EQUILIBRIO QUMICO I. OBJETIVOS.

a) Estudiar algunas reacciones en las que se observa reversibilidad apreciable y con las posibilidades de controlar la extensin de la misma. b) Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio. c) Bsqueda de una expresin matemtica que relacione las cantidades de las especies presentes en el equilibrio.

II. FUNDAMENTO TEORICO.En el equilibrio qumico la velocidad con la que se forman los productos a partir de los reactivos es igual a la velocidad con la que los reactivos se forman a partir de los productos. ablando estrictamente no existe una reaccin que consuma todos los reaccionantes! es decir! nunca se consumen al "##$. ay que recordar que aunque no es evidente ningn cambio en un sistema en equilibrio! se lleva a cabo una actividad considerable. %mbas reacciones! la directa y la inversa! ocurren muy rpidamente! aunque la igualdad de sus velocidades oculten este &ec&o. El equilibrio es un estado dinmico. El equilibrio qu i!o " el #ri$!i#io %e Le C&'(elier 'uando se perturba un sistema en equilibrio! este se a(usta de manera que minimi)a el efecto de perturbacin. Este es el enunciado del principio de le '&atelier. % medida que el sistema se acomoda! la posicin de equilibrio se despla)a e favor de mas reaccionantes o productos. 'onsideremos como e(emplo el equilibrio *+,g) - .
+

,g) / +*

,g)

0upngase que a1adimos *+! a un recipiente que esta a temperatura constante y esperamos &asta que el sistema alcance el equilibrio. 0e a1ade mas * +! lo que aumenta 2*+3! esto &ace que el equilibrio se desplace a la derec&a! agotando algo del * + a1adido! consumiendo algo de +! y formando mas * .. 4na ve) restablecido el equilibrio! 2*+3 es mayor! 2 +3 menor ! y 2* .3 mayor que antes de a1adir el *+. 5a respuesta de un sistema en equilibrio a la adicin o sustraccin de un componente puede demostrarse como la respuesta a un cambio de concentracin y no de cantidad. L' le" %el equilibrio qu i!o emos descrito como se despla)a un equilibrio en respuesta a una perturbacin del mismo! pero no &emos dic&o todava cuanto. %fortunadamente el tratamiento cuantitativo del equilibrio depende fundamentalmente de una sola y simple relacin conocida como la ley del equilibrio qumico. 6rimero definamos unas pocas cantidades. ') E*#re+i,$ %e l' '!!i,$ %e '+'+ En general la expresin de accin de las masas 7 es un cociente! una fraccin que indica el producto de las concentraciones de los productos en el numerador y el producto de las concentraciones de los productos en el numerador y el producto de las concentraciones de los reaccionantes en e denominador. 'ada concentracin esta elevada a una potencia igual a su coeficiente en la ecuacin balanceada. 6ara la reaccin general p - q8 - ....... 9 r: - s; - ...

5a expresin de ecuacin de masas es 7<

[ J ]r [ K ]s [ H ] p [ I ]q

7 puede tener cualquier valor porque depende de la extensin de la reaccin. % medida que la reaccin progresa! la expresin de masa aumenta! &asta que el sistema alcan)a el equilibrio! despu=s del cual no &ay mas cambios en 7. b) L' !o$+('$(e %e equilibrio 0e puede obtener resultados similares a cualquier temperatura dada! lo que nos lleva a formular la siguiente generali)acin conocida como la ley del equilibrio qumico> a cualquier temperatura dada! el valor de la expresin de accin e masas! para cualquier reaccionen equilibrio es una constante. Esta se conoce como la constante de equilibrio ; para la reaccin a dic&a temperatura. En otras palabras en el equilibrio 7<; Esta igualdad describe una condicin que debe cumplir un sistema en equilibrio y se conoce como la condicin de equilibrio. El valor num=rico de la constante de equilibrio para una reaccin depende de las unidades que se usen para la expresin de accin de masas. 6ara los gases la expresin de accin de masas se describe a menudo como una funcin de las presiones parciales! usualmente en atmsferas. 6ara > k%,g) - lB,g) - m',g) - nD,g) ;p <

P mC P n D P k A Pl B

Donde las diferentes 6 representan las respectivas presiones parciales de las tres sustancias en el equilibrio. %unque ;c y ;p son constantes a cualquier temperatura no son necesariamente iguales. Es fcil &allar un relacin entre las dos. ;p < KC (RT)n

5a magnitud de la constante de equilibrio da una indicacin de la posicin de equilibrio en una reaccin.

0olamente si un sistema se &alla en equilibrio la expresin de accin de masas iguala a la constante de equilibrio. 5a condicin de equilibrio es que 7<; 'uando> 7?; *os dice que la reaccin proceder &acia la derec&a 'uando>

7@;

5a accin proceder &acia la i)quierda.

III. .ARTE E/.ERIMENTAL.E/.ERIMENTO N 0.- De(er i$'!i,$ %e l' !o$+('$(e %e equilibrio1 Fe234'q) 2 SCN-4'q) - FeSCN254'q) .ro!e%i ie$(o.A 6ara la preparacin de la solucin estndar de este experimento se empleara una solucin del ion tiocianato! 0'*A,aq) de concentracin conocida. Esencialmente! puede considerarse que todo el tiocianato se utili)ara en la formacin del ion tiocianoA&ierro,888)! Be0'* -+! y su concentracin ser la misma que la concentracin del ion 0'*A,aq) que &aba al principio. a) Disponga cinco tubos de ensayo limpios del mismo dimetro y rotlelos "! +! .! C! DE coloque Dml de tiocianato potasico! ;0'*! #.##"F! a cada uno de ellos. %l tubo *"! a1ada Dml de Be,*G.).! #.+ F. En este tubo ser empleado como estndar. b) En un vaso limpio y seco! coloque Dml de Be,*G .).! #.+F! y agregue H.Dml de +G destilada. Iome Dml de esta solucin y vi=rtala en el tubo *+. c) 'oloque Dml de la solucin del vaso en una probeta. Desec&e el resto. 'omplete con agua destilada &asta "+.Dml. vierta la solucin en un vaso limpio y seco para me)clarla. Iraspase Dml de esta solucin al tubo *.. contine con la disolucin de esta manera &asta que tenga Dml de solucin sucesivamente mas diluida en cada tubo de ensayo. d) Envuelva lateralmente con una tira de papel oscuro a los tubos " y + para evitar iluminacin lateral. e) Gbserve verticalmente! de arriba &acia aba(o! a trav=s de las soluciones y sobre la fuente de lu)! de tal forma que la iluminacin sea siempre de la misma intensidad. f) 0i las intensidades de color son iguales! mida la altura cada solucin con la precisin de un milmetro y tome nota. g) 0i las intensidades de color no son iguales! retire parte de la solucin del tubo estndar con un gotero &asta que dic&as intensidades de color sean iguales. &) 'oloque la porcin de la solucin estndar sacada en un vaso limpio y seco! y que puede utili)arse mas adelante. De &ec&o! la igualdad de coloracin debe conseguirse retirando o regresando mas cantidad de la solucin estndar de la que considere necesaria. i) 'uando las intensidades de color sean iguales en cada tubo! mida la altura de ambas soluciones con una precisin de un milmetro. () Jepita la operacin con los tubos " y .! " y C y finalmente " y D. El ob(eto de estas comparaciones es determinar la concentracin de ion Be0'* -+,aq) C6l!ulo+ " re+ul('%o+Datos> 2Be-.,aq)3" < #!+F 20'*A,aq)3" < #!##"F se sabe que una dilucin se cumple> K"F" < K+F+ F+ <

K"F" ...,8) K+

Tubo 1 (solucin estndar) Be-.,aq) - 0'*A,aq) / Be0'*-+,aq) 4tili)ando ,8) 2Be-.,aq)3+ < #!"F 20'*A,aq)3+ < #!###DF en el equilibrio> 20'*A,aq)3+ < 2Be0'*-+,aq)3e 20'*A,aq)3+ < D."#ACF 2Be0'*-+,aq)3e < D."#AC 2Be-.,aq)3e < 2Be-.,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!#LLDF 20'*A,aq)3e < 20'*A,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #F ;c < 2Be0'*-+,aq)3e < D."#AC -. A 2Be ,aq)3e 20'* ,aq)3e #!#LLD. # Tubo 2: Be-.,aq) - 0'*A,aq) / Be0'*-+,aq) De ,8) 2Be-.,aq)3" < #!#MF 20'*A,aq)3+ < D."#ACF 2Be-.,aq)3+ < #!#CF en el equilibrio> 2Be0'*-+,aq)3e < 2Be0'*-+,aq)3e <

( altura es tan dar )( concentracion es tan dar ) ( altura solucion ) C ( N!C )(D."# ) < #!###CMF ( N!N)

2Be-.,aq)3e < 2Be-.,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!#.LD+F 20'*A,aq)3e < 20'*A,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!####+F ;c < 2Be0'*-+,aq)3e < #!###CM < N#H!+MH 2Be-.,aq)3e 20'*A,aq)3e #!####+. #!.LD+ Tubo 3: Be-.,aq) - 0'*A,aq) / Be0'*-+,aq) De ,8)

2Be-.,aq)3" < #!#.+F 2Be-.,aq)3+ < #!#"NF 20'*A,aq)3+ < D."#AC en el equilibrio> 2Be0'*-+,aq)3e < 2Be0'*-+,aq)3e <

( altura es tan dar )( concentracion es tan dar ) ( altura solucion ) C ( C!C )(D."# ) < #!###...F ( N!N )

2Be-.,aq)3e < 2Be-.,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!#"DNNHF 20'*A,aq)3e < 20'*A,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!###"NHF ;c < 2Be0'*-+,aq)3e < #!###... < "+H!+HD 2Be-.,aq)3e 20'*A,aq)3e #!#"DNNH. #!###"NH Tubo 4: Be-.,aq) - 0'*A,aq) /Be0'*-+,aq) De ,8) 2Be-.,aq)3" < #!#"+MF 2Be-.,aq)3+ < #!##NCF 20'*A,aq)3+ < D."#ACF en el equilibrio 2Be0'*-+,aq)3e < 2Be0'*-+,aq)3e <

( altura es tan dar )( concentracion es tan dar ) ( altura solucion ) C ( .!D)(D."# ) < #!###+NDF ( N!N )

2Be-.,aq)3e < 2Be-.,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!##N".DF 20'*A,aq)3e < 20'*A,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!###+.DF ;c < 2Be0'*-+,aq)3e < #!###+ND < "M.!M#H 2Be-.,aq)3e 20'*A,aq)3e #!##N".D. #!###+.D Tubo 5: Be-.,aq) - 0'*A,aq) / Be0'*-+,aq) De ,8) 2Be-.,aq)3" < #!##D"+F 2Be-.,aq)3+ < #!##+DNF 20'*A,aq)3+ < D."#ACF

en el equilibrio> 2Be0'*-+,aq)3e < 2Be0'*-+,aq)3e <

( altura es tan dar )( concentracion es tan dar ) ( altura solucion ) C ("!M)(D."# ) < #!###".NF ( N!N )

2Be-.,aq)3e < 2Be-.,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!##+C+CF 20'*A,aq)3e < 20'*A,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e < #!###.NCF ;c < 2Be0'*-+,aq)3e < #!###".N < "DC!".N 2Be-.,aq)3e 20'*A,aq)3e #!##+C+C. #!###.NC

CONCLUSIONES. 7ue la constante de equilibrio depende de la concentracin de las sustancias en el equilibrio. 0e observa fsicamente que las propiedades del sistema en equilibrio no cambian. 7ue la concentracin en el equilibrio del Be0'* -+,aq) dependa de la concentracin inicial del Be-. en una proporcin directa.

E/.ERIMENTO N 5.- E+(u%io %el +i+(e ' e$ equilibrio7 io$ !ro$'(o-io$ %i!ro '(o1 CrO894'q) - Cr5O:94'q) .ro!e%i ie$(o.a) En un tubo de ensayo ponga "ml de cromato de potasio! #!" F y en otro tubo "ml de dicromato de potasio! #!" F. Gbservar el color de cada solucin y anote. Estas soluciones servirn como fuente de los iones 'rGC<,aq) y 'r+GH<,aq). b) Kierta D gotas de cada solucin en + tubos de ensayos. 5uego! a1adir gota a gota *aG ! "F a cada uno de los tubos &asta que se observe un cambio de color en uno de los tubos. 'onservar estas soluciones para la parte e)A c) Jepita el paso b) usando esta ve) 'l! "FE a1adiendo gota agota a cada tubo. %note los cambios de color observados. Ouarde estas soluciones para la parte d). d) %1adir *aG ! "F! gota a gota a uno de los tubos de paso c) &asta observar algn cambio de color. e) %1adir 'l! "F gota agota a uno de los tubos de paso b) &asta observar algn cambio de color. f) Jepita los pasos del a) al e)! pero esta ve) usando * CG ! "F y ' .'GG ! "F. %notar las observaciones. D'(o+ " ob+er;'!io$e+ 0e observo que el cromato de potasio es de color amarillo y el dicromato de potasio de color pardo! se coloco en un tubo de ensayo D gotas de cada sustancia y se a1adi *aG ! se observo un cambio de color del dicromato que convirti en amarillo! tambi=n se a1adi al cromato *aG ! y no se altero su color! en cambio si se le a1ade 'l en ve) del *aG ! se observa un cambio de color en el cromato que se convirti en color pardo! y en el dicromato no &ubo variacin de color alguno.

De la primera parte al a1adir *aG a las dos sustancias se observo un cambio en el dicromato! a&ora a esta tambi=n se le agrego 'l! en la que se uso mas cantidad de 'l que la segunda parte! debido a que el cido tuvo que neutrali)ar a la base ,*aG ) y luego actuar con el cromato formado y se observo un cambio de color a pardo! lo mismo sucedi al a1adir *aG a las sustancias agregadas con 'l de la segunada parte! el *aG actu con el 'l y luego con el dicromato formado &ubo un cambio de color que fue amarillo. 5o mismo se observo en el caso en el cual en ve) de usar 'l se uso ' .'GG "F y *aG A con * CG . IV. CUESTIONARIO.0) <Cu6l +er6 l' !o$!e$(r'!i,$ i$i!i'l %e Fe234'q) e$ el (ubo N5= 0e sabe que una dilucin se cumple> K"F" < K+F+ F+ <

K"F" ...,8) K+

De ,8)> 2Be-.,aq)3" <

( #!+)( D) ("#)

< #!#MF

2Be-.,aq)3+ <

( #!#M)( D) ("# ) < #!#CF ( altura es tan dar )( concentracion es tan dar ) ( altura solucion ) C ( C!C )(D."# ) < #!###...F ( N!N )

5) <Cu6l +er6 l' !o$!e$(r'!i,$ e$ el equilibrio %el io$ FeSCN 254'q) e$ el (ubo N3= 2Be0'*-+,aq)3e < 2Be0'*-+,aq)3e <

3) <Cu6l +er6 l' !o$!e$(r'!i,$ e$ el equilibrio %el io$ SCN-4'q) e$ el (ubo N8= 20'*A,aq)3e < 20'*A,aq)3+ A 2Be0'*-+,aq)3e ( .!D) D."#C -+ 2Be0'* ,aq)3e < < #!###+NDF ( N!N ) 20'*A,aq)3+ < #!###D

20'*A,aq)3e < #!###+.DF 8) C'l!ul'r el ;'lor %e l' !o$+('$(e %e equilibrio >! %el +i+(e ' e+(u%i'%o. De la relacin> ;c < 2Be0'*-+,aq)3e 2Be-.,aq)3e 20'*A,aq)3e

Tu o !> no se puede &allar la constante de equilibrio. Tu o "# ;c < #!###CM < N#H!+MH #!####+. #!.LD+

Tu o $# ;c < #!###... < "+H!+HD #!#"DNNH. #!###"NH

Tu o %# ;c < #!###+ND < "M.!M#H #!##N".D. #!###+.D Tu o &# ;c < #!###".N < "DC!".N #!##+C+C. #!###.NC ?) A@'%ie$%o io$e+ A2 " olB!ul'+ %e 'Cu' 'l b'l'$!e'r l' e!u'!i,$.1 CrO894'q) - Cr5O:94'q) +
-

ie bro '%e!u'%o %e l' e!u'!i,$7 G,aq)

- +'rGC<,aq) - 'r+GH< -

D) A@'%ie$%o io$e+ OA- " olB!ul'+ %e 'Cu' 'l l' e!u'!i,$1 CrO894'q) - Cr5O:94'q)
+

ie bro '%e!u'%o %e l' re'!!i,$7 b'l'$!e'r

A

G - +'rGC<,aq) - 'r+GH<,aq) - +G

:) <QuB !o$!lu+io$e+ #ue%e$ %e%u!ir+e %e l'+ #reCu$('+ ? " D !o$ re+#e!(o ' +u %e#e$%e$!i' %e lo+ io$e+ A2 " OA-= Ianto en D) como en N)! cuando se a1adi - al sistema se producen iones 'r +GH< y agua! y cuando se a1aden G A al sistema se producen 'rG C< y agua! entonces se concluye que la formacin de 'rGC< y 'r+GH< depende de a1adir - u G A o que la direccin de la reaccin depende de a1adir - u G A. E) L' !o$+('$(e %e equilibro >! #'r' l' re'!!i,$ e$ F'+e C'+eo+' e+ G7?G ACAO4C) -A54C) 2 CO4C) A %e(er i$'%' (e #er'(ur'. Se i$(ro%u!e u$' eH!l' %e ACAO7 A 5 " CO ' u$ '(r'H ' e+(' (e #er'(ur'. Tr'$+!urri%o !ier(o (ie #o7 el '$6li+i+ %e u$' #eque@' ue+(r' %el '(r'H i$%i!' l'+ +iCuie$(e+ !o$!e$(r'!io$e+ IACAOJ 9 G7?GM7 IA 5J 9 07?G M " ICOJ 9 G75?M. I$%ique +i !'%' u$' %e l'+ +iCuie$(e+ 'Fir '!io$e+ e+ ;er%'%er' o F'l+'. ') L' eH!l' %el '(r'H e+(' e$ equilibrio. 4F)

;Pc <

("!D)( #!+D) ( #!D) < #!HD

'omo ;Pc Q ;c! la me)cla no esta en equilibrio. b) L' eH!l' %el '(r'H $o e+(' e$ equilibrio7 " "' $o +e #ro%u!ir6 re'!!i,$ 'lCu$'. 4F) 5a me)cla no esta en equilibrio! la parte a) y el sistema tratara de llegar al equilibrio! adems en el sistema en equilibrio ocurre reacciones en todo momento. !) L' eH!l' %el '(r'H $o e+(' e$ equilibrio7 #eroel ACAO +eCuir' %e+!o #o$iB$%o+e. 4F) Ra que ;Pc @ ;c entonces el sistema reacciona a la i)quierda! firmndose 'GG . %) L' ;elo!i%'% %e re'!!i,$ &'!i' l' %ere!&' e+ iCu'l ' l' ;elo!i%'% &'!i' l' iHquier%'. 4F) 5a velocidad de reaccin a la derec&a es igual a la velocidad de reaccin a la i)quierda solo si se establece el equilibrio! pero en nuestro caso no esta en equilibrio. K) Si +e i$(ro%u!e$ 073? $ole+ %e &i%r,Ce$o " G78K3 ole+ %e "o%o e$ u$ ;'+o %e re'!!i,$ %e u$ li(ro %e !'#'!i%'%7 +e !'lie$(' ' 8?8!7 <!u6$(o +er6 el ;'lor %el' !o$+('$(e %e equilibrio ' e+' (e #er'(ur'7 +'bie$%o que l' !o$!e$(r'!i,$ %e ;'#or %el "o%uro %e &i%r,Ce$o7 AI7 e$ equilibrio e+ %e K78?.0G-5 ole+LL=
+

,g)

8+,g)

+ 8,g) A +x +x

$ i$i!io $ !o$+u o $ For ' $ eq Dato> L!CD."#A+ molS5 < +x K < "5 T < C!H+D."#A+mol

"!.D x A "!.D A x

#!CL. x A #!CL. - x

"!.D ' < "!.#+HD molS5 " #!CL. ' 28+3 < < #!CCDHD molS5 " + + [ L!CD."#A + 8] ;c < < < #!"D.H [ + ][ 8 + ] ["!.#+HD][#!CCDHD ] 2
+

3<

0G) .'r' l' +iCuie$(e re'!!i,$ e$ equilibrio1 5NO4C) 2 O 54C) - 5NO54C) el ;'lor %e l' !o$+('$(e %e equlibrio >! e+ D783.0G? ' 5GG!. Si l' !o$!e$(r'!i,$ e$ el equilibrio %el NO4C) e+ 37G8.0G-8 ole+LL " l' !o$!e$(r'!i,$ %e O 54C) e+ G7DGD ole+LL7 <!u6l +er6 l' !o$!e$(r'!i,$ %el NO54C)=

+ [ *G + ] ;c < [ *G] + [ G + ]

N!C.."# <

AD

[ *G+ ] + [.!#C."#AC ]+ [ #!N#N]

2*G+3 < #!"MLH molS5 00) A 3:? >7 el ;'lor %e ># %e l' re'!!i,$1 SO5Cl54C) - Cl54C) 2 SO54C) e+ 578 !u'$%o l'+ #re+io$e+ +e e*#re+'$ e$ '( . Su#,$C'$+e que +e !olo!'$ D7:C %e SO5Cl54C) e$ u$ b'l,$ %e 0L " +e 'u e$(' l' (e #er'(ur' ' 3:? > <!u6l +er6 l' #re+i,$ %el SO5Cl54C) +i $'%' %e el +e %i+o!i'r'=. E$ el equilibrio !u'le+ +o$ l'+ #re+io$e+ %el SO5Cl54C)7 Cl54C) " SO54C)=. Datos> I < .HD; ;p < +!C 0G+'l+,g) / 'l+,g) 0G+,g) . i$i!io . !o$+u o . For ' . eq Fasa del 0G+'l+ < N!Hg F del 0G+'l+ < ".C %l inicio la presin total se debe al 0G+'l+ nJI mJI 9 K FK ( N!H )( #!#L+)( .HD) (".D)(") 6i < < "!D+N atm 6i 9
+

6i 6 A 6i A 6

A A A 6

A A 6 6

;p <

( 6 0G+ )( 6 'l+ ) 6 < ( 6 0G+'l+ ) ("!D+N 6 ) < +!C

6 < "!#DMM atm Entonces en el equilibrio> 6 'l+ < "!#DMM atm 6 0G+ < "!#DMM atm 6 0G+'l+ < #!CNH+ atm