Polimeros I

POLIMEROS
Los Polmeros, provienen de las palabras griegas Poly y Mers, que significa muchas partes, son grandes molculas o macromolculas formadas por la unin de muchas pequeas molculas: sustancias de mayor masa molecular entre dos de la misma composicin qumica, resultante del proceso de la polimerizacin
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POLIMEROS NATURALES
Provienen directamente del reino vegetal o animal. Por ejemplo: celulosa, almidn, protenas, caucho natural, cidos nucleicos
Hemoglobina
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POLIMEROS: Que es un polmero?

Es una macromolcula formada por la unin de molculas de menor tamao que se conocen como monmeros.
4 1-20 2 3 > MONOMERO DIMERO TRIMERO 20OLIGOMEROS POLIMERO
POLIMEROS SINTETICOS
TIPOS DE POLMEROS
Son los que se obtienen por procesos de polimerizacin controlados por el hombre a partir de materias primas de bajo peso molecular
. Plsticos: polietileno Elastmeros: caucho Termorrgidos: baquelita Fibras: polister
POLIMEROS NATURALES: ADN

T A
H P O CH2 O N H H H H O H PO2 O N N H H N N H N O N H3C O H H O H OH H H CH2 O PO2
C
H N N O
H H O
O H H CH2 O PO2 H H H H O CH2 O PO2 H H H N N O O O P H CH2 O H N O H
G
N
O N N
H H
CH2 O N H H H H O H PO2 O CH2 O N H H H H O H PO2 O
N H H H H N N N H N O
T
H3C
A
N
O H
G O
N N N
H H
CH2 O N H H H H OH H
N H H
CELULOSA
ALMIDN
Hidrato de carbono
MOLECULAS DE HIDROCARBUROS
SATURADAS: enlaces covalentes simples. Metano CH Etano C2H6 Propano C3H8 Butano C 4 H 10 Octano C 8 H 18 H H H H H H H H HCCCCCCCCH H H H H H H H H
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MOLECULAS DE HIDROCARBUROS
MOLECULAS INSATURADAS: Tienen doble o triple enlaces covalentes Doble etileno C 2 H 4
Triple acetileno
Materiales Industriales I - Fiuba
H H C==C H H
C2 H2
HC=-CH
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POLIMERIZACIN
R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrn desapareado
C 2H 4
gas etileno; molcula insaturada
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ESTRUCTURA DE LA CADENA
TIPOS DE POLMEROS Lineal
Ramificado
Entrecruzado
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CONFIGURACIN MOLECULAR
Estereoisomera:
ISOTCTICA: todos los grupos R estan a un mismo lado de la cadena. SINDIOTCTICA: los grupos R estan alternados a ambos lados de la cadena. ATCTICOS: los grupos R estan en forma Aleatoria.
Materiales Industriales I - Fiuba 12
TACTICIDAD Y PROPIEDADES
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ESTRUCTURA
Cristalinos vs. Amorfos
En general, al aumentar la cristalinidad no slo aumenta la opacidad sino tambin la rigidez y la resistencia a la traccin estiramiento- de los polmeros debido a las fuerzas intermoleculares que actan entre las cadenas.
POLIMERIZACION DE PLASTICOS
POLIMEROS DE ADICION
Polimerizacin en cadena de monmeros no saturados. INICIACIN PROPAGACIN TERMINACIN INICIACIN: Activacin del monmero : catalizadores calor, radiacin Apertura del doble enlace con formacin de un radical o un ion R-CH2- XCH* PROPAGACION : Adicin sucesiva y rpida de los monmeros a los centros activos TERMINACIN : Desactivacin de las especies activas, por reaccin mutua o con otras molculas . Enlace a travs de grupos funcionales de las molculas de monmeros. EJEMPLOS ESTERIFICACION AMIDACION
POLIMEROS DE CONDENSACIN

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SINTESIS DE POLIMEROS
UNA NUEVA CLASIFICACIN

POLMEROS DE ADICIN POLMEROS DE CONDENSACIN
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POLIMERIZACIN
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POLIMERIZACIN DE ADICIN
INICA
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EN CADENA POR RADICALES LIBRES
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INICIADORES
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TERMINACION
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ORGANOMETALICA
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Name(s) Polyethylene low density (LDPE) Polyethylene high density (HDPE) Formula - (CH2-CH2)n- (CH2-CH2)nMonomer ethylene CH2=CH2 ethylene CH2=CH2 propylene CH2=CHCH3 vinyl chloride CH2=CHCl vinylidene chloride CH2=CCl2 styrene CH2=CHC6H5 acrylonitrile CH2=CHCN Properties soft, waxy solid rigid, translucent solid atactic: soft, elastic solid isotactic: hard, strong solid strong rigid solid dense, highmelting solid hard, rigid, clear solid soluble in organic solvents high-melting solid soluble in organic solvents Uses film wrap, plastic bags electrical insulation bottles, toys similar to LDPE carpet, upholstery pipes, siding, flooring seat covers, films toys, cabinets packaging (foamed) rugs, blankets clothing
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Polypropylene (PP) different grades Poly(vinyl chloride) (PVC) Poly(vinylidene chloride) (Saran A) Polystyrene (PS)
- [CH2-CH(CH3)]n-
- (CH2-CHCl)n- (CH2-CCl2)n-
- [CH2-CH(C6H5)]n-
Polyacrylonitrile (PAN, Orlon, Acrilan)
- (CH2-CHCN)n-
Polytetrafluoroethy lene - (CF2-CF2)n(PTFE, Teflon) Poly(methyl methacrylate) (PMMA, Lucite, Plexiglas) Poly(vinyl acetate) (PVAc) tetrafluoroethy lene CF2=CF2 resistant, smooth solid non-stick surfaces electrical insulation lighting covers, signs skylights latex paints, adhesives requires vulcanization for practical use synthetic rubber oil resistant
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methyl - [CH2methacrylate C(CH3)CO2CH3]n- CH2=C(CH3)C O2CH3 - (CH2CHOCOCH3)n- [CH2CH=C(CH3)CH2]n- [CH2-CH=CClCH2]nvinyl acetate CH2=CHOCO CH3 isoprene CH2=CHC(CH3)=CH2 chloroprene CH2=CHCCl=CH2
hard, transparent solid
soft, sticky solid
cis-Polyisoprene natural rubber Polychloroprene (cis + trans) (Neoprene)
soft, sticky solid
tough, rubbery solid
POLIMEROS DE CONDENSACION
Formula ~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ TIPO polyester polyester Dacron Mylar polyester
polycarbonate
COMPONENTES HO2C-(CH2)4-CO2H HO-CH2CH2-OH para HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH meta HO2C-C6H4-CO2H HO-CH2CH2-OH (HO-C6H4-)2C(CH3)2 (Bisphenol A) X2C=O (X = OCH3 or Cl) HO2C-(CH2)4-CO2H H2N-(CH2)6-NH2
Lexan
~[CO(CH2)4CONH(CH2)6NH]n~ ~[CO(CH2)5NH]n~
polyamide Nylon 66 polyamide Nylon 6 Perlon polyamide Kevlar
para HO2C-C6H4-CO2H para H2N-C6H4-NH2

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POLIMERIZACIN EN ETAPAS
(CONDENSACIN)
SEA
El lignano es un polmero natural que junto con la celulosa constituye la madera
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Tensin deformacin de polmeros
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PROPIEDADES MECNICAS a temp. ambte.
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Temperatura Tg-transicin vtrea
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POLIMEROS DE MAYOR CONSUMO
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POLMEROS DE MAYOR CONSUMO
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POLICARBONATO
(COMERCIAL)
Bisfenol A Reaccin bifsica (H2O/solvente) Bu4NX catalizador de transferencia de fase Fosgeno
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OTROS BISFENOLES
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Es el polmero que ms se ve en la vida diaria. El plstico ms popular del mundo. ste es el polmero que hace las bolsas de almacn, los frascos de champ, los juguetes de los nios, e incluso chalecos a prueba de balas. Material verstil. Estructura muy simple.
En ocasiones es un poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado. El ramificado es ms barato y mas fcil de
POLIETILENO
El polietileno de alta densidad (PAD):
es un slido rgido translcido se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como pelculas delgadas y envases a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se vuelve quebradizo a -80 C. es insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos.
El polietileno de baja densidad (PBD):

Es un slido blando translcido Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran fcilmente, por lo que se usan comnmente para envoltorios (de comida, por ejemplo). Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de solventes hidrocarbonados Tambin se vuelve quebradizo a -80 C
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El polipropileno es uno de esos polmeros verstiles. Cumple una doble tarea, como plstico y como fibra. Como plstico se utiliza para hacer envases para alimentos capaces de ser lavados en un lavaplatos. Esto es factible porque no funde por debajo de 160 oC. (el polietileno, se recalienta a aproximadamente 100oC), lo que significa que los platos de polietileno se deformaran en el lavaplatos. Como fibra, el polipropileno se utiliza para hacer alfombras de interior y exterior, la clase que usted encuentra siempre alrededor de las piscinas y las canchas de mini-golf. El polipropileno, a diferencia del nylon, no absorbe el agua. Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno se puede hacer a partir del monmero propileno, por polimerizacin Ziegler-Natta y por polimerizacin catalizada por metalocenos.
POLIPROPILENO
El polipropileno se sintetiza por la polimerizacin del propileno. Las macromolculas de polipropileno contienen de 5,000 a 20,000 unidades monomricas. El arreglo estrico de los grupos metilo unidos en cada tomo de carbono secundario puede variar. Si todos los grupos metilos se ubican en el mismo lado de la cadena molecular, el producto se conoce como polipropileno "isotctico". Solamente el polipropileno isotctico cumple con los requisitos necesarios para uso en la fabricacin de artculos slidos. La estructura estereo-regular favorece el desarrollo de regiones cristalinas. En las piezas moldeadas se obtiene una cristalinidad del 50 al 70%, dependiendo de las condiciones de procesamiento. Las cadenas moleculares raramente se incorporan en su totalidad a los dominios cristalinos, ya que contienen partes no isotcticas, y por lo tanto, incapaces de cristalizar. Es por eso que se usa el trmino "parcialmente" cristalinos. La estructura cristalina da origen a alta resistencia y rigidez a partir de las fuerzas secundarias, mientras que las regiones desordenadas amorfas retienen una gran movilidad. El polipropileno isotctico es entonces un material termoplstico que, an por encima de la temperatura de transicin de segundo orden, presenta una relativamente alta rigidez y resistencia.
POLIPROPILENO

HOJA2
Quiere saber ms? El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotctico. Esto significa que todos los grupos metilos de la cadena estn del mismo lado, de esta forma: Pero a veces utilizamos el polipropileno atctico. Atctico significa que los grupos metilos estn distribuidos al azar a ambos lados de la cadena, de este modo: Sin embargo, usando catalizadores especiales tipo metaloceno, podemos hacer copolmeros en bloque, que contengan bloques de polipropileno isotctico y bloques de polipropileno atctico en la misma cadena polimrica, como lo mostramos en la figura: Este polmero es parecido al caucho y es un buen elastmero. Esto es porque los bloques isotcticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotcticos estn unidos a los bloques atcticos, cada pequeo agrupamiento de polipropileno cristalino isotctico quedara fuertemente enlazado por hebras del dctil y gomoso polipropileno atctico, como usted puede ver en la figura de la derecha. Para ser honestos, el polipropileno atctico sera parecido a la goma sin ayuda de los bloques isotcticos, pero no sera muy fuerte. Los bloques isotcticos rgidos mantienen unido al material atctico gomoso, dndole ms resistencia. La mayora de los tipos de caucho deben ser entrecruzados para darles fuerza, pero eso no ocurre con los elastmeros del polipropileno. El polipropileno elastomrico, como es llamado este copolmero, es una clase de elastmero termoplstico.
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El poliestireno es un plstico econmico y resistente y probablemente slo el polietileno sea ms comn en su vida diaria Puede presentarse en forma de espuma para envoltorio y como aislante. (StyrofoamTM es una marca de espuma de poliestireno). Las tazas rgidas transparentes estn hechas de poliestireno. Tambin una gran cantidad de partes moldeadas en el interior de su auto, como los botones de la radio. El poliestireno tambin es usado en juguetes y para las partes exteriores de secadores de cabello, computadoras y accesorios de cocina. El poliestireno es un polmero vinlico. Estructuralmente, es una larga cadena hidrocarbonada, con un grupo fenilo unido cada dos tomos de carbono. Es producido por una polimerizacin vinlica por radicales libres a partir del monmero estireno.
El poliestireno es tambin un componente de un tipo de caucho duro llamado poli(estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS. El caucho SBS es un elastmero termoplstico Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestireno sindiotctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos. El nuevo poliestireno sindiotctico es cristalino, y funde a 270oC. El poliestireno sindiotctico se obtiene por polimerizacin catalizada por metalocenos
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PVC
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El poli (cloruro de vinilo) es el plstico que en la ferretera se conoce como PVC. ste es el PVC con el cual se hacen los caos y los caos de PVC estn por todas partes. Los revestimientos "vinlicos" en las casas se hacen de poli (cloruro de vinilo). En los aos '70, el PVC fue utilizado a menudo en los automotores, para hacer techos vinlicos. El PVC es til porque resiste dos cosas que se odian mutuamente: fuego y agua. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeables y cortinas para bao, y por supuesto, caos para agua. Tambin tiene resistencia a la llama, porque contiene cloro. Cuando usted intenta quemar el PVC, los tomos de cloro son liberados, inhibiendo la combustin. Estructuralmente, el PVC es un polmero vinlico. Es similar al polietileno, con la diferencia que cada dos tomos de carbono, uno de los tomos de hidrgeno est sustituido por un tomo de cloro. Es producido por medio de una polimerizacin por radicales libres del cloruro de vinilo.
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TEFLON
Se utiliza para fabricar sartenes donde no se pegue la comida. El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre comercial Teflon. El PTFE tambin se utiliza para tratar alfombras y telas para hacerlas resistentes a las manchas. Y lo que es ms, es tambin muy til en aplicaciones mdicas. Dado que el cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas artificiales del cuerpo. El PTFE, est compuesto por una cadena carbonada, donde cada carbono est unido a dos tomos de flor.
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Se elabora a partir de El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal. bisfenol A y fosgeno. Esto comienza con la reaccin del bisfenol A con hidrxido de sodio para dar la sal sdica del bisfenol A. El policarbonato, o especficamente policarbonato de bisfenol A, es un plstico claro usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. La General Electric fabrica este material y lo comercializa como Lexan.
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POLICARBONATO
200 veces ms resistente que el vidrio al impacto
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POLICARBONATO:
DEGRADACION
En presencia de luz sufre un reordenamiento fotoqumico (Fries) Indeseado porque el producto es amarillo y quebradizo
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NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRGENO

ENTRE CADENAS
NYLON 6,6
POXIPOL 1
Por qu el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos pomos diferentes que se mezclan?
Uno de los pomos contiene un polmero de bajo peso molecular con grupos epoxi en sus extremos, mientras que el segundo pomo contiene una diamina
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POXIPOL 2
Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan entre s mediante el ataque del par electrnico libre del grupo amino a uno de los carbonos unidos al oxgeno del epxido.
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POXIPOL 3
No slo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo amino como el poxido que an no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas reacciones las molculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.
La rigidez del polmero depender del grado de entrecruzamiento, y esto a su vez de la relacin amina-epxido que se utilice.
Por eso, es posible regular la dureza del Poxipol de acuerdo a la cantidad de material que se tome de cada pomo.
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EPOXI 3D
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VULCANIZACIN
ELASTMEROS
El proceso de entrecruzamiento de las molculas en los elastmeros ,se define como vulcanizacin. El mtodo consiste en aadir compuestos de azufre al elastmero, que se encuentra a elevadas temperaturas. Los tomos de S unen cadenas vecinas.
CAUCHOS SINTETICOS
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GOMA: uniones S-S entre cadenas

La goma natural es un slido opaco, blando y fcilmente deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede disolverse en solventes orgnicos. Puede pensarse como derivado del monmero isopreno, el cual es un lquido voltil.
GOMA VULCANIZADA
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FIBRAS NATURALES
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FIBRAS ARTIFICIALES
POLIACRILONITRILO
POLIPROPILENO
ALGUNAS FIBRAS
Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extrada de pulpa de madera por una esterificacin con cido actico y anhdrido actico en presencia de cido sulfrico. Luego se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar fibras o pelculas delgadas. La resistencia de las fibras est dada por la linealidad de las molculas (poca ramificacin), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio rango de colores y lustres, es suave, seca rpidamente, es resistente a la humedad y polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, pelculas fotogrficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
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ALGUNAS FIBRAS
Acrlico: est compuesto por unidades repetitivas (CH2-CH(CN))n. Las molculas se encuentran unidas entre s principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de los grupos CN. Es suave, de aspecto similar a la lana, retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y agentes qumicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.
Aramida: contiene anillos aromticos en su cadena. Debido a la estabilidad de la estructura aromtica y la conjugacin de los grupos amida, posee gran estabilidad qumica y trmica, incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa de proteccin para los bomberos y policas. Sus usos industriales estn limitados por su alto punto de fusin e insolubilidad en solventes comunes. Es ms liviano y ms duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco ms de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre 38 disparada desde 3 metros de distancia.
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SILICATOS Y SILICONAS
El silicio forma una variedad de polmeros naturales inorgnicos, los silicatos, que contienen unidades SiO4
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SILICATOS Y SILICONAS
En las siliconas, dos de los oxgenos de la unidad SiO4 han sido reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polmeros con estructura (-O-SiR2-)n.
APLICACIONES
TAPAS DE BUJAS CABLES MANGUERAS DE CALEFACCIN BURLETES DE VENTANAS TUBOS PARA DILISIS Y TRANSFUSIONES CATTERES IMPLANTES. Materiales Industriales I - Fiuba 62

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. Plsticos: polietileno Elastmeros: caucho Termorrgidos: baquelita Fibras: polister

POLIMEROS NATURALES: ADN

O H H CH2 O PO2 H H H H O CH2 O PO2 H H H N N O O O P H CH2 O H N O H

CH2 O N H H H H O H PO2 O CH2 O N H H H H O H PO2 O

R* SUSTANCIA CATALIZADORA con electrn desapareado

gas etileno; molcula insaturada

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Polyacrylonitrile (PAN, Orlon, Acrilan)

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hard, transparent solid

soft, sticky solid

cis-Polyisoprene natural rubber Polychloroprene (cis + trans) (Neoprene)

soft, sticky solid

tough, rubbery solid

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polyamide Nylon 66 polyamide Nylon 6 Perlon polyamide Kevlar

para HO2C-C6H4-CO2H para H2N-C6H4-NH2

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El lignano es un polmero natural que junto con la celulosa constituye la madera

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Tensin deformacin de polmeros

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PROPIEDADES MECNICAS a temp. ambte.

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Temperatura Tg-transicin vtrea

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POLIMEROS DE MAYOR CONSUMO

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POLMEROS DE MAYOR CONSUMO

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Bisfenol A Reaccin bifsica (H2O/solvente) Bu4NX catalizador de transferencia de fase Fosgeno

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El polietileno de baja densidad (PBD):

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NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRGENO

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