Notas Reactores

Notas Para El Curso
DISE
NO DE REACTORES QUIMICOS
por
Antonio Flores T.
Departamento de Ciencias
Universidad Iberoamericana
Primavera 2001
E-mail: antonio.flores@uia.mx
URL: 200.13.98.241/antonio
October 8, 2001
Contenido
I REACTORES NO ISOT
ERMICOS 1
1 Balance de Energa 2
1.1 Balance de Energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1.1 Balance de energa para sistemas abiertos . . . . . . . . . . . . 2
2 Reactor Batch No Isotermico 10
2.1 Reactor batch no isotermico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
3 Reactor SemiBatch No Isotermico 16
3.1 Reactor semibatch no isotermico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
4 Reactor Continuo de Tanque Agitado No Isotermico 22
4.1 Introducci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
5 Reactor Tubular No Isotermico 28
5.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
5.2 Ecuaciones de dise no . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
6 Balance de Energa (Reacciones M ultiples) 34
6.1 introducci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
6.2 Reactor Tanque Agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
6.3 Reacciones exotermicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
6.4 Constante de equilibrio qumico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
6.5 Reactor Tubular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
7 M ultiples Estados Estacionarios 38
7.1 introducci on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
7.2 Conducta no lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
7.3 Detectando multiplicidades de salida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
7.4 Efecto de las multiplicidades de salida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
8 Problemas de Reactores No Isotermicos 44
i
Lista de Figuras
2.1 Perl de grado de conversi on. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2 Perl de temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.1 Perl de n umero de moles, caso (a). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.2 Perl de temperatura, caso (a). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.3 Perl de n umero de moles, caso (b). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.4 Perl de temperatura, caso (b). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.1 Perl de concentraci on. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.2 Perl de temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
5.1 Perl de ujos molares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
5.2 Perl de temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
7.1 Reactor tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
7.2 Las multiplicidades de salida s olo ocurren para valores de Q entre Q
1
y
Q
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
7.3 Las multiplicidades de entrada s olo ocurren para valores de C
A
entre
C
A1
y C
A2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
7.4 Curvas de remoci on y generaci on de calor contra la temperatura. . . . . 41
7.5 M ultiples estados estacionarios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
ii
Lista de Tablas
iii
Parte I
REACTORES NO ISOT
ERMICOS
1
Captulo 1
Balance de Energa
1.1 Balance de Energa
En esta seccion derivaremos la expresi on matem atica que nos permitir a cuanticar las
variaciones de temperatura en un sistema donde ocurren reacciones qumicas. Em-
pezaremos considerando el balance de energa aplicado a cualquier sistema (con reac-
ciones o sin reacciones qumicas); posteriormente veremos como este balance incluye
el efecto debido a la presencia de reacciones. Una vez derivada la forma general del
balance de energa, analizaremos como evaluar cada una de las partes de que consta
dicho balance.
1.1.1 Balance de energa para sistemas abiertos
Un sistema abierto es una porci on, o parte, del proceso que nos interesa estudiar el
cual intercambia masa y energa con el medio que lo rodea. Los sistemas de reacci on
de ujo continuo (reactores tubulares, y reactores tanque agitado) son ejemplos de
sistemas abiertos donde, por supuesto, ocurren reacciones qumicas. Un ejemplo de
sistema cerrado, o sistema que no intercambia ni masa ni energa con el medio que lo
rodea, es un reactor batch adiab atico. Podemos pensar en el sistema cerrado como un
caso partcular del sistema abierto. Por lo tanto para plantear el balance de energa para
ambos sistemas s olo consideraremos el caso del sistema abierto de reacci on qumica.
Si consideramos que desde el medio ambiente se cede calor hacia el sistema, y que
el sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente, el balance de energa para cada
componente i que participa en la reacci on se puede enunciar, en terminos cualitativos,
como se muestra a continuaci on,
_
_
Energa
adicionada
al sistema
desde el
exterior
_
_
Trabajo
realizado por
el sistema
sobre el
exterior
_
_
+
_
_
Energa
adicionada
al sistema
por flujo
alimentado
_
_
Energa
retirada
del sistema
por flujo
de salida
_
_
=
_
_
Energa
acumula
en el
interior
del sistema
_
Q

W + F
i,o
E
i,o
F
i
E
i
=
d

Ei
dt
2
Cap. 1 Balance de Energa 3
nota que en la ecuaci on anterior

E
i
se reere a la energa total en el sistema; es decir bajo
el termino

E
i
se engloban energias como la interna, cinetica, potencial, etc; mientras
que el termino E
i
representa a la energa total por mol del componente i. Si en la
ecuaci on anterior tomamos la sumatoria para todos los n componentes que ingresan, y
abondonan el sistema tenemos,
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q

W +
n
i=1
F
io
E
io
i=1
F
i
E
i
(1.1.1)
Trabajo sobre el sistema
A continuaci on evaluaremos el termino trabajo

W. Con frecuencia se acostumbra
dividir a

W en dos contribuciones: (a) una contribuci on debida al trabajo que se
realiza para introducir y extraer los reactivos y productos del reactor y (b) otros tipos de
trabajo (por ejemplo el trabajo realizado por un agitador en un reactor tanque agitado).
La primera contribuci on puede cuanticarse por:
n
i=1
F
io
PV
i
+
n
i=1
F
i
PV
i
, mientras
que la segunda contribuci on se denota simplemente por

W
s
. Por lo tanto,
W =
n
i=1
F
io
PV
i
+
n
i=1
F
i
PV
i
+

W
s
(1.1.2)
donde P representa la presi on, y V es el volumen molar. Substituyendo la ecuaci on
anterior en la ecuaci on 1.1.1, y agrupando terminos,
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q

W
s
+
n
i=1
F
io
(E
io
+PV
i
)
n
i=1
F
i
(E
i
+PV
i
) (1.1.3)
como dijimos antes el termino E
i
representa a la energa total por mol de la especie
i. Esta energa total esta compuesta por diversas clases de energa: interna, potencial,
cinetica, magnetica, electrica, etc. Normalmente en reactores qumicos se supone que
la energa interna U
i
es de mayor magnitud que el resto de los terminos de tal manera
que podemos usar la siguiente aproximaci on,
E
i
= U
i
(1.1.4)
donde U
i
representa a la energa interna por mol del componente i. Substituyendo la
anterior ecuaci on en la ecuaci on 1.1.3,
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q

W
s
+
n
i=1
F
io
(U
io
+PV
i
)
n
i=1
F
i
(U
i
+PV
i
) (1.1.5)
a la suma de la energa interna U
i
, y el producto PV
i
se denomina la entalpia H
i
,
H
i
= U
i
+PV
i
(1.1.6)
substituyendo esta ecuaci on en la ecuaci on 1.1.5,
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q

W
s
+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
(1.1.7)
c 2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
en situaciones pr acticas se acostumbra despreciar el termino trabajo

W
s
en comparaci on
a la magnitud de los terminos restantes del balance de energa. Por lo tanto,
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
(1.1.8)
a continuaci on mencionaremos la forma de evaluar los terminos restantes del balance
de energa denotado por la ecuaci on 1.1.8.
Flujos molares
Si observas con cuidado la ecuaci on 1.1.8 te dar as cuenta que hasta ahora no ha apare-
cido ning un termino, en el balance de energa, que donote la energa liberada o con-
sumida por efectos de las reacciones involucradas (a tal energa se le llama el calor de
reacci on). Este termino en realidad ya est a incluido en el termino energa retirada del
sistema por ujo de salida tal como se muestra en esta secci on. Para este prop osito
supongamos que en el reactor ocurre la reacci on dada por,
A +
b
a
B
c
a
C +
d
a
D
los terminos que denotan la energa adicionada y retirada del sistema debido al ujo
de los reactivos y productos est an dados por,
Energa adicionada.
n
i
F
io
H
io
= F
Ao
H
Ao
+F
Bo
H
Bo
+F
Co
H
Co
+F
Do
H
Do
(1.1.9)
para cualquier especie reactiva i es valida la siguiente expresi on,
F
io
= F
io
_
F
Ao
F
Ao
_
=
_
F
io
F
Ao
_
F
Ao
=
i
F
Ao
(1.1.10)
entonces la ecuaci on 1.1.9 se puede reescribir como,
n
i=1
F
io
H
io
= F
Ao
H
Ao
+F
Ao
B
H
Bo
+F
Ao
C
H
Co
+F
Ao
D
H
Do
(1.1.11)
Energa retirada.
n
i
F
i
H
i
= F
A
H
A
+F
B
H
B
+F
C
H
C
+F
D
H
D
(1.1.12)
de las tablas estequiometricas para sistemas de ujo,
F
A
= F
Ao
(1 X
A
)
F
B
= F
Ao
_
b
a
X
A
_
F
C
= F
Ao
_
C
+
c
a
X
A
_
F
D
= F
Ao
_
D
+
d
a
X
A
_
substituyendo estas relaciones en la ecuaci on 1.1.12,
n
i
F
i
H
i
= F
Ao
H
A
+F
Ao
B
H
B
+F
Ao
C
H
C
+F
Ao
D
H
D
F
Ao
X
A
H
A
b
a
F
Ao
X
A
H
B
+
c
a
F
Ao
X
A
H
C
+
d
a
F
Ao
X
A
H
D
(1.1.13)
restando la ecuacion 1.1.11 de la ecuacion 1.1.13
n
i
F
io
H
io
i
F
i
H
i
= F
Ao
(H
Ao
H
A
) +F
Ao
B
(H
Bo
H
B
) +F
Ao
C
(H
Co
H
C
)
+F
Ao
D
(H
Do
H
D
)
_
d
a
H
D
+
c
a
H
C
b
a
H
B
H
A
_
F
Ao
X
A
de esta ecuaci on podemos identicar el calor de reacci on H
R
dado por,
H
R
=
d
a
H
D
+
c
a
H
C
b
a
H
B
H
A
(1.1.14)
por lo tanto,
n
i
F
io
H
io
i
F
i
H
i
= F
Ao
n
i=1
i
(H
io
H
i
) H
R
F
Ao
X
A
(1.1.15)
substituyendo esta ecuacion en la ecuacion 1.1.8
_
d

E
dt
_
sistema
=

QF
Ao
n
i=1
i
(H
i
H
io
) H
R
F
Ao
X
A
(1.1.16)
a continuaci on mencionaremos la manera como se determinan las entalpias H
i
del
sistema.
Entalpias
Suponiendo que las entalpias de mezclado sean despreciables la entalpia molar parcial
del componente

H
i
se puede igualar a la entalpia molar del mismo componente H
i
.
La entalpia molar de cualquier componente se puede representar como la suma de una
entalpia base (seleccionada, por ejemplo, como la entalpia de formaci on del componente
H
o
i
(T
R
)) mas la energa requerida para llevar al compuesto desde una temperatura T
R
hasta una temperatura T,
H
i
= H
o
i
(T
R
) +
_
T
T
R
C
pi
dT (1.1.17)
para usar esta expresi on no debe ocurrir cambio de fase llendo de la temperatura T
R
a
la temperatura T. Si ahora obtenemos la diferencia entre las entalpias de la corriente
de alimentaci on, y las entalpias de la corriente de productos,
H
i
H
io
=
_
H
o
i
(T
R
) +
_
T
T
R
C
pi
dT
_
_
H
o
i
(T
R
) +
_
To
T
R
C
pi
dT
_
=
_
T
To
C
pi
dT
substituyendo esta ecuaci on en la ecuaci on 1.1.16
_
d

E
dt
_
sistema
=

QF
Ao
n
i=1
i
_
T
To
C
pi
dT H
R
F
Ao
X
A
(1.1.18)
ahora mostraremos como evaluar el calor de reacci on.
Calor de reacci on
Vimos antes que el calor de reacci on est a expresado en terminos de los coecientes
estequiometricos, y de las entalpias de los compuestos que participan en la reacci on,
H
R
=
d
a
H
D
+
c
a
H
C
b
a
H
B
H
A
substituyendo la entalpia de los compuestos individuales dada por la ecuaci on 1.1.17
en la ecuaci on anterior,
H
R
=
_
d
a
H
o
D
(T
R
) +
c
a
H
o
C
(T
R
)
b
a
H
o
B
(T
R
) H
o
A
(T
R
)
_
+
_
T
T
R
_
d
a
C
pD
+
c
a
C
pC
b
a
C
pB
C
pA
_
(1.1.19)
el primer termino entre parentesis en la ecuacion anterior se llama el calor de reaccion
evaluado a la temperatura de referencia T
R
,
H
o
R
(T
R
) =
d
a
H
o
D
(T
R
) +
c
a
H
o
C
(T
R
)
b
a
H
o
B
(T
R
) H
o
A
(T
R
) (1.1.20)
mientras que el segundo termino en la ecuacion 1.1.19 es el cambio global en la capaci-
dad calorica por mol de A que ha reaccionado,
C
p
=
d
a
C
pD
+
c
a
C
pC
b
a
C
pB
C
pA
(1.1.21)
por lo tanto la ecuacion 1.1.19 puede reescribirse como,
H
R
= H
o
R
(T
R
) +
_
T
T
R
C
p
dT (1.1.22)
por lo que el balance de energa estar a dado por,
_
d

E
dt
_
sistema
=

QF
Ao
n
i=1
i
_
T
To
C
pi
dT
_
H
o
R
(T
R
) +
_
T
T
R
C
p
dT
_
F
Ao
X
A
(1.1.23)
dado que en el balance de energa aparecen varias veces las contribuciones a dicho bal-
ance hechas por las capacidades calorcas sera conveniente evaluar dichos terminos.
Para este prop osito podemos considerar dos situaciones generales: (a) capacidad calorca
constante, y (b) capacidad calorca variable.
Capacidad calorca constante
Si denotamos por

C
pi
al valor promedio de la capacidad calorca del componente i
tenemos que,
n
i=1
i
_
T
To
C
pi
dT =
n
i=1
i

C
pi
(T T
o
) (1.1.24)
_
T
T
R
C
p
dT =
n
i=1
i

C
pi
(T T
R
) (1.1.25)
donde
i
representa el coeciente estequiometrico de la especie i. En este caso
partcular, el balance de energa estar a expresado por,
_
d

E
dt
_
sistema
=

QF
Ao
n
i=1
i

C
pi
(T T
o
)
_
H
o
R
(T
R
) +
n
i=1
i

C
pi
(T T
R
)
_
F
Ao
X
A
(1.1.26)
Capacidad calorca variable
Si suponemos que la capacidad calorca depende polinomialmente de la temperatura,
C
pi
=
i
+
i
T +
i
T
2
(1.1.27)
tenemos,
n
i=1
i
_
T
To
C
pi
dT =
n
i=
i
_
T
To
_
i
+
i
T +
i
T
2
_
dT
=
n
i=1
_
i
(T T
o
) +

i
i
2
(T
2
T
2
o
) +

i
i
3
(T
3
T
3
o
)
_
_
T
T
R
C
pi
dT =
_
T
T
R
_
d
a
C
pD
+
c
a
C
pC
b
a
C
pB
C
pA
_
dT
=
_
T
T
R
_
d
a
_
D
+
D
T +
D
T
2
_
+
c
a
_
C
+
C
T +
C
T
2
_
b
a
_
B
+
B
T +
B
T
2
_
A
+
A
T +
A
T
2
__
dT
=
_
T
T
R
__
d
a
D
+
c
a
b
a
A
_
+
_
d
a
D
+
c
a
b
a
A
_
T
= +
_
d
a
D
+
c
a
b
a
A
_
T
2
_
dT
deniendo,
=
d
a
D
+
c
a
b
a
A
=
d
a
D
+
c
a
b
a
A
=
d
a
D
+
c
a
b
a
A
entonces,
_
T
T
R
C
pi
dT =
_
T
T
R
_
+ T + T
2
_
dT
= (T T
R
) +

2
(T
2
T
2
R
) +

3
(T
3
T
3
R
)
el balance de energa estar a dado por,
_
d

E
dt
_
sistema
=

QF
Ao
n
i=1
_
i
(T T
o
) +

i
i
2
(T
2
T
2
o
) +

i
i
3
(T
3
T
3
o
)
_
_
H
o
R
(T
R
) + (T T
R
) +

2
(T
2
T
2
R
) +

3
(T
3
T
3
R
)
_
F
Ao
X
A
Calor adicionado/retirado
En ocasiones resulta necesario proporcionar externamente una cierta cantidad de en-
erga al sistema de reacci on con objeto de iniciar las reacciones, o bien para mantener
su curso. En otras ocasiones (p.e. reacciones altamente exotermicas) ser a necesario
retirar calor con objeto de controlar la temperatura del reactor. En cualquier caso el
termino

Q del balance de energa cuantica este efecto.

Q puede expresarse de di-
versas formas dependiendo del tipo de reactor, y de si la temperatura del medio de
calentamiento/ enfriamiento permanece o no constante.
Reactor tanque agitado.
Si la temperatura del medio de calentamiento/enfriamiento permanece pr acticamente
constante en el interior del intercambiador de calor,
Q = UA(T
a
T) (1.1.28)
donde UA representa el producto del coeciente global de transferencia de calor
por el area disponible para la transferencia de calor, T es la temperatura del
reactor, y T
a
representa la temperatura del medio de calentamiento/enfriamiento
la cual se supone constante.
Si la temperatura del uido usado como medio de calentamiento/enfriamiento
varia desde una temperatura T
a1
a la entrada del cambiador, hasta una temper-
atura T
a2
a la salida del cambiador, y la temperatura del contenido del tanque
agitado es homogenea, podemos emplear un promedio (por ejemplo el promedio
logaritmico) de las temperaturas,
Q = UAT
prom.log
= UA
(T
a1
T
a2
)
ln
_
(T
a1
T)
(T
a2
T)
_
(1.1.29)
Reactor tubular.
Como recordaras la temperatura cambia a lo largo del reactor tubular, esto hace
que ecuaciones, como la ecuaci on 1.1.28, no puedan emplearse directamente para
cuanticar la cantidad de calor transferido hacia o desde el reactor. La dicultad
para emplear la ecuaci on 1.1.28 reside en que si bien la temperatura del medio de
calentamiento T
a
es constante a lo largo del reactor, la temperatura en el interior
del rector T cambia con la posici on a lo largo del reactor. Para utilizar la ecuaci on
1.1.28 debemos dividir al reactor tubular en m tramos peque nos. En cada uno de
estos tramos se supone que la temperatura del reactor T
m
permanece constante,
de manera tal que podemos entonces usar la ecuaci on 1.1.28 para evaluar

Q en
dicho tramo,
Q
m
= UA(T
a
T
j
) (1.1.30)
es claro que este mismo procedimiento puede repetirse para todos los m tramos
en que el reactor ha sido dividido. Por lo tanto el calor total transferido a lo
largo de todo el reactor

Q estar a dado por,
Q =
m
j=1
Q
j
=
m
j=1
UA(T
a
T
j
) (1.1.31)
si denimos,
A =
A
V
V (1.1.32)
podemos reescribir la ecuaci on 5.1.3 en termimos del volumen,
Q =
_
V
Ua(T
a
T)dV (1.1.33)
donde,
a =
A
V
=
DL
D
2
4
L
=
4
D
(1.1.34)
donde a representa el area de transferencia de calor por unidad de volumen del
reactor (esta relaci on es constante como puede facilmente comprobarse), D es el
diametro del reactor.
Captulo 2
Reactor Batch No Isotermico
2.1 Reactor batch no isotermico
En esta parte derivaremos el balance de energa para el reactor batch que opera de
manera no isotermica para el caso de una reacci on. Posteriormente generalizaremos el
balance de energa para el caso de reacciones m ultiples.
De la ecuaci on 1.1.8 observamos que el balance de energa para un sistema batch est a
dado por:
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q (2.1.1)
donde, como se dijo anteriormente, la energa total

E
sist
esta dada por:
E
sist
=
n
i=1
N
i
E
i
=
n
i=1
N
i
U
i
=
n
i=1
N
i
(H
i
PV
i
)
sist
(2.1.2)
tomando la derivada con respecto al tiempo de esta ecuaci on:
d

E
sist
dt
=
n
i=1
N
i
H
i
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t

t
P
_
n
i=1
N
i
V
i
_
(2.1.3)
siendo,
n
i=1
N
i
V
i
= V (2.1.4)
entonces,
d

E
sist
dt
=
n
i=1
N
i
H
i
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t

(PV )
t
(2.1.5)
si suponemos ahora que tanto la presi on P como el volumen V permanecen constantes
con respecto al tiempo tenemos:
d

E
sist
dt
=
n
i=1
N
i
H
i
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t
(2.1.6)
10
Cap. 2 Reactor Batch No Isotermico 11
sustituyendo la ecuaci on 2.1.6 en la ecuaci on 2.1.1:
n
i=1
N
i
H
i
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t
=

Q (2.1.7)
el termino
H
i
t
se puede evaluar de la expresi on de denici on de entalpia:
H
i
= H
o
i
(T
R
) +
_
T
T
R
C
pi
dT (2.1.8)
derivando esta ecuaci on con respecto al tiempo:
H
i
t
= C
pi
T
t
(2.1.9)
sustituyendo esta ecuaci on en la ecuaci on 2.1.7:
n
i=1
N
i
C
pi
T
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t
=

Q (2.1.10)
el termino
N
i
t
se eval ua del balance de materia para el componente i en un reactor
batch:
dN
i
dt
=
i
r
A
V (2.1.11)
sustituyendo esta ecuaci on en la ecuaci on 2.1.10:
n
i=1
N
i
C
pi
T
t
+
n
i=1
H
i
(
i
r
A
V ) =

Q (2.1.12)
siendo,
n
i=1
(
i
)H
i
= H
R
(2.1.13)
despejando:
dT
dt
=

Q+ (H
R
)(r
A
V )
n
i=1
N
i
C
pi
(2.1.14)
sabemos adem as, de un simple balance de masa, que el n umero de moles del componente
i, para una cierta conversi on X
A
, esta dada por,
N
i
= N
Ao
(
i
+
i
X
A
) (2.1.15)
entonces,
n
i=1
N
i
C
pi
=
n
i=1
[N
Ao
(
i
+
i
X
A
)]C
pi
(2.1.16)
= N
Ao
(
n
i=1
i
C
pi
+X
A
C
p
) (2.1.17)
notese que en la anterior ecuaci on hemos utilizado la siguiente igualdad,
C
p
=
n
i=1
i
C
pi
(2.1.18)
nalmente sustituyendo en la ecuaci on 2.1.14 obtenemos,
dT
dt
=
(r
A
V )(H
R
)+UA(TaT)
N
Ao
(
n
i=1

i
C
pi
+X
A
Cp)
(2.1.19)
Ejemplo 1 La siguiente reaccion en fase lquida se efect ua en un reactor batch adiabatico:
A + 2B C, r
A
= kC
A
C
2
B
al reactor se cargan inicialmente 1500 lts de los reactivos A y B cuyas concentraciones son
5 y 7 mol/lt, respectivamente. La temperatura inicial de la mezcla de reactivos es 25
o
C.
Determinar la conversion alcanzada del reactivo A as como la temperatura a las 5 horas
de operacion del reactor.
H
R
-20000 cal/mol A
C
pA
15 cal/mol-
o
K
C
pB
20 cal/mol-
o
K
C
pC
25 cal/mol-
o
K
T
o
300
o
K
k
o
3.5x10
5
lt
2
/(mol
2
-min)
E 5000 cal/mol
R 1.987 cal/mol-
o
K
Las ecuaciones de dise no estan dadas por:
dX
A
dt
=
r
A
V
N
Ao
dT
dt
=
(r
A
V )(H
R
)
N
Ao
(
n
i=1

i
C
pi
+X
A
C
p
)
donde,
k = k
o
e
E
R
[
1
To
1
T
]
C
p
= C
pC
(C
pA
+ 2C
pB
)
n
i=1
i
C
pi
=
A
C
pA
+
B
C
pB
+
C
C
pc
A
= 1
B
=
N
Bo
N
Ao
C
=
N
Co
N
Ao
En las guras 2.1 y 2.2 se muestran los perles del grado de conversion y de temperatura,
respectivamente.
clear all; clc
%
% Simulation of the a non-isothermal batch reactor operation
%
global cao cbo cco v dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
%
% define processing data
%
cao = 5; % mol/lt
cbo = 7; % mol/lt
cco = 0; % mol/lt
v = 1500; % liters
dhr = -20000; % cal/mol A
cpa = 15 ; % cal/mol-K
cpb = 20 ; % cal/mol-K
cpc = 25 ; % cal/mol-K
to = 300; % K
ko = 3.5e-5; % lt2/(mol2-min)
e = 5000; % cal/mol
rgas = 1.987; % cal/mol-K
x0 = [0 298.16];
[t,x] = ode15s (batchni,[0 300],x0);
xa = x(:,1); temp = x(:,2);
figure(1), plot(t,xa);
figure(2), plot(t,temp);
%-- End of the run_batchni.m file --
function f = batchni(t,x)
global cao cbo cco v dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
xa = x(1);
t = x(2);
nao = v*cao; nbo = v*cbo; nco = v*cco;
thetaa = 1; thetab = nbo/nao; thetac = nco/nao;
ca = cao*(1-xa);
cb = nao*(thetab-2*xa)/v;
cc = nao*(thetac+xa)/v;
k = ko*exp((e/rgas)*(1/to-1/t));
ra = -k*ca*cb2;
dcp = cpc-(cpa+2*cpb);
sumthetacp = thetaa*cpa+thetab*cpb+thetac*cpc;
f (1) = -ra*v/nao;
f (2) = (-ra)*v*(-dhr)/(nao*(sumthetacp+xa*dcp));
f = f;
%-- End of the batchni.m file --
0 50 100 150 200 250 300
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
Time (h)
X
A
Figura 2.1: Perl de grado de conversi on.
0 50 100 150 200 250 300
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
Time(h)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

(
K
)
Figura 2.2: Perl de temperatura
Captulo 3
Reactor SemiBatch No Isotermico
3.1 Reactor semibatch no isotermico
De la ecuaci on 1.1.8 observamos que el balance de energa para un sistema semibatch
esta dado por:
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q+
n
i=1
F
io
H
io
(3.1.1)
donde,
n
i=1
F
io
H
io
=
_
n
i=1
F
io
C
pi
_
(T T
o
) (3.1.2)
T
o
es la temperatura de la corriente de alimentaci on. El procedimiento para obtener
el lado izquierdo de esta ecuaci on
_
d

E
dt
_
sistema
es exactamente el mismo que el corre-
spondiente procedimiento que se emple o para el reactor batch hasta la ecuaci on 2.1.11
la cual representa el balance de masa para un componente i en un reactor batch. El
balance de masa para el reactor semibatch est a dado por:
dN
i
dt
= F
io
i
r
A
V (3.1.3)
sustituyendo esta ecuaci on en la ecuaci on 2.1.10 tenemos:
n
i=1
N
i
C
pi
T
t
+
n
i=1
H
i
(F
io
i
r
A
V ) =

Q+
n
i=1
F
io
H
io
(3.1.4)
notese que en esta ecuaci on hemos adicionado el termino

n
i=1
F
io
H
io
para denotar que
el balance de energa representa el modo de operaci on de un reactor semibatch. La
ecuacion anterior la podemos reescribir como:
n
i=1
N
i
C
pi
T
t
+
n
i=1
H
i
(
i
r
A
V ) =

Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
io
H
i
(3.1.5)
el lado izquierdo de esta ecuaci on es el mismo que el lado izquierdo de la ecuaci on
2.1.12. Por lo tanto el desarrollo posterior hecho para el reactor batch (es decir de
16
Cap. 3 Reactor SemiBatch No Isotermico 17
la ecuaci on 2.1.12 en adelante) es tambien el mismo que para el reactor semibatch.
Siguiendo este procedimiento y notando que,
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
io
H
i
=
n
i=1
F
io
C
pi
(T T
o
) (3.1.6)
la ecuaci on de balance de energa del reactor semibatch est a dada por:
dT
dt
=
(r
A
V )(H
R
)(
n
i=1
F
io
C
pi
)(TTo)+

Q
N
Ao
(
n
i=1

i
C
pi
+X
A
Cp)
(3.1.7)
Ejemplo 2 Supongamos que se desea efectuar la misma reaccion descrita en el ejemplo
1 en un reactor semibatch adibatico operado en alguna de las 2 siguientes formas: (a) el
reactivo B se carga al reactor y el reactivo A se agrega continuamente, (b) el reactivo A se
carga al reactor y el reactivo B se alimenta continuamente. El volumen inicial es 2500 lts y
el volumen maximo de llenado es 5000 lts. En cualquier modo de operacion los reactivos se
cargan a 25
o
C y la corriente de alimentacion tambien se encuentra a 25
o
C. Determinar el
modo de operacion con el cual se obtiene la mayor cantidad posible de moles de producto
C; simular la operacion del reactor hasta que se alcanze llenado completo. En la siguiente
tabla se muestran las condiciones de operacion para cada uno de los modos de operacion.
Caso (a) Caso (b)
F
Ao
(mol/min) 30
C
Ao
(mol/lt) 7 7
F
Bo
(mol/min) 30
C
Bo
(mol/lt) 8 8
Las ecuaciones de dise no para este caso son las siguientes:
dN
A
dt
= F
Ao
+r
A
V
dN
B
dt
= F
Bo
+r
B
V
dN
C
dt
= r
C
V
dV
dt
= Q
notese que, dependiendo del caso a tratar, los ujos de la corriente de alimentacion
(F
Ao
, F
Bo
) pueden o no ser diferentes de cero. Las velocidades de reaccion estan dadas
por:
r
A
= kC
A
C
2
B
r
B
= 2r
A
r
C
= r
A
en este caso resulta ma facil usar la siguiente forma de la ecuacion de balance de energa:
dT
dt
=
(r
A
V )(H
R
) (
n
i=1
F
io
C
pi
)(T T
o
)
n
i=1
N
i
C
pi
(3.1.8)
en las guras 3.1 y 3.2 se muestran los perles obtenidos para el caso (a), mientras que en
las guras 3.3 y 3.4 se muestran los correspondientes perles para el caso (b).
clear all; clc
%
% Simulation of the a non-isothermal semibatch reactor operation
%
global fao fbo cao cbo cco qf tf vo dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
%
%
fao = 0; fbo=0; % mol/min
cao=7; cbo=8; cco=0; % mol/lt
tf = 298.16; % K
vo = 2500; % liters
vf = 5000; % maximum filling reactor volume (lts)
mode = input(Operation mode (a)=1, (b)/= 1 ==> ?);
if mode == 1
fao = 30; qf = fao/cao;
x0 = [0 cbo*vo 0 tf vo]; % initial conds, case (a)
else
fbo = 30; qf = fbo/cbo;
x0 = [cao*vo 0 0 tf vo]; % initial conds, case (b)
end
to = 300; % K
ko = 3.5e-5; % lt2/(mol2-min)
e = 5000; % cal/mol
tfill = (vf-vo)/qf; % time to fill the reactor (min)
[t,x] = ode15s (sbatchni,[0 tfill],x0);
t = t/60; na=x(:,1); nb=x(:,2); nc=x(:,3); temp=x(:,4); vol=x(:,5);
figure(1), plot(t,[na,nb,nc]), xlabel(Time (h)), ylabel(Moles)
legend (N_{A},N_{B},N_{C})
figure(2), plot(t,temp), xlabel(Time(h)), ylabel(Temperature (K))
%-- End of the run_sbatchni.m file --
function f = sbatchni(t,x)
global fao fbo cao cbo cco qf tf vo dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
na = x(1);
nb = x(2);
nc = x(3);
t = x(4);
v = x(5);
ca = na/v;
cb = nb/v;
ra = -k*ca*cb2;
rb = 2*ra;
rc = -ra;
sumfcp = (fao*cpa+fbo*cpb)*(t-tf);
sumnicp = na*cpa+nb*cpb+nc*cpc;
f (1) = fao+ra*v;
f (2) = fbo+rb*v;
f (3) = rc*v;
f (4) = ((-ra)*v*(-dhr)-sumfcp)/sumnicp;
f (5) = qf;
f = f;
%-- End of the sbatchni.m file --
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
x 10
4
Time (h)
M
o
l
e
s
N
A
N
B
N
C
Figura 3.1: Perl de n umero de moles, caso (a).
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
250
300
350
400
450
500
550
600
650
Time(h)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

(
K
)
Figura 3.2: Perl de temperatura, caso (a).
0 2 4 6 8 10 12
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
18000
Time (h)
M
o
l
e
s
N
A
N
B
N
C
Figura 3.3: Perl de n umero de moles, caso (b).
0 2 4 6 8 10 12
250
300
350
400
450
500
550
Time(h)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

(
K
)
Figura 3.4: Perl de temperatura, caso (b).
Captulo 4
Reactor Continuo de Tanque
Agitado No Isotermico
4.1 Introducci on
La ecuaci on que representa el balance de energa del reactor tipo tanque agitado
con mezclado perfecto operando de manera din amica es identica a la correspondi-
ente ecuacion de balance de energa del reactor semibatch. Para vericar este hecho a
continuaci on obtendremos el balance de energa de un CSTR cuando opera de manera
din amica.
De la ecuaci on 1.1.8 observamos que el balance de energa para un sistema de ujo
continuo est a dado por:
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
antes hemos obtenido el termino
_
d

E
dt
_
sistema
, el cual es independiente del tipo de reac-
tor, y est a dado por:
_
d

E
dt
_
sistema
=
n
i=1
N
i
H
i
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t
de manera tal que el balance de energa est a ahora expresado como:
n
i=1
N
i
H
i
t
+
n
i=1
H
i
N
i
t
=

Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
combinando esta ecuaci on con la ecuaci on que representa el balace de materia en un
reactor continuo:
dN
i
dt
= F
io
F
i
i
r
A
V (4.1.1)
obtenemos,
n
i=1
N
i
C
pi
T
t
+
n
i=1
H
i
(F
io
F
i
i
r
A
V ) =

Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
(4.1.2)
22
Cap. 4 Reactor Continuo Tanque Agitado No Isotermico 23
donde hemos hecho uso de,
H
i
t
= C
pi
T
t
recordando adem as que,
H
R
=
n
i=1
(
i
)H
i
sustituyendo esta utima ecuaci on en la ecuaci on 4.1.2 y despejando el termino
T
t
tenemos:
dT
dt
=
(H
R
)(r
A
V )(
n
i=1
F
io
C
pi
)(TTo)+

Q
n
i=1
N
i
C
pi
(4.1.3)
Ejemplo 3 Supongamos que la misma reaccion descrita en el ejemplo 1 se efect ua en un
CSTR no isotermico operado de manera adiabatica. Al reactor se alimenta una corriente
compuesta por los reactivos A y B de 6 lts/min cuyas concentraciones son 5 y 7 mol/lt,
respectivamente. La corriente de alimentacion se encuentra a 25
o
C y el volumen del reactor
es 5000 lts. (a) Bajo las condiciones de operaci on descritas calcular las concentraciones
de los compuestos A, B y C as como la temperatura del reactor en estado estacionario.
(b) Determinar la forma como las concentraciones de los compuestos A, B y C y la tem-
peratura del reactor cambian durante el periodo de arranque del reactor. Esto implica
evaluar C
A
(t), C
B
(t), C
C
(t) y T(t) desde las condiciones iniciales de operacion dadas por:
[C
Ao
, C
Bo
, C
Co
, T
o
] hasta el estado estacionario determinado en el inciso (a).
Ecuaciones de dise no:
dN
A
dt
= F
Ao
F
A
+r
A
V
dN
B
dt
= F
Bo
F
B
+r
B
V
dN
C
dt
= F
Co
F
C
+r
C
V
dT
dt
=
(H
R
)(r
A
V ) (
n
i=1
F
io
C
pi
)(T T
o
) +

Q
n
i=1
N
i
C
pi
(a) En estado estacionario las ecuaciones de dise no toman la siguiente forma:
F
Ao
F
A
+r
A
V = 0
F
Bo
F
B
+r
B
V = 0
F
Co
F
C
+r
C
V = 0
(H
R
)(r
A
V ) (
n
i=1
F
io
C
pi
)(T T
o
) = 0
el estado estacionario determinado esta dado por:
C
A
= 1.9791 mol/lt
C
B
= .9582 mol/lt
C
C
= 3.0209 mol/lt
T = 579.2
o
K
(b) Para calcular la forma como los perles de concentracion y temperatura del reactor
cambian durante el periodo de arranque empleamos las ecuaciones de diseno en forma
dinamica usando el siguiente vector de condiciones iniciales:
N
o
A
= (5)(5000) mol
N
o
B
= (7)(5000) mol
N
o
C
= 0 mol
T
o
= 298.16
o
K
donde el superdice
o
signica condiciones que se tienen al inicio del arranque del reactor. En
las guras 4.1 y 4.2 se muestran los peles de concentracion y temperatura, repectivamente.
clear all; clc
%
% Simulation of the operation of a non-isothermal CSTR
%
global fao fbo fco cao cbo cco qf tf v dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
%
% thermodynamic and kinetic data
%
to = 300; % K
ko = 3.5e-5; % lt2/(mol2-min)
e = 5000; % cal/mol
%
%
qf = 6; % lts/min
tf = 298.16; % K
v = 5000; % maximum filling reactor volume (lts)
fao = qf*cao; fbo = qf*cbo; fco = qf*cco; % mol/lt
disp(Steady-state =1, Dynamic Operation /=/ 1)
kind = input(Which mode of operation ==> ?);
if kind == 1
%
% Initial guess for steady-state determination
%
x0 = [5000 10000 1000 700];
options(1) = 1;
options(14) = 10000;
x = fsolve(cstrniss,x0,options)
ca = x(1)/v; cb=x(2)/v; cc=x(3)/v; te=x(4);
else
theta = v/qf;
ts = linspace(0,1*theta,1000);
xinitial = [cao*v cbo*v cco*v tf]; % set initial conditions for start-up
[time,x] = ode15s(cstrnidyn,ts,xinitial);
ca = x(:,1)/v; cb=x(:,2)/v; cc=x(:,3)/v; te=x(:,4); time=time/60;
end
%-- End of the run_sbatchni.m file --
function f = cstrniss(x)
na = x(1);
nb = x(2);
nc = x(3);
t = x(4);
ca = na/v; fa = qf*ca;
cb = nb/v; fb = qf*cb;
cc = nc/v; fc = qf*cc;
ra = -k*ca*cb2;
rb = 2*ra;
rc = -ra;
f (1) = fao-fa+ra*v;
f (2) = fbo-fb+rb*v;
f (3) = fco-fc+rc*v;
f (4) = ((-ra)*v*(-dhr)-sumfcp);
f = f;
%-- End of the cstrniss.m file --
function f = cstrnissdyn(time,x)
na = x(1);
nb = x(2);
nc = x(3);
t = x(4);
ca = na/v; fa = qf*ca;
cb = nb/v; fb = qf*cb;
cc = nc/v; fc = qf*cc;
ra = -k*ca*cb2;
rb = 2*ra;
rc = -ra;
sumnicp = na*cpa+nb*cpb+nc*cpc;
f (1) = fao-fa+ra*v;
f (2) = fbo-fb+rb*v;
f (3) = fco-fc+rc*v;
f (4) = ((-ra)*v*(-dhr)-sumfcp)/sumnicp;
f = f;
%-- End of the cstrnissdyn.m file --
0 2 4 6 8 10 12 14
0
1
2
3
4
5
6
7
Time (h)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
t
i
o
n

(
m
o
l
/
l
t
)
C
A
C
B
C
C
Figura 4.1: Perl de concentraci on.
0 2 4 6 8 10 12 14
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
Time (h)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

(
K
)
Figura 4.2: Perl de temperatura.
Captulo 5
Reactor Tubular No Isotermico
5.1 Introduccion
En reactores tubulares la temperatura de operaci on cambia a lo largo del reactor, esto
hace que la cantidad de calor transferido hacia o desde el reactor no pueda cuanticarse
empleando la ecuaci on,
Q = UA(T
a
T) (5.1.1)
la dicultad para emplear la ecuaci on anterior reside en que si bien la temperatura
del medio de calentamiento T
a
es constante a lo largo del reactor, la temperatura en
el interior del rector T cambia con la posici on a lo largo del reactor. Para utilizar la
ecuacion 5.1.1 debemos dividir al reactor tubular en m tramos peque nos. En cada uno
de estos tramos se supone que la temperatura del reactor T
m
permanece constante,
de manera tal que podemos entonces usar la ecuaci on 5.1.1 para evaluar

Q en dicho
tramo,
Q
m
= UA(T
a
T
j
) (5.1.2)
es claro que este mismo procedimiento puede repetirse para todos los m tramos en que
el reactor ha sido dividido. Por lo tanto el calor total transferido a lo largo de todo el
reactor

Q estar a dado por,
Q =
m
j=1
Q
j
=
m
j=1
UA(T
a
T
j
) (5.1.3)
si denimos,
A =
A
V
V (5.1.4)
podemos reescribir la ecuaci on 5.1.3 en termimos del volumen,
Q =
_
V
0
Ua(T
a
T)dV (5.1.5)
donde,
a =
A
V
=
DL
D
2
4
L
=
4
D
(5.1.6)
28
Cap. 5 Reactor Tubular No Isotermico 29
donde a representa el area de transferencia de calor por unidad de volumen del reactor
(esta relaci on es constante como puede facilmente comprobarse), D es el diametro del
reactor.
5.2 Ecuaciones de dise no
Hemos visto antes que el balance de energa para un reactor de ujo continuo est a dado
por (ver ecuaci on 1.1.8):
_
d

E
dt
_
sistema
=

Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
en estado estacionario:
Q+
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
i
= 0 (5.2.7)
en principio esta ecuaci on puede resolverse simultaneamente con el balance de materia
del reactor tubular:
dF
i
dV
= r
i
(5.2.8)
para obtener la forma como el n umero de moles y la temperatura de operaci on cambia
a lo largo de la longitud o volumen del reactor. Sin embargo, n umericamente resulta
m as conveniente transformar la ecuaci on 5.2.7 en ecuacion diferencial para, de esta
forma, integrar simultanemente la ecuaci on diferencial resultante con la ecuaci on 5.2.8.
Diferenciando la ecuaci on 5.2.7 con respecto al volumen V :
d

Q
dV

n
i=1
F
i
dH
i
dV

n
i=1
H
i
dF
i
dV
= 0 (5.2.9)
de la ecuaci on 5.1.5 obtenemos,
d

Q
dV
= Ua(T
a
T) (5.2.10)
diferenciando ahora la ecuaci on,
H
i
= C
pi
dT (5.2.11)
obtenemos,
dH
i
dV
= C
pi
dT
dV
(5.2.12)
reemplazando las ecuaciones 5.2.8,5.2.10 y 5.2.12 en la ecuaci on 5.2.9,
Ua(T
a
T)
n
i=1
F
i
C
pi
dT
dV

n
i=1
H
i
r
i
= 0 (5.2.13)
despejando el termino
dT
dV
,
dT
dV
=
Ua(TaT)
n
i=1
H
i
r
i
n
i=1
F
i
C
pi
(5.2.14)
Ejemplo 4 Supongamos que la reaccion descrita en el ejemplo 1 se efect ua en un reactor
tubular no isotermico operado en estado estacionario de manera adiabatica. Al reactor se
alimenta una corriente compuesta por los reactivos A y B de 6 lts/min cuyas concentra-
ciones son 5 y 7 mol/lt, respectivamente. La corriente de alimentacion se encuentra a 25
o
C
y el volumen del reactor es 5000 lts. Bajo las condiciones de operacion descritas calcular los
ujos molares de los compuestos A, B y C as como la temperatura en estado estacionario
a lo largo del reactor.
Las ecuaciones de dise no estan dadas por,
dF
A
dV
= r
A
dF
B
dV
= r
B
dF
C
dV
= r
C
el balance de energa se puede reescribir como:
dT
dV
=
(H
R
)(r
A
)
n
i=1
F
i
C
pi
notese que esta ecuacion se obtuvo de la ecuacion 5.2.14 haciendo uso del hecho de que,
n
i=1
H
i
r
i
=
n
i=1
H
i
(
i
r
A
)
=
n
i=1
(
i
)H
i
r
A
= (H
R
)r
A
en las guras 5.1 y 5.2 se muestran los perles de ujos molares y de temperatura sobre
el volumen del reactor.
clear all; clc
%
% Simulation of the operation of a non-isothermal plug-flow tubular reactor
%
global qf tf dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
%
% thermodynamic and kinetic data
%
to = 300; % K
ko = 3.5e-5; % lt2/(mol2-min)
e = 5000; % cal/mol
%
%
qf = 6; % lts/min
tf = 298.16; % K
v = 3000; % maximum filling reactor volume (lts)
fao = qf*cao; fbo = qf*cbo; fco = qf*cco; % mol/lt
vs = linspace(0,v,1000);
xinitial = [fao fbo fco tf]; % set initial conditions
[volume,x] = ode15s(tubni,vs,xinitial);
fa = x(:,1); fb=x(:,2); fc=x(:,3); te=x(:,4);
figure(1)
plot(volume,[fa fb fc])
xlabel(Volume (lts)), ylabel(Flowrates (mol/mi))
legend (F_{A},F_{B},F_{C})
print -depsc flowstubni.eps
figure(2)
plot(volume,te)
xlabel(Volume (lts)), ylabel(Temperature (K))
print -depsc tetubni.eps
%-- End of the run_tubni.m file --
function f = tubni(time,x)
global qf tf dhr cpa cpb cpc ko to e rgas
fa = x(1);
fb = x(2);
fc = x(3);
t = x(4);
ca = fa/qf; cb = fb/qf; cc = fc/qf;
ra = -k*ca*cb2;
rb = 2*ra;
rc = -ra;
sumhiri = (cpa*ra+cpb*rb+cpc*rc)*(t-tf);
sumfcp = fa*cpa+fb*cpb+fc*cpc;
f (1) = ra;
f (2) = rb;
f (3) = rc;
f (4) = (-dhr)*(-ra)/sumfcp;
f = f;
%-- End of the tubni.m file --
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Volume (lts)
F
l
o
w
r
a
t
e
s

(
m
o
l
/
m
i
)
F
A
F
B
F
C
Figura 5.1: Perl de ujos molares.
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
Volume (lts)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

(
K
)
Figura 5.2: Perl de temperatura.
Captulo 6
Balance de Energa (Reacciones
M ultiples)
6.1 introducci on
En esta seccion derivaremos el balance de energa para el caso general de sistemas
donde ocurren cualquier n umero de reacciones.
6.2 Reactor Tanque Agitado
Hemos visto antes que la ecuaci on que representa el balance de energa en estado
estacionario para un reactor tanque agitado no isotermico donde se efectua una reacci on
esta dada por,
QF
Ao
n
i=1
i
(H
i
H
io
) H
R
F
Ao
X
A
= 0 (6.2.1)
combinado esta ecuaci on con el balance de masa para el componente A,
F
Ao
X
A
= r
A
V (6.2.2)
QF
Ao
n
i=1
i
(H
i
H
io
) +r
A
V H
R
= 0 (6.2.3)
entonces en un sistema donde ocurren m reacciones el balance de energa se reescribe
como:
QF
Ao
n
i=1
i
(H
i
H
io
) +
m
j=1
r
kj
V H
Rkj
= 0 (6.2.4)
en la ecuaci on anterior, el subindice k representa al componente con respecto al cual se
proporciona tanto la informaci on cinetica as como el calor de reacci on para la reacci on
j.
Ejemplo 5 Escribir el balance de energa en estado estacionario de un reactor tanque
agitado donde ocurren las reacciones,
A
k
1
B
k
2
C
34
Cap. 6 Balance de Energa (Reacciones M ultiples) 35
suponer que las reacciones son de tipo elemental.
De la ecuaci on tenemos que:
m = 2
k = A, B
entonces desarrollando todos los terminos del balance de energa,
QF
Ao
(
A
(H
A
H
Ao
) +
B
(H
B
H
Bo
) +
C
(H
C
H
Co
))
+r
A1
V H
RA1
+r
B2
V H
RB2
= 0
6.3 Reacciones exotermicas
En el caso de reacciones exotermicas el grado de conversi on tiende a disminuir a medida
que se aumenta la temperatura de operaci on del reactor tal como se muestra en la
siguiente gr aca.
X
A
X
E
T
1
T
2
T
3
T
T T
T T
T
4
5 6
7 8
9
T
o
T
en casos como estos se obtienen conversiones relativamente peque nas usando s olo un
reactor operado de manera adiab atica. Sin embargo, la misma gr aca anterior tambien
muestra una posible forma de operaci on cuyo prop osito consiste en incrementar la
conversi on del reactivo lmite tanto como sea posible.
Este esquema de reaccion consiste de una secuencia de reactores adiab aticos despues
de cada de uno de los cuales se coloca un intercambiador de calor que reduce la tem-
peratura de la corriente de proceso para ser alimentada a otro reactor adiab atico, y asi
sucesivamente hasta alcanzar la conversi on deseada. Por ejemplo, en la gr aca anterior
en el primer reactor de la serie la temperatura de alimentaci on es T
o
y se alcanza una
temperatura de la corriente de productos T
1
. A continuaci on se emplea un cambiador
de calor para reducir la temperatura de la corriente de procesamiento hasta T
2
. Pos-
teriormente esta corriente se alimenta a otro reactor adiab atico donde la temperatura
de la corriente de productos aumenta hasta T
3
. Esta secuencia de operaci on se repite
hasta que se consiga la conversi on deseada. La secuencia de reacci on m as enfriamiento
se muestra en la siguiente gura.
T
T
T T
T
T T
T T
T
o
1 2
3 4
5 6
7 8
9
6.4 Constante de equilibrio qumico
De la termodin amica cl asica sabemos que la relaci on entre la constante de equilibrio
k
e
y la temperatura T esta dada por la siguiente ecuaci on:
dln(k
e
)
dT
=
H
R
RT
2
(6.4.5)
donde el calor de reacci on se evalua de la siguiente manera,
H
R
= H
o
R
+
_
T
T
R
C
p
dT (6.4.6)
integrando la ecuaci on 6.4.5,
_
K
e2
K
e1
dln(k
e
) =
1
R
_
T
2
T
1
H
R
T
2
dT (6.4.7)
obtenemos,
k
e2
= k
e1
exp
_
1
R
_
T
2
T
1
H
R
T
2
dT
_
(6.4.8)
6.5 Reactor Tubular
Supogamos un sistema de reacci on donde ocurre un n umero nito de reacciones. El
balance de energa est a dado por la siguiente expresi on,
d

E
dt
=
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
io
+r
A
V H
R
+

Q (6.5.9)
hemos visto anteriormente que el contenido global de energa del reactor (

E) involu-
cra preferentemente a la energa interna del sistema. Dicha energa interna se puede
aproximar por la entalpia del contenido del reactor,
E =

H (6.5.10)
y que,
H = MH
= V C
p
dT
entonces el lado izquierdo del balance de energa lo podemos escribir de la siguiente
manera,
dT
dt
=
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
io
+ H
R
F
Ao
X
A
+

Q (6.5.11)
combinado esta ecuaci on con el balance de masa para el componente A,
F
Ao
X
A
= r
A
V (6.5.12)
por lo podemos escribir el balance de energa como,
dT
dt
=
n
i=1
F
io
H
io
i=1
F
i
H
io
+r
A
V H
R
+

Q (6.5.13)
Captulo 7
M ultiples Estados Estacionarios
7.1 introducci on
En muchos sistemas con reacci on qumica es muy frecuente la situaci on de que el
reactor usado para efectuar la o las reacciones de interes presente conducta no lineal.
En esta parte del curso nos concentraremos b asicamente en discutir un tipo especico de
conducta no lineal: aquella relacionada con la posibilidad de que el equipo de reacci on
presente mas de un estado estacionario. Cuando ocurre esta situaci on se dice que el
reactor presenta multiplicidades.
7.2 Conducta no lineal
De manera general podemos mencionar la existencia de dos tipos de multiplicidades:
de entrada y de salida.
Multiplicidades de salida.
Supongamos que se opera un reactor tanque agitado donde se efectua la reacci on
isotermica A B. El balance de masa para el componente A en estado esta-
cionario est a dado por:
Q(C
Ao
C
A
) +r
A
V = 0 (7.2.1)
donde para calcular la concentraci on de salida C
A
debemos especicar Q, C
Ao
y la cinetica de la reacci on. Dado que Q y C
Ao
son variables asociadas con la
corriente de alimentaci on al reactor se denominan variables de entrada. Por la
misma razon ya que C
A
esta relacionada con la corriente de productos se le llama
variable de salida. Esta situaci on se muestra en la gura 7.1.
Bajo ciertas condiciones de operaci on puede ocurrir que para un cierto valor
del ujo volumetrico Q esto resulte en la obtenci on de m as de un valor de
C
A
(C
A1
, C
A2
, ..., C
An
) todos los cuales son soluci on de la ecuaci on 7.2.1. Esta
situaci on se ilustra en la gura 7.2 donde se ha supuesto que se obtiene 3 con-
centraciones de salida (C
A1
, C
A2
, C
A3
) para el mismo valor de Q.
38
Cap. 7 M ultiples Estados Estacionarios 39
REACTOR
Q
C
Ao
C
A
Figura 7.1: Reactor tanque agitado.
C
A
Q Q
1
2
Q
Figura 7.2: Las multiplicidades de salida s olo ocurren para valores de Q entre Q
1
y Q
2
.
ya que las multiplicidades se obtuvieron para una variable de salida, al tipo de
multiplicidad mostrada en la gr aca anterior se le denomina multiplicidad de
salida.
Multiplicidades de entrada.
En contraste con el caso anterior si un valor de la concentraci on del producto C
A
puede ser obtenido usando diferentes valores del ujo volumetrico Q entonces a
tal tipo de multiplicidad se le conoce como multiplicidad de entrada, ya que la
multiplicidad surge para diferentes valores de una variable (Q) asociada con la
corriente de entrada al reactor. Esta situaci on se muestra en la gura 7.3.
7.3 Detectando multiplicidades de salida
Para demostrar la manera de determinar si un sistema presenta o no multiplicidades
de salida considere la reacci on simple exotermica dada por:
A B
con cinetica elemental la cual se efectua en un reactor tanque agitado no adiab atico.
Los balances de masa y de energa en estado estacionario est an dados por:
Balance de masa.
Q(C
Ao
C
A
) +r
A
V = 0 (7.3.2)
C
A
C
A 2
C
A 1
Q
Figura 7.3: Las multiplicidades de entrada s olo ocurren para valores de C
A
entre C
A1
y C
A2
.
Balance de Energa.
F
Ao
C
PA
(T T
o
) r
A
V H
RA
+UA(T
a
T) = 0 (7.3.3)
si de la ecuaci on 7.3.2 despejamos C
A
y se sustituye en el balance de energa y
diviendo tambien el balance de energa por el termino V C
PA
tenemos que el
balance de energa se puede escribir entonces como:
Q
V
(T
o
T) +
(H
RA
)QA
o
e
E
RT
C
Ao
C
pA
(Q+A
o
e
E
RT
V )

UA(T T
a
)
V C
pA
= 0 (7.3.4)
la anterior ecuaci on depende entonces unicamente de la temperatura T de op-
eraci on del reactor. La ecuaci on 7.3.4 puede escribirse como:
UA(T T
a
)
V C
pA
+
Q
V
(T T
o
) =
(H
RA
)QA
o
e
E
RT
C
Ao
C
pA
(Q+A
o
e
E
RT
V )
(7.3.5)
a el lado izquierdo de esta ecuaci on se le llama la curva de calor removido denotada
por R(T), mientras que al lado derecho se le llama la curva de calor generado
denotada por G(T):
R(T) =
UA(T T
a
)
V C
pA
+
Q
V
(T T
o
) (7.3.6)
G(T) =
(H
RA
)QA
o
e
E
RT
C
Ao
C
pA
(Q+A
o
e
E
RT
V )
(7.3.7)
si gracamos ambas funciones R(T) y G(T) contra la temperatura el o los pun-
tos de intersecci on denen el o los estados estacionarios del sistema tal y como
se muestra en la gr aca 7.4. La determinaci on de multiplicidades de salida se
muestra en el siguiente ejemplo.
T
R(T)
G(T)
Figura 7.4: Curvas de remoci on y generaci on de calor contra la temperatura.
Ejemplo 6 Considere la operacion en estado estacionario no adiabatica de un re-
actor tanque agitado donde ocurre la reacci on: A B. Determinar si el reactor
presenta m ultiples estados estacionarios (evaluarlos). Que tipo de cambio o cambios
en el dise no y/o en la operaci on del proceso podran ser implementados para eliminar
la multiplicidad del reactor en caso de presentarse esta ?
Q 400 lts/min
C
Ao
100 mol/lt
T
o
400
o
K
V 6000 lts
C
PA
50 cal/mol-
o
K
80 mol/lt
H
RA
12000 cal/mol
A
o
646890 1/min
E 15896 cal/mol
A 20 m
2
U 16000 cal/min-m
2
-
o
K
T
a
298
o
K
en la siguiente tabla se muestra el listado del programa Matlab para determinar los
m ultiples estados estacionarios del sistema.
clear all;
dhr=12000; cpa=50; to=400; e=15896;
rgas=1.987; cao=100; rho=80; q=400;
v=6000; ao=646890; a=20; u=16000; ta=298;
i=0;
for t2=300:10:700,
i=i+1;
t(i)=t2;
re1=u*a*(t2-ta)/(rho*v*cpa)+q*(t2-to)/v;
arr=ao*exp(-e/(rgas*t2));
ge1=dhr*q*cao*arr/(rho*cpa*(q+arr*v));
re(i)=re1;
ge(i)=ge1;
end
plot(t,re,t,ge);grid
En la graca 7.5 se muestran los estados estacionarios del reactor.
300 350 400 450 500 550 600 650 700
10
5
0
5
10
15
20
25
30
Temperatura (K)
R(T)
G(T)
Figura 7.5: M ultiples estados estacionarios.
Ejemplo 7 El modelo matematico de un reactor tanque agitado donde se lleva a
cabo la reaccion A
k
B esta dado por:
dc
dt
=
c
f
c
r
dT
dt
=
T
f
T
+J r u(T T
c
)
deniendo las siguientes variables adimensionales:
y
1
=
c
c
f
y
2
=
T
Jc
f
y
c
=
T
c
Jc
f
y
f
=
T
f
Jc
f
r =
r
c
f
el modelo anterior se puede reescribir en forma adimensional como:
dy
1
dt
=
1 y
1
r
dy
2
dt
=
y
f
y
2
+r u(y
2
y
c
)
donde,
r = k
o
e
N/y
2
y
1
(a) Usando los siguientes valores de los parametros del modelo en cuestion determi-
nar el n umero de estados estacionarios que presenta el sistema.
10
c
f
1
T
f
300
T
c
290
J 100
1.95x10
4
k
o
300
N 25.2
u 370
(b) Determinar el n umero de estados estacionarios si los valores de los parametros
del sistema se redenen como se muestra en la siguiente tabla (los parametros no
mostrados tienen el mismo valor que en el caso anterior).
20
c
f
7.6
N 5
u 340
7.4 Efecto de las multiplicidades de salida
Captulo 8
Problemas de Reactores No
Isotermicos
1. La siguiente reacci on elemental exotermica se efectua en un reactor tanque
agitado adiab atico,
A B
la corriente de alimentaci on consta de 20 lts/min del reactivo puro A con
una concentraci on de 120 mol/lt y temperatura de 150
o
C. El volumen del
reactor es 400 lts. La Capacidad calorica del reactivo A es 70 kcal/(mol-
o
K). Considere que el calor de reacci on es constante e igual a 4000 kcal/mol.
El factor preeexponencial de Arrhenius y energa de activaci on son 1500
1/min y 8000 cal/mol, respectivamente.
(a) Calcular la conversi on y temperatura que se alcanzan en el reactor.
(b) Analizar numericamente el efecto, sobre la conversi on y temperatura,
de variar los siguientes par ametros:
Temperatura de la corriente de alimentaci on.
Calor de reacci on.
Capacidad calorica del reactivo A.
Factor preeexponencial.
Energa de activaci on.
explicar las conductas observadas en cada caso.
2. La reacci on elemental exotermica A B se realiza en un sistema de re-
actores tanque agitado conectados en serie. La corriente de alimentaci on
al primer reactor de la secuencia est a formada por 100 lts/min del reactivo
puro A con una concentraci on de 350 mol/lt y temperatura de 300
o
C. El
44
Cap. 8 Problemas de Reactores No Isotermicos 45
volumen de cualquier reactor en la serie es 900 lts. El calor de reacci on
es constante e igual a 1000 kcal/mol. La capacidad calorica del reactivo
A es 25 kcal/(mol-
o
K). El factor preexponencial y la energa de activaci on
son 1100 1/min y 12000 cal/mol, respectivamente. Calcular el n umero de
reactores que se requiere usar para convertir el 95 % del reactivo A.
3. Dise nar un reactor tubular adiab atico para efectuar la reacci on de descom-
posici on del per oxido di-t-butil en acetona y etano:
(CH
3
)
3
COOC(CH
3
)
3
2(CH
3
)
2
CO +C
2
H
6
la reacci on es de primer orden. La constante de velocidad de reacci on est a
dada por la siguiente expresi on:
k = 8.9x10
16
e
40000/RT
las unidades de k son seg
1
. Que volumen del reactor se requiere para
convertir 40 % de una corriente de alimentaci on pura formada por 40 lb/h
a 280
o
F y 500 kPa ?
4. La reacci on de craqueo de la acetona se efectua adiabaticamente en un
banco de 1000 tubos de 1 pulgada de di ametro interno, cedula 40 y de 10 mts
de longitud. El ujo molar alimentado de la acetona es 6000 kg/h a 500 kPa.
La m axima temperatura de la corriente de alimentaci on es 1050
o
K. Junto
con la acetona se alimenta nitr ogeno para suministrar el calor de reacci on
sensible. Determinar la conversi on como funci on del ujo alimentado de
nitr ogeno (en terminos de
N
2
) para las siguientes situaciones:
Flujo molar total constante.
El ujo molar se incrementa al incrementar
N
2
.
5. La siguiente reacci on exotermica de primer orden ocurre en fase lquida y
se efectua en un reactor batch:
A B
para controlar la temperatura en el interior del reactor se agrega a la mezcla
de reacci on un refrigerante inerte seg un se muestra en la siguiente gura:
la temperatura a la que opera el reactor se mantiene constante variando el
ujo del refrigerante. Calcular el ujo de refrigerante 2 horas despues del
inicio de la reacci on.
datos adicionales
Refrigerante
A,B,C
Temperatura de operaci on del reactor = 100
o
F
k a 100
o
F = 1.2x10
4
1/seg
Temperatura del refrigerante = 80
o
F
Cp de todos los componentes = .5 Btu/lb-
o
F
Densidad de todos los componentes = 50 lb/pie
3
H
o
R
= -25000 Btu/lbmol
Inicialmente
El reactor s olo contiene al reactivo A
C
Ao
= .5 lbmol/pie
3
Volumen inicial = 50 pie
3
6. Seleccionar el esquema de operaci on que maximiza la conversi on del reactivo
A en el menor tiempo posible cuando ocurre la reacci on exotermica:
A +B C
los esquemas de reacci on semibatch adiab aticos propuestos se muestran en
la siguiente gura. La temperatura de operaci on de cualquier reactor nunca
debe exceder 1500
o
K.
Operar ahora de manera no adiab atica el esquema de reacci on seleccionado
con anterioridad. Existe alguna ventaja en operar al reactor de esta manera
? Aumenta la conversi on ? Explicar el resultado observado.
(1) (2) (3)
A
B A
A B B
A/B
Q 10 lts/min
C
Bo
20 mol/lt
T
o
400
o
K
V
o
300 lts
C
Ao
100 mol/lt
T
i
400
o
K
R
1400 gr/lt
C
pA
30 J/(mol-
o
K)
C
pB
25 J/(mol-
o
K)
C
pC
15 J/(mol-
o
K)
H
o
R
-10000 J/mol
A 2500 lt/(mol-min)
E 7000 cal/mol
U 1800 cal/(min-m
2
-
o
K)
T
a
300
o
K
C
1000 gr/lt
Diam 1.5 mts
7. Dise nar una secuencia de reacci on para efectuar la siguiente reacci on re-
versible endotermica,
Ak
1
k
2
B
cada reactor de la secuencia ser a de tipo tanque agitado operado de man-
era adiab atica. La secuencia dise nada deber a maximizar la conversi on del
reactivo B. Incluir tantos cambiadores de calor como sean necesarios.
Q 150 lts/min
C
Bo
900 mol/lt
T
o
320
o
K
V 1000 lts
C
pA
50 cal/(mol-
o
K)
C
pB
40 cal/(mol-
o
K)
H
o
RB
20000 cal/mol
A
2
25000 1/min
E
2
10000 cal/mol
k
e1
1x10
7
T
ke1
298
o
K
8. Una de las posibles formas de llevar a cabo reacciones exotermicas consiste
en usar un componente inerte como medio para retirar el calor generado
por dichas reacciones. Dicho componente inerte normalmente se mezcla
con los productos de un reactor dado para reducir la temperatura de dicha
corriente. Uno de tales esquemas se muestra en la siguiente gura usando
reactores tubulares adib aticos para efectuar las reacciones.
(1) (2) (n)
....
M M
Inerte Alimentacion
dise nar un esquema reacci on semejante al anterior para efectuar el siguiente
sistema de reacci on exotermico,
Ak
1
k
2
B
Calcular el ujo de vapor que se requiere en el cambiador de calor
mostrado para aumentar la temperatura de la corriente de alimentaci on
de 298 a 400
o
K.
Calcular el n umero mnimo de reactores se requieren para convertir
80 % del reactivo A ?
Cual es el volumen requerido de cada reactor ?
Determinar el ujo de inerte que se emplear a como medio de enfri-
amiento para reducir la temperatura a la salida de cada reactor.
el dise no propuesto deber a seguir lo m as cerca posible la curva de temper-
atura de operaci on optima, utilizar un acercamiento m aximo de 50
o
K entre
la temperatura de operaci on adib atica y la curva de operaci on optima. Las
condiciones de alimentaci on mostradas en la siguiente tabla se reeren a
las correspondientes para el cambiador de calor. Considerar que se emplea
vapor saturado a 1 atm como medio de calentamiento en el cambiador de
calor.
Q 100 lts/min
C
Ao
400 mol/lt
T
o
298
o
K
C
pA
30 cal/(mol-
o
K)
C
pB
50 cal/(mol-
o
K)
C
pI
60 cal/(mol-
o
K)
H
o
R
-18000 cal/mol
T
ref
298
o
K
C
I
90 mol/lt
T
I
273
o
K
A
1
2500 1/min
E
1
9000 cal/mol
k
e1
125000
T
ke1
298
o
K
9. Resolver el mismo problema anterior usando esta vez reactores tanque agi-
tado adiab aticos en vez de reactores tubulares.

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