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Propriedades Peridicas
Propriedades Peridicas
Raio atmico
Energia de ionizao
As propriedades peridicas nos ajudam a prever e a entender as ligaes entre os diferentes elementos
Afinidade eletrnica
Eletronegatividade
Polarizabilidade
Ligaes qumicas
Os tomos tendem a reagirem entre si de modo a obterem uma configurao eletrnica mais estvel energeticamente; Regra do octeto: configurao dos gases nobres Nem sempre vlida!! Em geral podemos classificar as ligaes qumicas como: Inica Covalente Metlica
Ligao inica
Ocorre pela atrao eletrosttica entre ons positivos e negativos Deve ocorrer entre elementos que possuam baixa energia de ionizao
Solubilidade...
A energia de interao entre duas partculas carregadas dada por: q+ e q- : cargas das partculas r: distncia entre as partculas : permissividade eltrica
No vcuo:
0:
Em H2O: = 82
Em CH3CN: = 33
Ligao inica
Modelo eletrosttico puro Maximizar atraes entre cargas opostas Minimizar as repulses entre cargas iguais
Os ons se organizam no espao de forma que a energia do slido formado seja a menor possvel
1 passando de Na para Cl. Na (11 prtons, 10 eltrons): 1s2 2s2 2p6 (8 na C.V.)
(8 na C.V.)
Na Cl Na+ Cl
Exemplos
Fornea a estrutura de Lewis para os seguintes sais: CaCl2 K2S Al2O3
CRISTAIS
Difrao de raios X
Tanto (a) quanto (b) podem ser clulas unitrias da rede cristalina
T = Interstcio Tetradrico
O = Interstcio Octadrico
Empacotamento compacto
A maioria das estruturas cristalinas encontradas so derivadas ou podem ser descritas em termos da
-ZnCl2 TiO2
ech ecc
1/4 1/4
zero zero
4:2 4:2
NiAs (ech)
Wurtzita
Blenda
O tamanho relativo o ction e o nion nos permite prever se o on pequeno ir ocupar um interstcio tetradrico ou octadrico NC 1:1 0,225-0,414 0,414-0,732 0,732-1,000 4:4 6:6 1:2 6:3 Estrutura tpica AX ZnS (ecc e ech) NaCl (ecc) NiAs(ech) CsCl TiO2 CaF2 AX2
Exemplo
Qual a estrutura esperada para o TlCl? Dados rTl+ = 164 pm e rCl- = 181 pm NC 1:1 0,225-0,414 0,414-0,732 0,732-1,000 4:4 6:6 8:8 1:2 6:3 8:4 Estrutura tpica AX ZnS (ecc e ech) NaCl (ecc) NiAs(ech) CsCl TiO2 CaF2 AX2
Exemplo
Qual a estrutura esperada para o TlCl? Dados rTl+ = 164 pm e rCl- = 181 pm NC 1:1 0,225-0,414 0,414-0,732 0,732-1,000 4:4 6:6 8:8 1:2 6:3 8:4 Estrutura tpica AX ZnS (ecc e ech) NaCl (ecc) NiAs(ech) CsCl TiO2 CaF2 AX2
Mg
Na
http://abulafia.mt.ic.ac.uk/shannon/ptable.php
IV
IVSQ 2 VI VIII Fe 3 IV V VI VIII VI IV
High Spin
High Spin High Spin Low Spin High Spin High Spin Low Spin High Spin High Spin
63
64 78 61 92 49 58 55 65 78 58 25
4 6
Energia reticular
Em d, temos que
, ento:
Energia reticular
NAZ Z e2 1 1 4 0 r0 n
U0
Em d, temos que , ento:
Energia reticular
Energia liberada devido atrao dos ons de carga oposta para formao de ligaes inicas que iro formar um retculo cristalino (arranjo tridimensional)
U0
NAZ Z e 4 0 r0
1 1 n
N = numero de Avogadro Z = carga dos ions e =carga do eletron (1,602x10-19 C) r0 = distancia no ponto de energia minima -12 F m-1) 0 = permissividade eletrica no vacuo (8,854x10 A = constante de Madelung (depende da geometria do cristal) n = expoente de Born
ZnS (Wurtzita)
NaCl (sal gema) CsCl (cloreto de csio) TiO2 (rutilo)
1,64132
1,74756 1,76267 2,408
CaF2 (fluorita)
2,51939
Expoente de Born
Estrutura eletrnica do on
He Ne Ar Kr Xe
n
5 7 9 10 12
Exemplos
Li+, Be2+ Na+, Mg2+, O2-, FK+, Ca2+, S2-, Cl-, Cu+ Rb+, Br-, Ag+ Cs+, I-, Au+
Exemplo
Calcule a Energia reticular de formao do CaCl2.
Exemplo
Calcule a Energia reticular de formao do CaCl2. Dados r(Ca2+) = 134 pm; r(Cl-) = 181 pm. NC 1:1 0,225-0,414 0,414-0,732 0,732-1,000 4:4 6:6 8:8 1:2 6:3 8:4 Estrutura tpica AX ZnS (ecc e ech) NaCl (ecc) NiAs(ech) CsCl
Tipo de Estrutura
ZnS (Blenda) ZnS (Wurtzita) NaCl (sal gema) CsCl (cloreto de csio) TiO2 (rutilo) CaF2 (fluorita)
Exemplo
Calcule a Energia reticular de formao do CaCl2. Dados r(Ca2+) = 134 pm; r(Cl-) = 181 pm. r0 = 134 + 181 = 315 pm = 3,15x10-10 m
U0
= 8,854x10-12 F m-1 e = 1,602x10-19 C A = 2,51939
0
NAZ Z e2 1 1 4 0 r0 n
Exemplos Li+, Be2+ Na+, Mg2+, O2-, F-
Estrutura eletrnica do on He Ne
Ar
Kr Xe
9
10 12
n=9
Exemplo 2
Calcule a Energia reticular de formao do TiO2
Exemplo 2
Calcule a Energia reticular de formao do TiO2
Ciclo de Born-Haber
Aplicao da Lei de Hess para a formao de um slido inico
Lei de Hess: a entalpia de uma reao a mesma se ela ocorre em uma ou em mais etapas
exotrmicas / endotrmicas
Reaes exotrmicas: (frasco reacional esquenta)- so aquelas em que ocorre liberao de calor.
C(grafite) + O2
CO2
+ 394,5 KJ/mol
H<0
Reaes Endotrmicas: (frasco reacional esfria)- so aquelas que ocorrem a partir da absoro de calor.
N2 + O2 + 90,3 KJ 2NO
H>0
Na(s)
Na(g)
3. Ionizao
3.1. Na(g) Na+ + 1e- ( H>0) - energia de ionizao - Ei Cl- ( H<0) - afinidade eletrnica - AE
4. Reticulao
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) ( H<0) - energia reticular U0
Ciclo de Born-Harber
Na+(g) + e- + Cl(g)
Ei
Na(g) + Cl(g)
Energia
AE
Na+(g) + Cl-(g)
Hd
Na(g) + Cl2(g)
Hf = Hs + Hd + Ei + AE + U0
U0
Hs
Na(s) + Cl2(g)
Hf
NaCl(s)
Ei = +495 kJ mol-1;
AE = -348 kJ mol-1;
U0 = -787 kJ mol-1;
Ei = +495 kJ mol-1;
AE = -348 kJ mol-1;
U0 = -787 kJ mol-1;
R = -411 kJ mol-1
Exerccio
Esquematize o ciclo de Born-Harber e calcule a entalpia de formao do fluoreto de potssio? Hs = +89,2 kJ mol-1; Hd = +158 kJ mol-1; Ei = +419 kJ mol-1; AE = -333 kJ mol-1; U0 = ?; r(K+) = 137 pm (4) 138 pm (6) r(F-) = 131 pm (4) 113 pm (6)
Exerccio
Esquematize o ciclo de Born-Harber e calcule a entalpia de formao do fluoreto de potssio? Hs = +89,2 kJ mol-1; Hd = +158 kJ mol-1; Ei = +419 kJ mol-1; AE = -333 kJ mol-1; U0 = -854 kJ mol-1 (calculado) U0 = -826 kJ mol-1 (experimental)
Exerccio
Esquematize o ciclo de Born-Harber e calcule a entalpia de formao do fluoreto de potssio? Hs = +89,2 kJ mol-1; Hd = +158 kJ mol-1; Ei = +419 kJ mol-1; AE = -333 kJ mol-1; U0 = -826 kJ mol-1;
R = -492,8 kJ mol-1
Ciclo de Born-Harber
til no clculo de energias experimentalmente difceis de se calcular Fornece informaes sobre a importncia de cada etapa na formao da ligao A energia reticular ajuda a prever a solubilidade dos compostos (qto mais negativa, mais energia necessria para solubilizar