31.

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NMX-AA-090-1986. Proteccin al ambiente - Contaminacin atmosfrica - Determinacin de neblina de acido fosfrico en los gases que fluyen por un conducto. Publicada el 14 de agosto de 1986.

ndice 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Objetivo y campo de aplicacin. Referencias. Fundamento. Aparatos y equipo. Reactivos. Curva de calibracin. Muestreo y preparacin de la muestra. Procedimiento. Clculos y expresiones de resultados. Bibliografa. Apndice B. Objetivo y campo de aplicacin. 1 1 1 1 2 2 3 4 5 5 5

1.

Esta Norma Mexicana establece el mtodo para determinar la emisin de neblina de cido fosfrico en los gases que fluyen por un conducto. 2. Referencias.

Esta Norma se complementa con las siguientes Normas Mexicanas vigentes: NMX-AA-9 Determinacin del flujo de gases en un conducto por medio del tubo Pitot. NMX-AA-10 Determinacin de la emisin de partculas slidas contenidas en los gases que se descargan por un conducto. 3. Fundamento.

Este mtodo se basa en la determinacin espectrofotomtrica del fosmolibdovanadato de amonio, que es un complejo de color amarillo que se forma cuando el orto-fosfato reacciona con el molibdovanadato de amonio en un medio cido. 4. Aparatos y equipo.

Aparatos y Equipo comn de laboratorio adems de: 4.1 Sonda de tubo de vidrio. Con dimetro interno de 15.8 mm, provista de sistema de calentamiento capaz de mantener la temperatura del gas a 10 K (10C) por arriba de la temperatura del conducto. Cicln de vidrio. Diseado para colectar partculas mayores de 5 micras. Portafiltro de vidrio. Cuatro impactores. Con capacidad de 500 cm3, uno de ellos provisto de difusor y los tres restantes de diseo normal. Juntas esmeriladas. De cuenca y bola para unir los impactores. Fuente de succin. Con capacidad suficiente para vencer la resistencia del tren de muestreo y mantener un gasto superior de 28 dm3/min.

4.2 4.3 4.4 4.5 4.6

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4.7 4.8 4.9 4.10 4.11 4.12 4.13 4.14 4.15 4.16 4.17 4.18 5.

Gasmetro seco. Con sensibilidad de 560 cm3, provisto de termmetro, vacumetro y vlvula reguladora de flujo. Termmetro. Capaz de medir la temperatura en el conducto. Manmetro diferencial inclinado. Con mbito de operacin de 0.0 a 24.8 Pa (0.0 a 2.54 cm de H2O) y con sensibilidad de 0.224 Pa ( 0.025 cm de H2O). Medidor de orificio calibrado. Caja metlica (opcional). Para contener la bomba, el gasmetro, el manmetro y el medidor de orificio calibrado. Vlvula de flujo unidireccional. Restato. Para controlar el valor suministrado a la sonda. Cronmetro. Con una precisin de 0.2 segundos. Conexiones flexibles. A prueba de fugas tales como mangueras de hule o plstico para unir los elementos del tren de muestreo. Equipo de seguridad. Adecuado para proteger al personal contra los riesgos potenciales existentes en los alrededores del sitio de muestreo. Espectrofotmetro. Capaz de medir la absorbancia a 400 nm, con celdas de espesor conocido. Bao de agua. Capaz de mantener la temperatura a 293 2 K (20 2C). Reactivos.

Los reactivos que se mencionan a continuacin deben ser grado analtico a menos que se indique otra cosa. Cuando se hable de agua, debe entenderse agua destilada o desmineralizada. 5.1 5.2 5.3 Acido ntrico concentrado (HNO3). Acido perclrico al 70% (HCLO4). Solucin de molibdato de amonio 0.2 M. Disolver 35.3 g de molibdato de amonio tetrahidrato (NH4)6 Mo7O244H2O en agua, en un matraz volumtrico de 1000 cm3; aforar con agua y homogeneizar. El reactivo es estable a temperatura ambiente y puede almacenarse en frascos mbar durante 3 meses. Meta - vanadato de amonio. Solucin de metavanadato de amonio 0.02 M, cido perclrico 4M (NH4VO3 :HCLO4). Disolver 1.17 g de meta-vanadato de amonio en 200 cm3 de agua; transferir a un matraz volumtrico de 500 cm3; acidificar con 172 cm3 de cido perclrico al 70% y aforar con agua. Esta solucin puede almacenarse a temperatura ambiente durante varios meses. Fosfato dihidrogenado de potasio (KH2PO4). Solucin patrn de fosfato. Disolver 1.917 g de fosfato dihidrogenado de potasio, secado previamente en estufa a una temperatura de 378 K (105 C), en un matraz volumtrico de 1000 cm3; aforar con agua y homogeneizar. 1 cm3 de esta solucin equivale a 1 mg de pentxido de fsforo (P2O5). Curva de calibracin.

5.4 5.5

5.6 5.7

6.

Medir exactamente alcuotas de 0, 0. 5, 1, 1.5 y 2 cm3 de solucin patrn de pentxido de fsforo (1 cm3 = 1 mg de P2O5), en matraces volumtricos de 100 cm3 ; agregar 10 cm3 de solucin de molibdato de amonio cido perclrico y 20 cm3 de solucin de molibdato de amonio en un matraz volumtrico de 100 cm3 y aforar con agua; colocar las muestras en bao de agua a 293 2 K (20 2C) y dejar reposar durante 15 minutos para que se desarrolle el color; medir las absorbancias; trazar la curva de calibracin con las

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concentraciones de P2O5 en las ordenadas y las absorbancias abscisas.

Nota 1: La curva sigue la Ley de Beer hasta una concentracin de 2 mg de P 2O5/100 cm de solucin.
2

7. 7.1

Muestreo y preparacin de la muestra. Coleccin de la muestra.

7.1.1 Seleccin de la boquilla muestreadora. La seleccin del dimetro de la boquilla muestreadora se basa, en que el gasto de muestreo ideal para asegurar la separacin de las partculas de niebla mayores de 5 micras en el cicln, es de 28 dm3/min a 294 K (21C); por lo tanto, para determinar el rea de la boquilla, se divide el gasto de muestreo a las condiciones del conducto entre la velocidad promedio del gas en ste, determinada de acuerdo con NOM-AA-9 con la siguiente frmula:

En donde:

Ab = rea transversal de la boquilla. Vc = Velocidad promedio del gas en el conducto. Gim = Gasto ideal de muestreo a condiciones del conducto.

Nota 2: Si la velocidad del gas en la chimenea considerablemente, puede modificarse el gasto del muestreo, sacrificando la eficiencia de coleccin del cicln o el isocinetismo del muestreo.

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Nota 3: Si durante el muestreo preliminar se determina que el 90% o ms de las partculas de neblina de cido se colectan en los impactores, no es necesario el muestreo isocintico.

7.1.2 Medicin de flujo. Establecer el nmero de puntos de prueba, su distribucin y determinar el flujo de gases de acuerdo con la NOM-AA-9. 7.1.3 Preparacin del tren de muestreo. Montar el tren de muestreo de acuerdo a la figura 1. Colocar 250 cm3 de agua en el primer impactor, 150 cm3 de agua en el segundo impactor, dejar vaco el tercer impactor, colocar 175 g de gel de slice en el cuarto impactor y colocarlos dentro de un bao de hielo. 7.1.4 Tiempo total de muestreo. El tiempo total de muestreo ptimo es de una hora; sin embargo, est limitado por la concentracin de cido fosfrico y el contenido de humedad en los gases del conducto. El muestreo debe suspenderse poco antes de que empiece a entrar agua al tercer impactor (de acuerdo con el muestro preliminar).
Nota 4: Antes de iniciar el muestreo, deben calcularse los gastos y sus cadas de presin correspondiente en le orificio o su equivalente para cada punto de muestreo y registrar sus valores.

7.1.5 Suministro de calor a la sonda. Una vez montado el tren de muestreo, se le suministra calor a la sonda y a la caja que contiene el cicln; se dejan transcurrir 10 minutos para que se estabilice la temperatura a unos 5 6 K (5 6C) arriba de la temperatura de los gases del conducto. 7.1.6 Verificacin de la hermeticidad. Colocar un tapn en la entrada de la sonda de muestreo; hacer funcionar la fuente de succin hasta alcanzar un vaco de 67.7 KPa (692.2 cm de H2O); cerrar la vlvula de regulacin de flujo y detener la fuente de succin, despus de lo cual, la lectura del manmetro no debe variar por lo menos durante 30 segundos; de lo contrario, ser indicativo de que existen infiltraciones, las que deben localizar y eliminar al mximo. 7.2 Coleccin de la muestra.

Efectuar el muestreo siguiendo el procedimiento sealado en la NOM-AA-10. Una vez terminado el muestreo, dejar enfriar el tren; extraer la muestra; lavar con agua la sonda, los ciclones y los conductos que los unen; recoger el agua del lavado en un recipiente adecuado. Transferir la niebla cida que se colecta en los impactores a otro recipiente al que se le agrega el agua de lavado de stos. 8. 8.1 8.2 Procedimiento. Completar cada muestra a un volumen determinado con agua. Transferir una alcuota de la muestra a un matraz Erlenmeyer de 250 cm 3. Simultneamente preparar un testigo con agua y tratarlo en la misma forma que la muestra; digerir tanto la muestra como el testigo con 30 cm3 de cido ntrico y 5 cm3 de cido clorhdrico; evaporar casi a sequedad hasta que se produzcan vapores de cido clorhdrico; enfriar en un matraz volumtrico de 100 cm3 para eliminar cualquier material insoluble presente. Lavar el filtro y el matraz varias veces con 5 a 10 cm3 de agua y diluir a 100 cm3. Transferir una alcuota de 10 cm3 del filtrado en un matraz volumtrico de 100 cm3; agregar 10 cm3 de solucin de metavanadato de amonio-cido perclrico y 20 cm3 de solucin de molibdato de amonio; aforar con agua y homogeneizar.

8.3

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8.4 8.5 8.6

8.7 9. 9.1

Colocar las muestras en un bao de agua a 293 K (20C) y dejar que se desarrolle el calor durante 15 minutos. Medir la absorbancia contra el testigo preparado simultneamente, a una longitud de onda de 400 nm, usando el espectrofotmetro. Mediante la curva de calibracin previamente preparada, determinar la cantidad de miligramos de P2O5. Si la cantidad de P2O5 contenida en la alcuota de muestra resulta mayor de 2 miligramos, estimar la concentracin por extrapolacin en la curva de calibracin y con ella calcular la cantidad de alcuota apropiada. Tomar una alcuota del filtrado remanente (90 cm3) que contenga de 0.5 a 2 mg de P2O5 (determinado por clculo) y efectuar el anlisis en la forma indicada. Clculos y expresiones de resultados. Calcular la concentracin de cido fosfrico expresada como pentxido de fsforo, con la siguiente frmula:

En donde: C = Concentracin de cido fosfrico en el conducto expresada como pentxido de fsforo en mg/cm3. Ma = Cantidad de pentxido de fsforo (P2O5) en la alcuota, en mg. Va = Volumen de alcuota tomada, en cm3. Vm = Volumen del gas muestreado, en cm3.

9.2

Calcular la emisin de cido fosfrico con la siguiente frmula:

En donde: E = Emisin de cido fosfrico, en mg de P2O5/hora. Gv = Gasto volumtrico de la corriente gaseosa a condiciones normales, determinado de acuerdo con la NOM-AA-9. C = Concentracin de cido fosfrico a condiciones normales, en mg/cm3 de pentxido de fsforo. 10. Bibliografa.

NOM-Z-13 Gua para redaccin, estructuracin y presentacin de las Normas Oficiales Mexicanas. Apndice B. 1. El desarrollo y la estabilidad del color depende de la concentracin y de la temperatura, por lo que es indispensable utilizar el bao de agua a 293 2 K (20 2C). El desarrollo mximo de color se alcanza despus de 15 minutos y la absorbancia permanece constante por lo menos durante 2 horas.

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31.19-5

Para cada muestra y blanco correspondiente, la concentracin final de cido perclrico (HCLO4) ser constante a 0.4 M. Cuando la molaridad del cido disminuye de 0.4 a 0.2 M se producen ligeros aumentos en la absorbancia. 2. Interferencia. Algunas sustancias interfieren con color de la reaccin del fosfomolibdovanadato de amonio. Algunos iones, tales como los ferrosos, los estaosos, los de yodo etc., reducen el color del complejo azul del molibdeno, por lo que debe evitarse su presencia en las muestras. Los oxalatos, los tartratos y los citratos forman complejos con el molibdeno y tienden a decolorar. Las concentraciones altas de fierro en las muestras, originan valores altos en las concentraciones de cido fosfrico; sin embargo, las sales de fierro se pueden convertir a iones complejos del perclorato que absorben menos luz. Los dicromatos pueden interferir debido al parecido del color amarillo de sus iones con el amarillo de los iones del complejo fosfomolibdato de amonio; para eliminarlos, el mtodo ms conocido es valorizarlos del cido perclrico caliente como cloruro crmico. Se puede utilizar como oxidante del cido perclrico, siempre que se cuente con ventilacin mecnica local (caseta con ventilacin mecnica).

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