ) mixtos de co re;. El co re es depositado desde soluciones purificadas por medio de una electrlisis directa. El o (etivo del proceso es producir ctodos de co re de alta pure+a. Para lograr este o (etivo* la solucin proveniente de la etapa de lixiviacin es purificada ) concentrada en co re en la planta de extraccin por solventes* para posteriormente ser conducida a una serie de celdas de electrodepositacin donde se producen los ctodos de co re con una pure+a de ..*..9.

2. Generalidades del proceso de electroobtencin de cobre La electroo tencin de co re consiste en aplicar una corriente que circula de nodo a ctodo a trav#s de una solucin de sulfato c7prico. El co re se deposita so re el ctodo ) el agua se descompone so re el nodo* dando lugar a desprendimiento de oxgeno. Para o tener ctodos de excelente calidad* la solucin procedente de la etapa de lixiviacin es purificada ) concentrada en co re en la planta de extraccin por solventes* para luego ser conducido a las celdas de electrodepositacin de co re. Los procesos a los que se somete la solucin antes de entrar al proceso de electroo tencin* se de en a que esta tiene una composicin comple(a* con numerosas impure+as* cu)as concentraciones varan de acuerdo a la fuente mineral utili+ada ) a los procesos 0idrometal7rgicos a que es sometida antes de transformarse en el electrolito de electroo tencin. En la nave de electroo tencin* las celdas electrolticas se encuentran conectadas al rectificador de corriente mediante un enclavamiento el#ctrico serie ) los electrodos unipolares* en un enclavamiento el#ctrico paralelo. La tecnologa actual contempla el uso de ctodos permanentes de acero inoxida le <-1L ) nodos laminados de una aleacin de plomo $P 6Ca6Sn&. El electrolito que ingresa a la nave de E!* proveniente de S,* presenta por lo general la siguiente composicin qumica: Co re cido @e total Cloruro Bn : =8 > =2 g?L : -=8 > -28 g?L : 8*A > -*A g?L : < <8 ppm : <8 > 28 ppm

"dems se adicionan aditivos para me(orar el depsito catdico $Cuar&* como tam i#n para disminuir la corrosin andica $CoSD =EFG/D&* los cuales se agregan en las siguientes concentraciones: Cuar Sulfato de Co alto : -88 > <88 $gr?ton Cu& : -88 > /88 $gr?ton Cu& 5

Las condiciones de operacin en una planta de E! que utili+a la tecnologa de ctodos permanentes* son por lo general: Hensidad de corriente @lu(o de electrolito a celda Histri ucin de electrolito : -18 > <88 $"?m/& : -88 > -A8 $L?min& : convencional o fondo de celda ? manifold : .8 > --8 mm Histancia ctodo > ctodo : 1 > F das Ciclo de depsito : =8 > =2 JC Iemperatura : 1 mm de espesor nodos P > Ca > Sn laminados Ctodos permanentes de acero : < > <*< mm de espesor inoxida le <-1L

2.1 Descripcin Celda de electrlisis. La celda de electrlisis representa la unidad sica industrial donde se desarrolla el

proceso* los elementos activos lo conforman los electrodos* siendo el nodo donde ocurre la oxidacin ) ctodo donde ocurre la reduccin. Los electrodos de una misma polaridad en general estn conectados en paralelo a un mismo punto de tensin ) las celdas en serie entre ellas. La asociacin de varias celdas se denomina seccin ) las secciones se agrupan en un circuito. El con(unto se denomina Casa Electroltica o 'ave Electroltica. La corriente entra al sistema por el orne positivo de modo que los nodos son los que ingresan la corriente al sistema* esta corriente pasa a trav#s de la solucin ) sale por los ctodos para as pasar a la celda vecina ) as sucesivamente por todas ellas 0asta cerrar el circuito con la 7ltima celda en su orne negativo.

Hesde el punto de vista el#ctrico la celda de electrlisis queda definida por la corriente que circula $5& ) por la tensin glo al a los tensin de celda $K&. ornes de los electrodos denominada

Figura 2.1

!lanta de "lectroobtencin de Cobre. Faena #adomiro $omic.

2. #eacciones y electrodos en el proceso de electroobtencin de cobre 2.1 #eaccin Catdica La reaccin en el ctodo en la separacin por electrolisis es la deposicin de co re en la lmina de acero inoxida le* #sta viene dada por: CuL/ L /e CuM

EM N 8.<= KE'G

O dependiendo de las condiciones de tra a(o* podra ocurrir: GL L e P G/

EM N 8

KE'G

2.2 #eaccin %ndica En electroo tencin de co re* el nodo es una aleacin inerte que no participa en la reaccin* pero que act7a solamente como soporte electrnicoQ de tal modo que la reaccin principal es la descomposicin de solvente seg7n: G/D P D/ L /GL L /e

EM N -./< KE'G

"nali+ando el cam io glo al que se produce en la celda al paso de la corriente* la reaccin glo al sera: CuL/ L G/D Cu8 L P D/ L /GL

EJ N 68*2. KE'G

El efecto del proceso de E! de co re en el electrolito consiste en disminuir la concentracin de co re $que se deposita so re los ctodos& ) aumentar la concentracin de cido.

Figura 2.1 & "s'uema "lectroobtencin de Cobre. El producto final son ctodos de co re de alta pure+a $..*..9Cu& 2.( #eacciones par)sitas "dems de las reacciones fundamentales* ocurren otras reacciones indeseadas* )a que consumen parte de la corriente impuesta so re el sistema ) disminu)en la eficiencia del proceso. Estas dependen de la presencia de impure+as en solucin ) entre ellas pueden contarse las siguientes: En el /GL L /e6 G/ Q EJ N 8 $KE'G& 9

ctodo: @e<L L e6 @e/L En el nodo: Bn/L L =G/D BnD=6 L 2GL L Ae6 /Cl6 Cl/ L /e6 Q EJ N 6-*=. $KE'G& Q EJ N 6-*<1 $KE'G& @e/L @e<L L e6 Q EJ N 8*FF $KE'G& Q EJ N 68*FF $KE'G&

2.* +os )nodos Gistricamente las aleaciones ase plomo 0an sido la principal oferta de nodos para los procesos E! ) la aleacin P 6Ca6Sn laminada* casi en la 7nica oferta vlida del mercado actual. Existe consenso respecto a los requerimientos que de e tener un material para comportarse como nodos* que se pueden enumerar en: Esta ilidad qumica 3uenas propiedades mecnicas Cataltico de la reaccin principal 3uen conductor electrnico ) Benor precio posi le*

En la prctica* lo anterior se resuelve en el compromiso de la relacin calidad6precio ,nodos - f .precio calidad/ Expresin que da a da se 0ace ms difcil de compati ili+ar producto de las exigencias de un mercado de ctodos cada ve+ ms competitivo* donde la pala ra calidad se impone so re el resto. En este contexto* se reconoce que el mercado de los alam rones es uno de los ms importante para el co re ) que se 0a caracteri+ado por su dinamismo generando una continua evolucin 0acia productos con ma)or valor agregado ) que se conocen como :ultrafinos;* donde la presencia de algunas impure+as en algunos niveles genera su deterioro. Es conocido que el plomo se encuentra en la lista negra de las impure+as que alteran la calidad del co re* no es menos cierto que 0asta un tiempo atrs las exigencia para esta 10

impure+a en los co res catdicos era de -8 ppm* situacin que en la actualidad alcan+a niveles de Appm generando sin lugar a dudas un rec0a+o de ctodos que en la actualidad podra situarse en el entorno del <9. Esta situacin podra llegar a ser mas daRina para el negocio si estas exigencias alcan+an los niveles de - ppm* donde pro a lemente el rec0a+o de ctodo por esta impure+a podra elevarse por so re el -89. En otra ptica ) que tam i#n merece la atencin dado que atenta contra el negocio* es la generacin de orras de productos contaminantes de fuerte restriccin ) control por los servicios de salud ) control del medio am iente* situacin que en la actualidad a7n no representa una seria amena+a pero que puede evolucionar rpidamente. Sn clculo glo al considerando una ta+a de generacin de orra de 1 0g.1d2a&celda podra llevar a la produccin de = ton.?da* de acuerdo a los niveles de produccin de co re del aRo /888. La orra esta compuesta principalmente por sulfatos ) xidos de plomo en una relacin 286/8. 2.3 +os c)todos El ctodo permanente esta compuesto de tres partes sicas: la placa del electrodo* la arra de suspensin ) las fran(as protectoras.

Barra de Soporte

Plancha Electrodo Franjas Protectoras

Figura 2.1. Caracter2sticas de Dise4o del C)todo La planc0a del electrodo es de acero inoxida le <-1L. El acero inoxida le <-1L es un acero austentico de a(o contenido car ono* con elementos aleantes que contri u)en que este acero tenga las propiedades aptas para medios donde suele 11

ocurrir corrosin como ocurre en la celda. Los elementos aleantes que contienen el acero inoxida le <-1L son los siguientes: 1 > -2 9 Cr* -8 > -= 9 'i* / > < 9 Bo. La superficie del ctodo de e presentar ciertas caractersticas para que puedan ocurrir las reacciones tanto de reduccin de iones c7pricos como parsitas* ) para esto la planc0a se encuentra recu ierta de una delgada capa de xido de cromo* transparente* mu) ad0erente ) conductora electrnica. El espesor de la planc0a es de < > <*< mm* ) la terminacin superficial es estndar /3* con una rugosidad superficial controlada conforme a normas 5SD 4- <8/. Las dimensiones en general mantienen una configuracin de -E- m / con un so retamaRo de <8 > A8 mm con respecto al nodo* en todas sus aristas. Para el mane(o de los electrodos con la gr7a en la nave* los ctodos poseen ganc0os soldados a la arra de soporte o ventanas sim#tricas en la parte superior de la planc0a. La arra de suspensin puede ser de co re o de acero inoxida le de a(o contenido de car ono* soldada a la planc0a del electrodo. La soldadura es de punto* de alta resistencia mecnica ) no altera la esta ilidad dimensional de la planc0a. La conductividad el#ctrica de la arra de soporte de acero inoxida le se asegura con un recu rimiento electroltico de /*A mm de espesor de co re de alta pure+a. La funcin de estas es impedir que el co re penetre ) se deposite en los ordes del ctodo. Las cu re(untas son de PKC ) se fi(an a la planc0a con pasadores de plstico. El orde inferior del ctodo se de(a li re para el normal despegue del depsito catdico de co re de cara* formando lo que se denomina un li ro. " veces es necesario cu rir la ase del electrodo con una cera de alto punto de fusin $.8JC&* o simplemente con una cu re(unta igual a las utili+adas en los ordes.

(. !rincipales 5ariables en una celda de electrolisis de cobre

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Las principales varia les de operacin en el proceso de Electro tencin de Co re alimentada por un generador externo* son los siguientes:

6ariables de "lectrodo Baterial andico ) catdico rea superficial Ceometra 6ariables In7erentes a la 8olucin Concentracin de las especies electroactivas principales Concentracin de impure+as en el aRo pG de la solucin Iipo de solvente "ditivos 6ariables "l9ctricas Potencial el#ctrico Corriente el#ctrica 6ariables ":ternas Iemperatura Presin Iiempo de electrlisis

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Antes de comenzar el proceso, es fundamental definir la tolerancia y magnitud de cada una de estas varia les, ya !ue sus efectos influyen directamente en la cantidad y calidad del producto"

(.1 "fecto de la densidad de corriente La densidad de corriente controla tres importantes varia les en el proceso de E!: Eficiencia de corriente de la celda Consumo de energa Produccin "dems controla otros parmetros importantes del proceso* la calidad fsica ) qumica del depsito catdico. Se 0a determinado que a una ma)or densidad de corriente disminu)e la eficiencia de corriente* principalmente porque favorece el crecimiento dendrtico ) la pro a ilidad de cortocircuitos. "ltas densidades permiten tam i#n incrementar la so retensin catdica ) se puede reducir el in 0idrgeno generando 0idrgeno gaseoso* lo que provoca un depsito pulvurento de p#sima ad0erencia ) a(a calidad. "ltas densidades de corriente provocan incrementos de volta(e de celda* ma)ores costos de energa ) ms mano de o ra para la deteccin de cortocircuitos pero* acelera la cin#tica del proceso con la consiguiente disminucin de equipos* inventario de co re ) ma)or produccin.

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(.2 6olta;e total por celda Hurante el proceso de E! existen cadas de potencial* no solo el volta(e para la descomposicin de la reaccin. Estos son los siguientes: 4eaccin de descomposicin $E4&. So repotencial catdico $EC&. So repotencial andico $E"&. 4esistencia o0mmica del electrolito $E D0m&. 4esistencia en los conductores ) contactos el#ctricos $ET&. Entonces* el potencial total de la celda se puede resumir en: Etotal N E4 L E" L EC L E D0m L ET Para el co re el E total esta en el rango de / > /*A $K ? celda&.

(.2.1 8obrepotencial Catdico Es causado por la diferencia de concentracin de iones Cu /L en la capa lmite cercano al ctodo. Su efecto puede ser reducido por agitacin del electrolito cerca del ctodo. En el caso del co re este So repotencial es 8*8A a 8*- K. " elevadas densidades de corriente 0a) que considerar el efecto del So repotencial del 0idrgeno* de ido a su magnitud por efectos cin#ticos* lo cual no ocurre en la prctica comercial del co re.

(.2.2 8obrepotencial %ndico

Es causada por la reaccin de li eracin de oxgeno* asociada con la dificultad de nucleacin de las ur u(as de oxgeno producidas ) de la a(a presencia de cido 15

sulf7rico en la capa lmite del nodo. Este so repotencial puede llegar a ser - volt. En caso de los nodos de P ? S * este so repotencial es aproximadamente 8*F8 a 8*FA volt. Con la adicin de / gpl de Co/L* este so repotencial disminu)e a 8*18 a 8*1A volt en el rango de 8 a =88 $"?m/&.

(.2.( #esistencia <7mmica del "lectrolito Es la resistencia que opone la solucin al paso de la corriente el#ctrica. Kalores tpicos de conductividad de electrolitos de co re: Soluciones ricas de lixiviacin: 8*/ D0ms6- cm6 Electrolitos de S,: 8*1 D0ms6- cm6 Electrolitos de E4: 8*F D0ms6- cm6Las diferencias se esta lecen por las diferentes concentraciones de iones* la concentracin de cido li re ) la temperatura. La resistencia o0mmica tam i#n depende de la geometra de la celda* en cuanto al espaciamiento de los electrodos ) el rea transversal de flu(o de la corriente el#ctrica. Esto esta dado por: 4 N r E $l ? S& donde:

4 r l S

: resistencia o0mmica total : resistividad especifica del aRo : espaciamiento entre los electrodos $nodo > ctodo& : rea del electrodo menor

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"plicando la le) de D0m se puede calcular la cada de potencial seg7n este efecto: E D0m N 5 E r E $l ? S&

donde: E D0m 5 : cada de potencial de ido a la resistencia o0mnica : intensidad de corriente del circuito

En un circuito de E! comercial este factor oscila entre 8*-A a 8*A K* dependiendo de la densidad de corriente.

(.2.* Ca2da de !otencial de los Contactos y Conductores En la prctica comercial se acepta 8*88A K ? contacto* pero es prcticamente imposi le reducirlo de 8*- K en total* de ido a que las cosec0as. He la ta la que se muestra a continuacin* se desprende que el so repotencial andico es extremadamente alto* por esta ra+n se 0a intentado reducirlo a trav#s de la adicin de especies que e(ercen un efecto depolari+ador $e(. Co alto& o el uso de nodos recu iertos de xidos que ex0i en un menor so repotencial de desprendimiento de oxgeno que el xido de Plomo $e(. 4uD/&* sin em argo* el alto costo lo pro0 e. Sn alance de volta(e se presenta en la ta la -./: arras colgadoras no estn apernadas ) pueden sufrir sulfatacin por los derrames de solucin durante las

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$abla (.1 & =alance de 5olta;e Kolta(e de descomposicin $reaccin& So repotencial "ndico So repotencial Catdico 4esistencia o0mmica de la solucin 4esistencia de los Conductores ) Contactos Kolta(e total 6olts 8*./ 8*1 8*8*< 8*/*8/ > =A*AA /.*F =*.A -=*2A =*.A -88

(.( "fecto de la $emperatura Las especies en solucin son transportadas por migracin $efecto de gradientes de potencial el#ctrico&* difusin $efecto de gradientes de concentracin& ) conveccin $efecto de gradientes de densidad del electrolito&. La temperatura de la solucin afecta a los tres procesos: "umenta la movilidad de los iones* luego* la conductividad el#ctrica de la solucin* incrementando las velocidades de migracin. "umenta la solu ilidad del co re* permitiendo ma)ores gradientes de concentracin ) ma)ores velocidades de difusin. Hisminu)e la viscosidad del electrolito* generando ma)ores velocidades de conveccin. Por estas consideraciones* el aumento de la temperatura de la solucin me(ora induda lemente las velocidades de transporte. Sin em argo* la temperatura de operacin esta limitada por el costo de calentar grandes vol7menes de electrolito* la necesidad de ma)or aislamiento t#rmico de las celdas* el ma)or desprendimiento de vapores cidos a la atmsfera ) la ma)or incidencia de corrosin en la planta. (.* "fecto del r9gimen de flu;o

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El r#gimen de flu(o $tur ulento o laminar& depende de la velocidad de circulacin de la solucin* de sus propiedades fsicas ) de la geometra de la celda. Esta 7ltima es comple(a ) sugiere la existencia de considera les diferencias en el r#gimen de flu(o local entre distintos puntos de la celda. La incidencia fundamental de esta varia le consiste en que 0ace variar la velocidad de transferencia de masa )* si esta no es 0omog#nea* la deposicin de co re ser 0eterog#nea* afectando la calidad fsica de los ctodos* as como posi ilitando la oclusin de electrolito e impure+as* con lo que la calidad qumica del producto puede tam i#n sufrir.

(.3 "fecto del p? de la solucin He ido a que el grado de acide+ de la celda de electrlisis aumenta* se de e tener precaucin que esta no so repase los lmites para que en el depsito catdico no se produ+ca lixiviacin* )a que se pueden dar las condiciones necesarias para que aquello ocurra.

(.6 "fecto de la concentracin de impure@as (.6.1 Concentracin de Fierro 5ncluso las soluciones electrolticas o tenidas por S, contienen fierro* por la selectividad limitada del reactivo* como por los arrastres fsicos de acuoso desde la extraccin a la reextraccin. PequeRas concentraciones de fierro son venta(osas para actuar como depolari+adores del nodo* con lo cual a(an el so repotencial andico* adems de proteger el nodo de P > S ) de P > Ca evitando la formacin de xidos en su superficie. Sin em argo* altas concentraciones de fierro disminu)en la eficiencia de corriente por las siguientes reacciones:

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4educcin primaria de @e<L a @e/L en el ctodo 4edisolucin catdica del co re depositado Dxidacin primaria de @e/L a @e<L en el nodo Por lo tanto en los circuitos comerciales* se aceptan concentraciones de fierro entre 8*A a -*A gpl.

(.6.2 Concentracin de Cloro PequeRas concentraciones de Cloro tienen un efecto depolari+ador del nodo ) evitan la codepositacin del 3ismuto. Pero por su efecto corrosivo en un am iente altamente cido* la concentracin mxima utili+ada es 8*8A gpl. Sna concentracin ma)or producir una precipitacin de CuCl en los ctodos ) corrosin de los nodos. El Cloro refina o afina el grano ) depolari+a la reaccin catdica. El Cloro act7a como un puente de electrones. El Cloro tiene un efecto refinador de granos* )a que al in0i ir el crecimiento de un grano* permite que se forme un nuevo n7cleo.

(.6.( Concentracin de Cobalto Los efectos del co alto en el proceso son los siguientes: 3a(a el so repotencial andico. La presencia de iones Co/L tiene un efecto in0i idor so re la corrosin de nodos de P . Hepolari+a la formacin de oxgeno so re el nodo. Hepolari+a la descomposicin del agua so re el P D / ? P . Contri u)e a la co0erencia de estructura de P D /.

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(.6.* "fecto de aditi5os org)nicos en "A Los principales aditivos empleados en Electroo tencin de Co re* es la adicin de goma Cuar $Cuargum& ) de sulfato de Co alto. La goma Cuar pertenece a la galactomans* la cual se encuentra en plantas de reservas de car o0idratos* tales como el almidn. He los tipos de galactomans procesados en forma industrial son usados solo tres* estos son* granos de acacia* goma Cuar ) tasa Cuar. El de ma)or uso a nivel industrial es la goma Cuar* de ido a su uena solu ilidad en agua* ) a su alta viscosidad en soluciones acuosas. La venta(a de agregar Cuar a procesos de Electro tencin es a nivel catdico* es decir* me(ora nota lemente la calidad superficial de los ctodos de co re. He ido a que la Electro tencin tra a(a con altos campos de corriente* los ctodos presentan a menudo 0uevos o ndulos en su superficie* la adicin de Cuar al electrolito 0ace que estos ndulos se disuelvan o simplemente se conviertan en pequeRas agu(as* 0omogeni+ando el depsito de co re. La goma Cuar* se va descomponiendo en el electrolito a medida que transcurre el tiempo* es por ello que su reposicin de e ser con frecuencia* dependiendo de las condiciones del electrolito. La velocidad de descomposicin de Cuar en el electrolito* depende fuertemente de la temperatura ) la concentracin de este* )a que a ma)or temperatura aumenta la degradacin de la goma* ) a ma)or concentracin de cido sulf7rico tam i#n aumenta su degradacin* producto de ello* se de e mantener una temperatura que no supere los A8 JC* ) un permanente control del aumento de la acide+. La adicin de sulfato de Co alto al proceso de Electro tencin* es en eneficio de la vida 7til del nodo de plomo* o en otras pala ras disminu)e la tasa de corrosin del nodo.

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Para esta ili+ar la capa de xido de plomo en el nodo $P D /&* se adiciona sulfato de Co alto al electrolito. El mecanismo de accin del co alto a nivel de electrodo se 0a interpretado en t#rminos de e(ercer una disminucin de la so retensin andica ) modificar la proporcin de xidos de plomo* que se forman so re la matri+ de plomo. La experiencia industrial recomienda dosificar sulfato de Co alto al electrolito en concentraciones de -88 a /88 ppm con el propsito de asegurar una tasa ra+ona le de desgaste del nodo ) un lmite mximo de contaminacin de los ctodos con plomo.

*. !ar)metros operacionales de control Sna operacin electroltica de e acompaRarse por el control o conocimiento de cuatro parmetros operacionales que de alguna forma caracteri+an al proceso a sa er: Produccin 0oraria 22

4endimiento o eficiencia de corriente Consumo especfico de energa 4endimiento energ#tico Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso catdico de electrodepositacin de co re* ) los dos 7ltimos tienen relacin con el comportamiento del con(unto de la celda. En una electrolisis industrial de co re* los datos de operacin son los siguientes: 5 S t Bc S K C @ : corriente impuesta $"& : tensin de celda $K& : tiempo de operacin $0* d& : masa depositada $Tg* Ion& : superficie de electrodo $m/& : volumen de solucin $m<& : concentracin electrolito $gpl& : flu(o a celda $m<?G&

*.1 !roduccin ?oraria Este parmetro relacionado a la produccin ) cuantifica la capacidad de la planta. Este concepto puede asociarse a un solo tipo de electrodo* para lo cual su unidad ser en masa de producto formado por unidad de tiempo ) superficie* o relacionada a todo el proceso para lo cual de e mencionarse la masa producida por unidad de tiempo. Por e(emplo: Tg ? $GUm /&* Ion ? da* otros. 4.2 "ficiencia de Corriente . c/ La le)es fundamentales que go iernan las reacciones electroqumicas fueron formuladas por Bic0ael @arada) en -2<- ) 0an reci ido su nom re:

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La cantidad de cam io qumico producido por una corriente el#ctrica* esto es* la cantidad disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de electricidad pasada.

Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por la misma cantidad de electricidad* son proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes.

" partir de estas le)es se presenta la siguiente relacin fundamental de @arada): 5 E t E PB @En

B=

Honde @ se conoce como constante de @arada)* cu)o valor num#rico se aproxima en .1A88 $coulom s?equivalente&* 5 es la corriente en "mperes* t es el tiempo en segundos* PB es el peso molecular del co re ) n es el numero de electrones intercam iados* en el caso del co re es /. La relacin anterior supone una eficiencia en el uso de corriente. Sin em argo* de la prctica se sa e que esto es un caso 0ipot#tico e ideal* ) que normalmente un cierto porcenta(e de electrones se deriva* )a sea a la depositacin de otra sustancia* o a la descomposicin de agua ) por ende en desprendimiento de gas 0idrgeno* o ien que una fraccin de metal depositado se disuelva qumicamente o se pierda de alguna otra manera. En conclusin* el peso de material efectivamente depositado versus el que

tericamente de a 0a erse precipitado constitu)e la eficiencia de corriente* que se indica como * expresado en tanto por ciento.

M4e al Mterica
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Entonces, la cantidad de

etal real depositado res!lta"

M #e al =

I $ t $ PM $ F $n

*.( Consumo especifica de energ2a el9ctrica A .0A? 1 $on/ Es la cantidad de energa el#ctrica transferida para o tener un Tg $Ion& de producto. ! N S E 5 E t E -86< Br donde: S 5 t Br : Iensin a los electrodos $K& : Corriente aplicada $"& : tiempo $G& : masa depositada $Tg& $T!G?Tg&

*.* #endimiento energ9tico .!B/ Este parmetro representa la ra+n entre la energa tericamente requerida $! t0&* es decir* que las reacciones que se producen a los electrodos son rpidas ) en ausencia total de t#rminos resistivos en las celdas de electrlisis* ) la energa realmente consumida $!&* en las condiciones particulares de electrlisis.

Entonces:

P% N !t0 ! 25

donde: !t0 ! : Energa terica : Energa real

La energa terica se puede calcular a trav#s de la siguiente expresin: !t0 N Et0 E 5 E t E-86< Bt0 Por lo tanto: P% N Et0 E Vc S $T!G?Tg&

3. Consideraciones generales del proceso de "A de cobre 3.1 "l Fenmeno de la Neblina ,cida. Las plantas de E! generan una ne lina cida producto de la reaccin de oxidacin del agua en el nodo. Los mecanismos utili+ados para el control de emisin de la ne lina cida se asan en el empleo de un manto de olas de polipropileno $/ o ms capas de olas de polipropileno de -/ > /8 mm.&* acompaRado de sistemas de ventilacin for+ada de la nave.

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En el proceso de electroo tencin de co re se genera oxgeno en la superficie de los nodos* esto resulta en la formacin de ur u(as que tienden a salir a la superficie ) resultan en gases cidos. Esta ne lina cida es per(udicial* pues las partculas de cido via(an por el aire 0asta el operador* produciendo la irritacin de la piel* o(os* mem ranas mucosas* dientes ) tracto respiratorio* )a que las pequeRas gotas de ne lina son difciles de eliminar llegando a los pulmones de los operarios sin modificacin* pudiendo producir un gran daRo en la salud* adems de producir niveles altos de corrosin en el medio am iente daRando la estructura de los edificios* afectando adems la maquinaria de la plantaQ por lo que dic0as emisiones estn fuertemente reguladas por las agencias de control am iental. La ecuacin siguiente muestra la reaccin ocurrida en la celda de electroo tencin* donde co re metlico se deposita en el ctodo* mientras generan en el nodo. Estas ne lina cida. CuSD= $ac& L G/D$ac& Cu8 $s& L G/SD = $ac& L P D/ $g& ur u(as de oxgeno se ur u(as de gas que se producen en los nodos estallan

cuando alcan+an la superficie* produciendo un aerosol de cido sulf7rico llamado

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Figura 3.1 & $raba;ador protegido de las emisionesC al momento de la cosec7a de los c)todos de cobre.

Figura 3.2 & Generacin de neblina )cida en la celda de electroobtencin. 28

La figura A.< muestra la secuencia de los eventos ocurridos desde la generacin del gas 0asta el estallido de las ur u(as de oxgeno. Como resultado de la descomposicin del agua en al nodo* atomi+acin de ur u(as de oxgeno saturadas de electrolito emergen a la superficie $"*3& estallando en la interfase lquido6gas $C&. Esta accin produce la ur u(as de oxgeno que contienen cido sulf7rico $H&* li erando un aerosol rico en electrolito conocido como 'e lina cida $E&.

Figura 3.( & 8ecuencia en la generacin de la neblina )cida. 29

3.1.1 $endencias %ctuales en la In7ibicin de la Neblina ,cida. Para cumplir con la normativa vigente se 0ace necesario disminuir considera lemente la ne lina cida generada durante la electroo tencin* donde actualmente se generan concentraciones de cido en el am iente superiores a valores del orden de -8 a /8 mg?m<* mu) por encima de lo permitido por la regulacin $- mg?m <&* ms a7n si se estima que en el futuro la regulacin medio am iental ser mu) estricta* disminu)endo el lmite de tolerancia iolgica para oc0o 0oras de exposicin a la ne lina cida desde -*8 $mg ? m<& a solo 8*- $mg ? m<&. "lgunas estrategias utili+adas en el control de ne lina cida son el uso com inado de arreras mecnicas* como PKC* polietileno* etcQ ventilacin for+ada ) tensoactivos adicionados al electrolito.

3.1.1.1 =arreras Dec)nicas. Hentro de las arreras mecnicas se encuentran alones plsticos* pellets* ) pequeRos elementos que flotan en el electrolito* los que act7an como una arrera de filtracin ) capturacin del cido arrastrado por las ur u(as de oxgeno* )a que estas ur u(as estallan a(o la capa de elementos flotantes* disminu)endo as el cido li erado al son efectivos* pero existe una desventa(a am iente. Las esferas ) los cilindros

asociada a este m#todo de control de la ne lina cida* )a que pequeRos pellets se ad0ieren a la superficie del depsito ) son fcilmente arrastrados por el electrolito* adems los elementos flotantes interfieren en la remocin ) reempla+o de los electrodos. En otras pala ras son una incomodidad para el operador porque se ad0ieren a los ctodos cuando estos son pulidos.

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3.1.1.2 6entilacin For@ada. "l escapar aerosol desde el proceso* son necesarias medidas de control para contener ) diluir las emisiones por de a(o de la norma. La ventilacin for+ada es efectiva pero trae inconvenientes* )a que la cantidad de aire que de e ser removido es relativamente alta* lo que puede tener un alto costo* llegando a significar 0asta un /89 de la energa requerida para la electroo tencin. "dems esta forma de capturar las emisiones causa la p#rdida de temperatura del electrolito ) solo transfiere la contaminacin fuera del edificio* la cual de er ser tratada posteriormente.

Figura 3.* 8istema de 5entilacin for@ada en na5es de electroobtencin.

3.1.1.( %dicin de 8urfactantes.

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#luoro$Surfactantes" Sna forma eficiente de reducir este pro lema es mediante la adicin de surfactantes. Se dice que una sustancia es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo en la tensin superficial de un lquido. Por ms de -A aRos se 0an empleado principalmente fluoro6surfactantes como el @C6 --88* un excelente supresor de la ne lina. El @C6--88 contenido en el electrolito* es adsor ido por la interfase gas6lquido de la esta ili+ador de esta interfase. Las ur u(a de oxgeno* actuando como ur u(as de gas ascienden 0asta la superficie*

coalescen ) aumentan de tamaRo drenanando el electrolito en forma suave por sus paredes* reduciendo significativamente la cantidad de lquido expelido al am iente cuando la ur u(a* de tensin superficial reducida* se desvanece. Hiversas aplicaciones industriales en plantas de electroo tencin que operan con densidades de corriente entre -A8 ) <28 "mp?m/* con ) sin sistemas de ventilacin for+ada* ) con la utili+acin de @C6--88 en concentraciones entre A ) -A ppm* dan testimonio del control de la ne lina cida en valores inferiores a 8*A mg de cido sulf7rico por metro c7 ico de aire* medidos a -*A metros so re el nivel de las celdas de acuerdo al procedimiento estndar apro ado por la DSG" $SS"& ) el 5nstituto de Salud P7 lica $C0ile&. Los tensoactivos fluoroqumicos presentan una elevada resistencia del enlace car ono6 fluor* demostrando una alta insolu ilidad en la fase extractante orgnica de S, ) permaneciendo en la fase acuosa sin sufrir descomposicin frente al medio cido presente en el electrolito. La naturale+a 0idroflica ) oleof ica de los compuestos fluoroqumicos induce a que no sean atrapados en la fase orgnica ) no redu+can la tensin interracial entre las fases "cuoso?Drgnico. "plicados en concentraciones controladas no producen un aumento en los tiempos de separacin de fases ni afectan la cin#tica ) la eficiencia de la transferencia de co re durante los procesos de extraccin ) reextraccin en la planta de S,. Sin em argo esta tecnologa es cara* 32

adems de estar fuertemente cuestionada por organismos am ientales por ser un aditivo fluorado* por lo que muc0as empresas a7n con pro lemas de ne lina cida no pueden usarla* situacin que 0a 0ec0o o ligada la 7squeda de nuevas alternativas. Surfactantes Hidrocar onados" Los tensoactivos ms efectivos* presentan en su estructura molecular una parte 0idrfila ) otra 0idrfo a. Ceneralmente la parte 0idrfila es un grupo inico* )a que los iones suelen presentar una fuerte afinidad por el agua* motivada por su atraccin electrosttica 0acia sus dipolos. La parte 0idrfo a suele consistir en un larga cadena 0idrocar onada* una estructura mu) parecida a la de las grasas ) parafinas* 0acia las que experimenta atraccin* ) que presenta repulsin al agua. Cuando se agrega estas sustancias a una solucin acuosa* forman al principio una pelcula monomolecular en la superficie* con la parte 0idrfo a orientada para fuera. "l mismo tiempo* los tensoactivos forman miscelas ) si 0u iera un gas presente en este sistema* la tendencia sera alo(arse en el interior de estas miscelas. Este con(unto* aire miscela* es uno de los factores de esta ili+acin de la espuma $Ker figura /.2.&. "7n cuando este con(unto llegue a la superficie del lquido* la esta ilidad permanece* pues el gas pasa a ser protegido por una do le capa de tensoactivo.

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Figura 3.3 & %gentes tensoacti5os y generacin de espuma. Estos compuestos qumicos que disminuir el tamaRo de las a(an la tensin superficial del electrolito logran

ur u(as de gas* as como la fuer+a con que estallan.

"dems* la formacin de una delgada capa de espuma so re el electrolito permite que #ste escurra de vuelta al medio lquido* reduciendo la formacin de ne lina. Los surfactantes que se empleen para estas aplicaciones de en reunir caractersticas mu) especiales de ido a las condiciones extremas de pG* temperatura ) oxidacin en 34

que se opera. Por esto* los surfactantes qumicos tradicionales no son compati les con este proceso* existiendo mu) pocos productos utili+a les en esta aplicacin que ofre+can una tecnologa que me(ore las condiciones am ientales* tanto al interior como al exterior de las naves de electro6o tencin* dando cumplimiento a la normativa vigente* con un mnimo impacto en la operacin ) el proceso productivo* aportando eneficios am ientales ) econmicos al Cliente

3.2 Euemado org)nico El quemado orgnico $:organic urn;&* es una me+cla de co re fino ) orgnico que se co6deposita en el ctodo. El orgnico arrastrado en el electrolito de avance* permanece en la superficie de la solucin ) se ad0iere a las placas de acero inoxida le en el momento de ser cargadas en la celda. El co>depsito co re6orgnico es ad0erente ) dificulta el desmonta(e del depsito de co re. En general* el orgnico se remueve del electrolito de avance a la planta de E! en celdas de flotacin en columnas o en celdas Wamson ) posteriormente se filtra la solucin en filtros de slidos finos. La concentracin de orgnico en el electrolito de planta de E! no de e so repasar los <8 ppm.

3.( Control de %diti5os

Con el propsito de nivelar el crecimiento preferencial ) la nodulacin de los depsitos catdicos* se adicionan reactivos orgnicos al electrolito de planta. Se utili+an por lo general protenas tales como el pegamento o cola de origen animal $reactivo Cuar&. La calidad fsica ) la retencin de los compuestos orgnicos en el depsito pueden ser producto de una su o so re6dosificacin* por lo que se recomienda un control ex0austivo del contenido de los aditivos en el electrolito. 35

Para el control de aditivos tipo Cuar se 0a implementado un proceso que utili+a la t#cnica voltam#trica para monitorear el contenido de los reactivos residuales. He esta manera se 0a conseguido mantener la ptica concentracin de reactivo para maximi+ar la eficiencia de corriente ) asegurar una adecuada calidad catdica con un mnimo costo de reactivo.

6.

"l producto finalF C)todos de cobre 36

La etapa final del proceso de E! es la denominada cosec0a de ctodos. Su propsito es recoger ctodos en perfecto estado* con una pure+a de ..*..9 de Cu* los que sern em alados para su depsito a los lugares de em arque. Sna ve+ transcurridos los das destinados a la electrodepositacin* o ciclo catdico* comien+a la cosec0a de ctodos. Esta cosec0a se reali+a siguiendo un orden esta lecido de Xtercios de celdasX* lo que significa levantar un cierto n7mero de placas de acero inoxida le simultneamente $ctodos&. Luego* de en ser removidas de los ctodos permanentes de acero inoxida le para que se utilicen las :maquinas despegadoras;. "ntes de la cosec0a se pueden tomar muestras para asegurar la calidad de los ctodos

Figura 6.1

$oma de muestras de c)todos antes de la cosec7a

Sna ve+ que los ctodos 0an sido separados de los ctodos permanentes* son apilados* pesados ) en+unc0ados para su despac0o.

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Figura 6.2

+e5antamiento de c)todos durante la cosec7a

He esta forma se producen los ctodos que tienen un ..*.. 9 de co re puro ) que son transportados en camiones o en trenes 0asta los puertos de em arque.

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