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1.

INTRODUCCIN El plomo es un elemento qumico que no interviene en ningn proceso metablico esencial en las reacciones bioqumicas de los seres vivos. Su presencia en la superficie terrestre no es muy importante. Aunque presente en la composicin de unos 200 minerales, slo en tres de ellos se encuentra en suficiente cantidad como para formar depsitos. Sus especiales propiedades fsicas han contribuido a que sea empleado en numerosos procesos industriales y actividades humanas. En consecuencia, hoy en da se encuentra ms extendido y en cantidades mayores de lo que sera su distribucin natural. Otra caracterstica del plomo, conocida ya desde la antigedad, es su propiedad como agente txico. En efecto, el plomo es uno de los metales ms txicos que se conocen, produciendo en los humanos una enfermedad denominada saturnismo, cuya incidencia.hoy en da, conocida su toxicidad y tomadas las medidas oportunas, se ha reducido notablemente. La intoxicacin por plomo en especie animales se denomina plumbismo. La exposicin a este metal se debe a las emisiones de desperdicios de minas de plomo, contaminacin industrial, plomos de pesca, pinturas y tintes que se vierten a las aguas y al procedente de las emisiones de los automviles. Pero en las aves, la intoxicacin aguda por plomo es provocada bsicamente por la ingestin de perdigones que quedan diseminados en las reas naturales donde se han realizado actividades cinegticas. Aunque parezca que el nmero de perdigones utilizados no es numeroso, tras una temporada de caza la cantidad acumulada puede alcanzar varias toneladas. Ya en el siglo pasado se conoca el problema del plumbismo en las aves acuticas (Grinell, 1894), considerndose como una importante causa de mortalidad. Es un hecho reconocido en ms de 26 pases que el origen de esta intoxicacin se encuentra en el aparentemente inofensivo perdign de plomo, que queda depositado en el lecho de las zonas hmedas tras las tiradas de caza. La amenaza y el peligro potencial que supone la ingestin de plomo, especialmente en zonas hmedas, no se limita a las aves acuticas; su incidencia en la cadena trfica y en el ecosistema tiene amplias y graves consecuencias. Como ejemplo podemos mencionar que se han detectado casos de envenenamiento secundario en rapaces y aves carroeras. Las aves acuticas, y principalmente las antidas, gansos y cisnes, debido a sus hbitos alimenticios, son uno de los grupos faunsticos ms afectados (Friend, 1987). No obstante, la intoxicacin puede producirse en cualquier ave o grupo de aves que tengan posibilidad de ingerir perdigones o bien cualquier otro objeto pequeo de este metal, como por ejemplo plomos de pesca o restos de pintura con plomo. Cuando inadvertidamente ingieren los perdigones depositados en las reas donde habitan, al ser confundidos con partculas de arenas y gravas que ingieren (gastrolitos) para ayudar a la trituracin del alimento, stos pasan a la molleja, donde son retenidos permaneciendo algunos das o semanas (lo ms habitual es entre 18 a 21 das). El problema se agrava en aquellas zonas donde, por su origen sedimentarlo, la disponibilidad de arenas de cierto grosor es escasa, existiendo entonces una mayor tasa de ingestin. Poco a poco, los perdigones de la molleja, debido a las condiciones cidas (pH 2,5) y al propio efecto mecnico del estmago muscular, se van deshaciendo y disolviendo. Las sales formadas son absorbidas a nivel del tracto gastrointestinal, pasando al torrente sanguneo y acumulndose en el hgado y en otros rganos, donde en concentraciones altas pueden llevar al animal a la muerte. La mayora de las vctimas se producen a las dos o tres semanas de la ingestin de un reducido nmero de perdigones. Dichas sales de plomo son muy txicas, interfiriendo en la actuacin de enzimas y reacciones bioqumicas vitales para el organismo. En funcin bsicamente de la especie animal afectada, la intoxicacin puede manifestarse de diferentes maneras, pero siempre predominan los daos neurolgicos, digestivos y renales, y los efectos sobre el sistema circulatorio (el

plomo inactiva uno de los enzimas de la sntesis del grupo hemo, esencial para la formacin de la hemoglobina en los eritrocitos). Por su carcter de txico inespecfico, una vez en el sistema circulatorio se distribuye en tejidos blandos (rin e hgado principalmente), afectando a la mayora de los procesos fisiolgicos, sistema nervioso y muscular. Todo ello hace que la deteccin de la enfermedad sea difcil, pasando en ocasiones desapercibida o atribuyndose a otras causas ajenas a la ingestin de plomo. Las aves afectadas presentan una notable debilidad, lo que no les permite volar o mantenerse erguidas, y una abundante diarrea verde que suele impregnar de este color las plumas de alrededor de la cloaca. Por otro lado, a causa de los problemas digestivos y neuromusculares que impiden la bsqueda de alimento, las aves pierden peso, pudiendo morir de inanicin o vctimas de una infeccin oportunista (el plomo provoca inmunodepresin). Tambin la debilidad extrema facilita muchas veces su captura por predadores naturales o por cazadores humanos (Friend, 1987; Degernes et al., 1990). Por lo tanto debemos concluir que la incidencia del plumbismo en las poblaciones de aves silvestres suele infravalorarse, debido tanto a que las aves afectadas son mucho ms vulnerables a la caza o predaci6n, como a que muestran preferencia por permanecer ocultas entre la vegetacin. Cabe destacar tambin que es una mortalidad claramente innecesaria y supone un peligro latente para la integridad de los ecosistemas. En el presente trabajo se pretende evaluar la prevalencia de la intoxicacin de las aves acuticas por plomo debida a la ingestin de los perdigones empleados en la caza. Nuestro pas rene una serie de condiciones que permiten pensar en la existencia de un grave problema de plumbismo, hecho ya comprobado en un reciente estudio llevado a cabo en el Parque Natural del Delta de 1,Ebre (Guitart et al., 1992a; 1994). En efecto, la presencia de un cada vez ms reducido nmero de zonas hmedas, la enorme cantidad de aves acuticas europeas que invernan en nuestro territorio junto con el desarrollo de una tradicional e intensa actividad cinegtica en las mismas (no debemos olvidar que es el tercer pas con mayor nmero de licencias de caza de toda Europa) suponen una alto riesgo para la aparicin de esta enfermedad en las poblaciones de aves (Oberhuber y Arvalo, 1991). Para determinar el grado de intoxicacin por plomo se procedi a estudiar cuatro importantes zonas hmedas de la Pennsula: el Parque Natural del Delta de 1,Ebre, el Parque Natural de l'Albufera de Valencia, El Parque Nacional de las Tablas de Daimiel y el Parque Nacional de Doana. Tambin se incluyen, dada su relevancia, datos obtenidos de los Parajes Natural de El Fondo y las Salinas de Santa Pola en Alacant, donde se han constatado varios casos graves de intoxicacin, especialmente en flamencos. El estudio se realiza desde tres enfoques o aproximaciones diferentes. Primera, determinar la concentracin de la principal fuente de intoxicacin, los perdigones de plomo, en los sedimentos de las mencionadas zonas hmedas ibricas. Segunda, conocer la frecuencia con que se encuentran perdigones en la molleja de las aves acuticas. Finalmente, la determinacin de los niveles de plomo en los rganos de las aves, concretamente en hgado, que es el tejido de eleccin para este tipo de anlisis. En definitiva nos encontraremos en condiciones de evaluar la densidad de perdigones en los sedimentos de nuestras zonas hmedas y el consiguiente impacto del plumbismo en las poblaciones de aves acuticas y sus predadores, permitiendo la comparacin con los detectados en otros pases. Por ltimo, cabe mencionar, el carcter de indito del presente estudio, siendo la primera ocasin en que se ofrecen de modo global resultados sobre esta problemtica, tras haberse detectado ya numerosos casos de aves intoxicadas en algunos humedales como el Delta de 1Ebre, y algunos episodios aislados en el El Fondo o las marismas de Doana. 1.1. - EL PLOMO: CARACTERSTICAS PRINCIPALES 1.1.1. - HISTORIA El plomo es un metal de unas caractersticas nicas, que le hacen ser muy apreciado, cuando no insustituible, para ciertas aplicaciones. Se puede afirmar que la historia de la Humanidad est bastante ligada al descubrimiento y desarrollo de las aplicaciones de este metal. Los alquimistas asociaron el plomo con Saturno, y lo representaron con el mismo smbolo que este planeta: una

guadaa; recordemos que el gran sueo de los alquimistas (la "Gran Obra") era la transmutacin de metales "innobles" y corrientes, entre ellos el plomo, en un metal "noble" como es el oro. El actual smbolo qumico del plomo, Pb, deriva del nombre latino "plumbum". Su utilidad es conocida desde la antigedad; la civilizacin egipcia ya lo utilizaba, alrededor de los aos 5.0007.000 a. J.C., para vitrificar vasos. Durante la poca romana se empleaba para las conducciones de agua y fabricacin de numerosos objetos, y en la Edad Media en la construccin de edificios. Pero fue a partir de finales del siglo XIX, gracias al descubrimiento de sus propiedades, cuando se extendi su uso en las industrias. Desde hace varios siglos tambin son conocidas sus propiedades como metal txico. Ya en el siglo II d. J.C., el mdico y poeta griego Nicandro describi algunos efectos adversos de la exposicin al carbonato de plomo (Landrigan, 1990; Miller et al.,1990). El padre de la moderna medicina laboral, Bernardino Ramazzini (16631714), en su obra "De Morbis Articum Diatriba" (1713), ya describe la enfermedad profesional de los pintores que fabrican o emplean pinturas con plomo (Landrigan, 1990). Y sin necesidad de ir demasiado lejos, un mdico cataln, Vicente Mitjavila y Fisonell (1759-1805), public en Barcelona en 1791 un libro pionero en muchos aspectos con un ttulo bastante sugerente: "De los Daos que Causan al Cuerpo Humano las Preparaciones del Plomo, ya Administradas como Medicina, ya Mezcladas Fraudulentamente con los Alimentos de Primera Necesidad", donde adems de repasar algunas observaciones anteriores sobre los efectos del plomo -algunas de ellas todava perfectamente vigentes y con recomendaciones muy acertadas-, podemos leer en el prlogo la siguiente frase, que transcribimos directamente: "Que trastorna, y desarregla la mquina animal la baba,, que introduce en la sangre el perro rabioso con su mordedura: que es casi siempre mortal la ponzoa de la vivora: que se hallan en el reino vegetal algunas plantas de cuyo benfico uso es prudencia abstenerse: que, finalmente, el arsnico es un tsigo cruel, y muy pernicioso la salud de los hombres; discurro que habr pocas gentes, que no lo hayan odo decir; pero que el uso interno de las preparaciones del plomo sea un veneno tan funesto, como voy probar en este discurso, es de parecer que ser nuevo para algunos. "Resulta bastante curioso constatar que, con pequeos cambios, lo mismo s puede aplicar hoy en da al peligro que representa el plomo para las aves, que muchos ni conocan ni sospechaban. 1.1.2. - CARACTERSTICAS FISICOQUIMICAS El plomo (Pb) tiene un peso atmico de 207,2 y est situado en la parte baja de la Tabla Peridica de los elementos, con el nmero atmico 82. Como metal presenta un bajo punto de fusin, tiene una alta densidad (d420 = 11,34). y una excelente maleabilidad, es muy resistente a la corrosin y forma con facilidad aleaciones (Babor e Ibarz, 1970; Winship, 1989; Manahan, 1989). Se puede de c ir que prcticamente todas las sales de plomo inorgnicas son bastante insolubles, con la excepcin de las de nitrato y cloruro (Babor e Ibarz, 1970; World Health Organization, 1989), que por otra parte son las sales de plomo ms txicas. El plomo tambin forma compuestos orgnicos estables, siendo el ms conocido de ellos sin lugar a dudas el tetraetilo de plomo (Pb (C2H5)4) , utilizado como antidetonante en combustibles. 1.1.3. - UTILIZACIN DEL PLOMO Adems de este uso como antidetonante, el plomo o sus compuestos se han utilizado o se utilizan en (Gisbert Calabuig, 1985; Winship, 1989; Cohen y Roe, 1991) : municiones de armas, principalmente perdigones; como plomos de pesca; en las llamadas "plomadas" en la construccin; en algunas pinturas, como el plomo blanco, el amarillo cromado de plomo y el plomo rojo o minio; como acetato de plomo en ciertos colorantes para el cabello; como protector externo de otros metales; en la construccin como aislante de ruidos y vibraciones; como protector en lugares donde se usan rayos-X; en trabajos de impresin; en juguetes de plomo; en la fabricacin y transporte de cido sulfrico; en fusibles elctricos; en tuberas de conduccin de agua; en soldaduras; en acumuladores elctricos; en pesticidas; etc. Slo aadir que ocupa el quinto puesto en la lista de produccin industrial mundial de metales, por detrs del hierro, cobre, aluminio y zinc (Manahan, 1989). 1.1.4. - ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES El plomo no es un metal muy abundante en la corteza terrestre. Es en la galena (sulfuro de plomo, PbS) el principal mineral donde se encuentra, aunque tambin est en forma de carbonato (cerusita) , de sulfato (anglesita) o de fosfato (piromorfita) . En 1985, la produccin minera mundial era de 3,5 millones de toneladas de plomo; la antigua Unin Sovitica ocupaba el primer lugar, con una produccin de 580.000 Tn, seguida por Australia (497.000 Tn),

los Estados Unidos (424.400 Tn) y Canad (284.600 Tn); Espaa ocupaba el decimosegundo lugar, con una produccin de 86.900 Tn (Gran Enciclopedia Larousse, 1989). Aunque no es un metal abundante en la corteza terrestre, se le considera como un agente contaminante comn y muy peligroso (Ramade, 1979; World Health Organization, 1989; Winship, 1989). Las principales fuentes de plomo al medio ambiente derivan de desechos de minas, fundiciones e industrias (Body et al., 1988; 1991), plantas de reciclado de bateras (Shanshin et al., 1993), as como su utilizacin en combustibles (gasolinas con plomo). Debido a su amplia utilizacin y duracin en la biosfera, todos los seres vivos estn en mayor o menor grado expuestos a este contaminante (Ramade, 1979; World Health Organization, 1989). Se ha calculado a partir de esqueletos humanos conservados en museos, que la exposicin actual de este metal es 100 veces superior a la de pocas preindustriales (Grandjean, 1988). Del mismo modo, analizando la nieve o hielo de las zonas polares se han obtenido similares conclusiones (Wolff, 1990; Grlach y Boutron, 1992), aunque con bastantes discrepancias en relacin a la magnitud del aumento. Los animales salvajes -y entre ellos las aves (Chupp y Dalke, 1964; Jenkins, 1975; Munoz et al., 1976; Henrys et al., 1991) - no escapan a este problema, aunque debido a que sus hbitats suelen estar alejados de las principales fuentes emisoras de plomo, son poco frecuentes las exposiciones agudas. Una notable excepcin, la constituyen las aves acuticas y las rapaces, que pueden sufrir -y de hecho sufren frecuentemente- intoxicaciones por plomo de tipo agudo, muchas veces de consecuencias fatales. 1.1.5. - TOXICIDAD El plomo es un txico para todos los animales y de hecho para cualquier ser vivo (Humphreys, 1990) . Su toxicidad vara en funcin de la forma de plomo que se trate, de la va de entrada y de la especie animal; con tan slo unos pocos miligramos de plomo por kilogramo de peso vivo es suficiente para producir efectos clnicos e incluso la muerte (World Health Organization, 1989; Humpreys, 1990) . En lo referente al plomo orgnico en las aves, Hudson et al. (1984) determinan como dosis letal 50 oral aguda (LD50) de tetraetilo de plomo en nade Real Anas platyrhynchos, un valor de 107 mg/kg. 1.1.6. - PATOGENIA Posee una marcada afinidad por los grupos tiol (-SH) de protenas y enzimas, interfiriendo en multitud de vas metablicas, en especial en la sntesis del grupo hemo (de la hemoglobina, mioglobina, citocromo y catalasas) . Los enzimas necesarios para la sntesis del grupo hemo estn distribuidos en diferentes tejidos, y es probable que cada clula sintetice grupos hemo para suplir sus necesidades. El plomo interfiere la biosntesis del grupo hemo en distintos pasos enzimticos, pero especialmente a nivel de la aminolevulnico deshidratasa ( -ALA-DH), el enzima encargado de catalizar la conversin del cido -aminolevulnico ( -ALA) en porfobilingeno, y de la ferroquelatasa, el enzima que cataliza la reaccin para convertir la protoporfirina IX (PP-IX) a grupo hemo. Los dos enzimas contienen grupos tiol esenciales para su funcin (por formar puentes de azufre). Como consecuencia de esta accin del plomo, se acumula PP-IX y hierro no hemo en los glbulos rojos, y -ALA en el plasma y la orina. A pesar de que los sistemas hematopoyticos de algunas especies animales son altamente sensibles al plomo, en muchos casos, los principales sntomas clnicos son de tipo neurolgico (o neuromuscular) , digestivo y renal (Winship, 1989; Humphreys, 1990) . Las secuelas de las intoxicaciones graves suelen ser permanentes, cuando no mortales, especialmente cuando afectan al sistema nervioso de los animales en perodo de crecimiento. 1.1.7. - TOXICOCINTICA En cuanto a la toxicocintica, de entrada se puede decir que el plomo inorgnico se absorbe mal a partir del tracto gastrointestinal. La absorcin oscila entre el 1, 1 y el 10%,, aunque los animales jvenes pueden absorber mayores cantidades. Tras la absorcin, se distribuye inicialmente en tejidos blandos, hgado y rin principalmente (Humphreys, 1990, Winship, 1989) ; casi todo el plomo circulante se asocia a los eritrocitos, siendo mnima la cantidad que se encuentra en el plasma. Con el tiempo se redistribuye, depositndose en huesos, dientes y cabellos. En situaciones normales, sin una exposicin aguda reciente anormal, el 84,5% para mujeres y el 91,61 para hombres de la carga corporal del metal se halla en los huesos (Saltzman et al., 1990). El plomo en los huesos se deposita en forma de fosfato terciario de plomo, y de este modo no contribuye a la toxicidad; adems, se moviliza de forma parecida al calcio e incluso, le influye los mismos factores como nivel de fosfatos, vitamina D, hormona paratiroidea, etc. (Humphreys, 1990). En humanos la vida media (tiempo necesario para que la concentracin inicial se reduzca a la mitad) del plomo en la sangre es de 1 a 2 meses, mientras que en los huesos es de 20 a 30 aos. De

hecho, y en ausencia de una exposicin anormal, los niveles en tejidos blandos se mantienen relativamente estables a lo largo de la vida, mientras que los de los huesos van aumentando lentamente con la edad (Saltzman et al., 1990).
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