FACULDADE OSWALDO CRUZ PROF. DE ENGENHARIA AMBIENTAL VER - 2004 1.

2 - PROCESSOS ANAERBIOS Estes processos so largamente empregados no tratamento de efluentes orgnicos sanitrios e industriais, sendo que os principais sistemas utilizados so: biodigestores de lodo, lagoas anaerbias, fossa sptica e reatores de alta carga orgnica como filtros anaerbios, reatores de fluxo ascendente com leito lodo; etc. 1.2.1 - Microbiologia e bioqumica A digesto anaerbia vista como uma fermentao simples, que ocorre num nico tanque, como numa fossa ou lagoa anaerbia. Nas primeiras representaes esquemticas da digesto anaerbia, ela era discutida como uma fermentao realizada por dois grupos de bactrias, onde o primeiro era caracterizado como o das bactrias acidognicas, responsvel pela transformao de lipdios, protenas e carboidratos em cidos graxos de cadeia curta, como actico, propinico e outros, lcoois, H2 e CO2. O segundo grupo de bactrias, chamadas de metanognicas, transforma estes produtos intermedirios principalmente em gases CH4 e CO2 A evoluo do conhecimento, no entanto, veio a demonstrar que as metanobactrias no so capazes de utilizar lcoois exceto o metanol e no podem catabolizar cidos orgnicos exceto o actico e o frmico. Isso torna necessrio representar o processo anaerbio incluindo outras populaes intermedirias. A degradao anaerbia hoje representada como um processo que ocorre em uma srie de etapas sucessivas, como pode ser visto na FIGURA 2.1 (McINERNEY e BRYANT, 1980), que apresenta um esquema simplificado do processo anaerbio, mostrando os principais grupos de bactrias: as hidrolticas fermentativas, as acetognicas produtoras de hidrognio, as homoacetognicas e as metanognicas. 1.2.1.1 - Bactrias hidrolticas fermentativas Estas bactrias promovem a solubilizao da matria orgnica, ou seja, a quebra dos polmeros transformando-os em compostos menores. Das protenas obtm-se os aminocidos, dos carboidratos complexos os monmeros de acar e a partir das gorduras os cidos graxos de cadeia longa. Essas reaes ocorrem em funo da liberao, pelos microrganismos, de enzimas como amilase, celulase, protease e lipase e suas velocidades dependem da superfcie especfica de contato do substrato com as enzimas. Em seqncia fase de hidrlise, estas bactrias atuam na fermentao dos produtos obtidos, com a formao de compostos orgnicos de molculas menores, tais como os cidos frmico, actico, propinico, butrico, valrico, lctico, etanol, amnia e gases CO2 e H2. A etapa de hidrlise e fermentao tem sido objeto de estudo por diversos pesquisadores, que estudaram por exemplo, a acidificao da glicose a vrios cidos, em diversos valores de pH (SEGERS, 1981; ZOETEMEYER et al, 1979; ZOETEMEYER et al, 1982), a acidificao de protenas e aminocidos pelos microrganismos do gnero Clostridium (BREURE, 1986), a

acidificao de sacarose, lactose e protenas em funo da vazo especfica (VITORATTO, et al, 1991).

FIGURA 1.1 - Representao esquemtica do processo anaerbio com os principais grupos de bactrias: (1) hidrolticas fermentativas: (2) acetognicas produtoras de hidrognio; (3) homoacetognicas; (4) metanognicas A fase hidroltica a fase limitante da velocidade do processo global quando o resduo constitudo predominantemente de matria orgnica no dissolvida, como celulose, protenas e gorduras; da o grande interesse do estudo desta etapa do processo e dos microrganismos responsveis. O grupo trfico responsvel pela hidrlise e fermentao envolve um grande nmero de gneros, entre os quais podem-se citar, como exemplos, os Peptostreptococcus, Peptococcus, Eubacterius, Lactobacillus, Bacteroides, Ruminococcus, Clostridium, Butyrivibrio, Succinimonas e Lachinospira, isolados de biodigestores de lodo de esgoto e de rmem bovino. 1.2.1.2 - Bactrias acetognicas produtoras de hidrognio O nome do grupo se deve aos principais produtos formados, o acetato e o hidrognio, atravs do metabolismo das

substncias geradas pelo grupo anterior. Na etapa de acetognese alguns produtos da fase anterior, como o etanol, propionato, butirato, valerato, e lactato, em baixa presso parcial do gs hidrognio, so oxidados a acetato, com a formao de CO2 e H2 . 1.2.1.3 - Bactrias homoacetognicas Contrariamente das acetognicas produtoras de hidrognio, as bactrias deste grupo so consumidoras de hidrognio e produzem acetato a partir de dixido de carbono como fonte de carbono. Teoricamente, 67 a 69% do CH4 formado provm do acetato, mas alguns estudos mostram que esta porcentagem pode chegar at 73%, graas atividade das bactrias homoacetognicas. 1.2.1.4 - Bactrias metanognicas So as que apresentam a maior diversidade morfolgica entre todos os grupos responsveis pelo processo anaerbio. So organismos anaerbios obrigatrios e necessitam de um ambiente redutor com potencial redox menor que -300 mV para o seu crescimento, razo pela qual o seu isolamento no foi possvel at o desenvolvimento de tcnicas de cultivo em anaerobiose eficazes, o que ocorreu somente em 1969. Todas as bactrias metanognicas tm uma caracterstica em comum: utilizam um grupo metil como receptor final de eltrons, formando o metano. Esta uma reao termodinamicamente favorvel e serve como um reservatrio de eltrons para as reaes de oxidao em meio estritamente anaerbio. As metanobactrias so divididas em dois grandes subgrupos, de acordo com o substrato utilizado como fonte de energia. As que utilizam hidrognio so chamadas de hidrogenotrficas. A fonte de carbono para elas principalmente o dixido de carbono. Algumas so capazes de crescer tambm em formiato, metanol, monxido de carbono e metilamina, que so intermedirios menos importantes dentro de um biodigestor. As hidrogenotrficas so representadas por uma imensa diversidade de gneros e espcies, como Methanospirilum, Methanobacterium, Methanobrevibacter, etc. 1.2.2 - Influncia de fatores na digesto anaerbia O processo de digesto anaerbia pode ser seriamente afetado por diversos fatores que esto relacionados com o substrato, com as caractersticas do digestor ou com as condies de operao. Assim, se um determinado fator provoca um desequilbrio no processo, este se deve principalmente a uma maior sensibilidade das bactrias metanognicas, que deixam de produzir metano, ocasionando o aumento na concentrao dos cidos orgnicos volteis, que continuam sendo produzidos, causando a queda do pH do meio, alm da reduo da produo de biogs. A reduo da atividade das metanobactrias provoca tambm o acmulo de hidrognio (H2) no meio, o que faz a rota metablica desviar do caminho da acetognese para a formao de compostos mais reduzidos do que o acetato, como os cidos propinico, butrico e outros, que funcionam como reservatrio de eltrons. A formao de cido propinico particularmente problemtica para o processo anaerbio global, pois sua converso a cido actico, etapa obrigatria para a sua metanizao, uma reao termodinamicamente difcil, de modo que acaba se acumulando no meio . 1.2.2.1 - Efeito do pH A formao de metano pode ocorrer na faixa de pH de 6 a 8, sendo a faixa tima entre 6,7 a 7,4. O efeito do pH em diversas concentraes de cidos orgnicos

volteis tambm foi estudado, havendo a recomendao de manter o pH do processo entre 6,8 a 7,2. A faixa de pH tima diferente para as diversas populaes que participam do processo anaerbio. Para a converso de protenas a aminocidos, a faixa tima entre 7,0 e 7,5, ao passo que para a converso de aminocidos a cidos o valor timo em torno de 6,3. 1.2.2.2 - Importncia da alcalinidade A alcalinidade do sistema sendo suficientemente elevada, ocorre o tamponamento do pH no reator, evitando assim que o acmulo dos cidos orgnicos volteis resulte na queda de pH. Uma faixa de alcalinidade entre 2500 a 5000 mg CaCO3/L considerada desejvel, no entanto se o processo for operado sem acmulo de cidos orgnicos, possvel trabalhar bem com valores da ordem de 500 a 1000mg CaCO3/L, mesmo para efluentes industriais (SOUZA, 1984). 1.2.2.3 - Efeito da temperatura Apesar da formao de metano poder ocorrer em condies extremas, como 0 a 97oC (ZEHNDER et al, 1981), a temperatura um fator importante para se ter o processo vivel tecnologicamente, principalmente para o uso de reatores de alta taxa, uma vez que as bactrias metanognicas so bastantes sensveis. Pode-se enquadrar a maioria das espcies de bactrias metanognicas na faixa mesoflica, entre 20 a 40oC, e na termoflica, entre 50 a 60oC (PERES, 1982). Existe uma correlao entre a temperatura, a mxima produo de biogs obtida a partir de lodo de esgoto fresco, e o tempo de reteno hidrulica (TRH) usual: a digesto anaerbia mais rpida em temperaturas mais elevadas e consequentemente obtm-se maior produo de gs, podendo assim reduzir o tempo de reteno hidrulica do processo (IMHOFF, 1966). A TABELA 1 mostra a produo de biogs em funo da temperatura, a partir de lodo de esgoto fresco. TABELA 1 Produo de biogs a partir de 1 kg de slidos volteis de lodo de esgoto fresco (base seca) e TRH habitual obtidos em funo de diversas temperaturas (IMHOFF, 1966) Temperatura Produo de biogs TRH C L / kg de SV dias

Em trabalhos realizados em reator com lodo de esgoto operado a 35oC, este se mostrou ser mais eficiente e mais resistente a choques de compostos txicos, comparando-se com o mesmo sistema operado a 29oC. 1.2.2.4 - Influncia da agitao A agitao traz os seguintes benefcios: melhor contato entre a biomassa ativa e a alimentao, uniformidade fsica, qumica e biolgica em todo o reator, disperso rpida dos produtos metablicos finais produzidos durante a digesto e de qualquer

substncia txica que entre no sistema, minimizando os efeitos inibidores da atividade microbiana (POHLAND, 1982). 1.2.2.5 - Efeito de nutrientes Para que a fermentao e o crescimento microbiano ocorram em condies timas, necessrio que haja macro e micronutrientes em concentraes adequadas. Usualmente recomenda-se algo como uma relao carbono: nitrognio de 20:1 a 30:1 em massa, e uma relao carbono fsforo de l00:1 a l50:1. Esta relao pode ser expressa tambm em DQO: nitrognio (menor que 100) e DQO: fsforo (menor que 500). 1.2.2.6 - Efeito de inibidores Alguns compostos qumicos so biologicamente txicos quando se encontram em soluo e excedem uma dada concentrao crtica, para a qual as bactrias ainda so capazes de se aclimatar. Metais pesados: vrios metais pesados podem aparecer em efluentes industriais e mesmo em esgotos municipais, podendo vir a exercer um efeito txico a concentraes relativamente baixas como Zn (l63 mg/L); Cd (l80 mg/L); Cu (l70 mg/L) e Fe (2600 mg/L) (Souza, 1984; Anderson, 1982). Um agente eficiente para a remoo de metais pesados da soluo, por precipitao, o on sulfeto. Isso ocorre naturalmente no caso dos efluentes que contm fontes de enxofre, que transformado em sulfeto por ao das bactrias redutoras de enxofre. A adio de sulfato ferroso para essa finalidade tem sido indicada, quando a gua residuria contm metais pesados e carente de enxofre. cidos orgnicos volteis (AOV): os cidos actico, propinico e butrico so os mais comuns num reator anaerbio. Em situaes de baixos valores de pH, parte destes cidos ficam na forma molecular. Nessa forma, podem passar pela membrana celular, ao contrrio de seus sais, e causar efeito txico. No entanto, concentraes to elevadas quanto 6 a 8 g/L no exercem ao txica desde que o pH do sistema seja mantido entre 7.0 a 7,5. Sulfeto: em baixas concentraes um nutriente fundamental para a atividade metanognica, por participar de um grande nmero de enzimas vitais. No entanto, a partir de concentraes em torno de 150 - 200 mg/L passa a exercer efeito txico. A adio de ons de ferro pode ser eficiente para contornar o problema (SOUZA, 1984) Oxignio: em cultura pura de anaerbios, o oxignio deve ser completamente excludo. No entanto, em reatores operando com cultura mista, como o caso de biodigestores, a remoo de oxignio no necessria nem recomendada, pois prontamente utilizado pelos microrganismos facultativos, sempre presentes num meio complexo . At mesmo j se observou, em ecossistema complexo de lodos granulados, a formao de metano em meios onde se manteve uma aerao, de modo a ter concentraes de oxignio dissolvido de 2 mg/L ou mais, fato explicado como decorrente da existncia, dentro dos grnulos, de micronichos anaerbios protegidos por bactrias facultativas. Amnia: a toxicidade da amnia dependente da concentrao do nitrognio amoniacal e do pH, uma vez que o agente txico mais o NH3 e no tanto o NH4+ . No entanto, quando a concentrao de nitrognio amoniacal excede cerca de 2,4 g/L, expresso em NH4+ , j comea a exercer efeito txico sobre lodos no aclimatados, independentemente do pH. Metais leves: alguns metais leves (alcalinos, alcalinos terrosos), como o sdio, potssio, clcio, etc podem aparecer em altas concentraes em certos despejos industriais. Estes ons no s podem ser estimulantes ou txicos, conforme a concentrao, como tambm seus efeitos podem ser aumentados ou diminudos pelos efeitos de sinergismo ou antagonismo por outros ons (HIRATA, 1991). O sdio entre 0,l a 0,2 g/L estimulante ao processo, na faixa de

3,5 a 5,5 g/L moderadamente inibidor, e em concentraes superiores torna-se fortemente inibidor (SOUZA, 1984; ANDERSON, 1982). 1.2.3.1 - Reatores de fluxo ascendente com leito de lodo LETTINGA desenvolveu um reator com reteno interna de lodo, com a incorporao de um separador diferente, para os slidos suspensos e para o gs (LETTINGA et al, 1980). Esse reator, denominado Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente com Leito de Lodo (RAFA), cuja sigla original UASB (Upflow Anaerobic Sludge Bed reactor), de certa forma revolucionou a rea de tratamento de efluentes, pois passou a oferecer muitas vantagens que at ento no se tinha, como baixo custo operacional, baixo consumo de energia, maior estabilidade do processo, entre outras. No entanto, alguns problemas podem surgir, como a dificuldade de reteno de lodo em seu interior quando h problemas na formao de lodo granular, dependendo da composio do efluente a ser tratado e das condies de operao. Este tipo de reator vem sendo empregado para o tratamento de esgoto domstico, sua eficincia tendo sido demonstrada para esgoto bruto, tanto a temperatura controlada quanto sem controle de temperatura. Com o desenvolvimento do reator de alta taxa, a digesto anaerbia se apresenta como forma de pr-tratamento dos efluentes contendo matria orgnica em altas concentraes, como no caso da vinhaa, chorume, efluentes de indstrias de queijo, etc., que podem chegar at a concentraes da ordem de 100.0 mg DBO5/L, com a reduo da maior parte da matria orgnica, como uma etapa prvia ao processo de polimento final, que pode incluir tanques aerados. Alm disso, o desenvolvimento do RAFA, que permite a reduo drstica dos tempos de reteno hidrulica, permitiu a ampliao das fronteiras do tratamento anaerbio para concentraes mais baixas, o que anteriormente era do domnio exclusivo dos processos aerbios. O princpio do reator RAFA baseia-se no fluxo ascendente do efluente a ser tratado, o qual alimentado pelo fundo do reator e atravessa um leito de biomassa ativa, sendo descartado aps passar atravs de um sistema de placas defletoras colocadas no topo do reator, separando as fases lquida, slida e gasosa. O decantador interno permite que as partculas de lodo retornem zona de digesto, assegurando o tempo de reteno adequado de slidos e a obteno de altas concentraes de lodo anaerbio no reator. O reator RAFA, dotado de um sistema apropriado de distribuio da vazo de alimentao, dispensa a recirculao do efluente para fins de fluidificao, pois o contato necessrio entre a gua residuria e o lodo eficiente, uma vez que prprio gs gerado no seio da manta de lodo suficiente para manter o lodo fluidificado e garantir um bom nvel de mistura. O volume do reator RAFA, em relao a outros, sensivelmente menor, o que o torna extremamente eficiente, em virtude da reteno do lodo por perodos longos (semanas, meses ou at mesmo anos), enquanto que o tempo de reteno hidrulica pode ser bastante baixo (horas). Para o dimensionamento deste reator, RAFA, emprega-se os seguintes parmetros: - Carga orgnica aplicada: