Matria Matria Tcnica Tcnica II

Iniciao

1 DEFINIO
So substncias capazes de diminurem a reao do oxignio com a borracha, ou seja, diminuem ou at eliminam os efeitos de um dos agentes aceleradores do envelhecimento, o O 2, prolongando a durabilidade do artefato.

3 TIPOS DE ANTIOXIDANTES
Quase todos os elastmeros so afetados pelo processo de envelhecimento natural ou acelerado, com a ocorrncia da ruptura e outras alteraes qumicas nas cadeias polimricas, sobretudo, nos pontos de insaturao. Na seleo dos antioxidantes, os seguintes fatores devem ser considerados: a) b) tipo de proteo desejada; atividade qumica; permanncia (volatilidade e estabilidade);

O2+Luz I - RH (borracha) Calor Propagao II. R. + O2 III.ROO. + RH VI.ROOH V. RO. + RH IV..OH + RH ROO. ROOH + R. RO. + HO. ROH. + R. H2O. + R. R. + HO2

Os radicais livres formados do antioxidante (A.) so inofensivos. Segundo estudos, os antioxidantes amnicos bloqueiam os radicais livres e decompem os perxidos do tipo ROOH formados, enquanto que os fenlicos reagem, principalmente, com os radicais livres.

3 COMPARATIVO ENTRE
OS ANTIOXIDANTES ENCONTRADOS NO MERCADO
Foram testados quatro antioxidantes qumicos encontrados no mercado, amnicos Banox H (Bann) e Naugard Q (Uniroyal), fenlico Santanox TBMC (Flexsys) e o ANTOX QE (Progomme) um

2 DEGRADAO CAUSADA PELO OXIGNIO

A maioria dos elastmeros est sujeita a degradao e sabe-se que somente 1-2% de oxignio combinado que destri e torna imprestvel um artefato de borracha. A oxidao se processa por dois mecanismos: a) Ruptura de Cadeia o primeiro mecanismo observado na borracha butlica e natural que causa amolecimento e enfraquecimento. b) Endurecimento e Rachaduras Devido a formao de maior nmero de retculos adicionais, especialmente como SBR, Neopreno, Nitrilicas e EPDM. Na maioria das vezes, acontecem estes dois tipos de ataques, e aquele que prevalece determina as propriedades finais do produto acabado. A perda do alongamento mais sensvel do que a perda da tenso.

c) d) e)

Com Antioxidante
descolorao e manchamento;

II. R. + AH
custo.

RH + A. ROOH + A. ROH. + A.

III.ROO. + AH VI.RO + AH

Os antioxidantes classificam-se segundo sua atuao para com os agentes degradantes, que pode ser por meio de um processo fsico ou qumico: Fsicos so aqueles que tem a propriedade de migrar para a superfcie, formando uma barreira fsica que protege o polmero da ao do oxignio. Neste grupo esto as ceras microcristalinas, muito efetivas na proteo de artigos de borracha estticas, isto , no sujeitos a deformao. Nos artigos sujeitos a deformao dinmica, esta proteo falha, pois a pelcula dever se fender por falta de elasticidade. Qumicos so agentes de proteo que reagem com o agente agressor, o O2, impedindo a ao deste sobre o polmero. Os qumicos se dividem em grupo dos manchantes e no manchantes, referindo-se a colorao que do aos artefatos. De um modo geral, os antioxidantes manchantes so aminas secundrias, sendo estes mais eficientes do que os no manchantes, fenlicos.

4 FUNCIONAMENTO DO ANTIOXIDANTE
A degradao de um polmero uma reao em cadeia, autocataltica, de radicais livres. Estes radicais livres so gerados pelo calor, oxignio, luz, ..., e reagem seja com mais oxignio ou com os polmeros da borracha para formar mais radicais que finalmente destroem a borracha. O processo continuar a crescer, a no ser que se adicione um antioxidante que pare a reao, assim temos os seguintes mecanismos:

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Sob ao da Luz Ultravioleta durante 24h (de 03.04.90 a 04.04.90)

Sob ao do Tempo (condies naturais) de 27.03.90 a 04.04.90

antioxidante aminofenlico que conjuga as qualidades dos amnicos e fenlicos com as vantagens de: no sofrer migrao devido ao seu elevado peso molecular inicial; no manchar; melhorar o tack metal-borracha e lona-borracha por ser uma resina fenlica. Tendo como objetivo testar as propriedades somadas a borracha em funo da ao do antioxidante, realizaram-se teste de manchamento, torque (reolgico), tenso de ruptura, alongamento, mdulo, rasgo e envelhecimento. Nota-se atravs do teste de manchamento (fig. 5.1) que os

antioxidantes amnicos tornam a pea mais escura, com manchas, sob ao do intemperismo (condies ambientais) e ao da luz ultravioleta, sendo que os fenlicos e o amino-fenlico, ANTOX QE, tiveram um melhor desempenho na proteo do elastmero. Avaliando o teste da fig. 5.2 possvel perceber que os antioxidantes em geral diminuem o torque mximo e o fenlico diminui a velocidade de vulcanizao. J os amnicos afetam menos a velocidade de vulcanizao , devido as caractersticas aceleradoras que a funo possui. No caso do ANTOX QE, este atuou de maneira a intermediar ambas as funes.

O antioxidante aminofenlico, ANTOX QE, melhorou as propriedades mecnicas da borracha sendo estas caractersticas melhor observadas nas fig. 5.3 e 5.4.
100
NAUGARD Q COMPOSTO BSICO SBR 1778 137,5 SIO2 PEG 4000 40,0 2,0 5,0 1,0 10,0 10,0 2,0 2,0 1,0 0,5 TORQUE MX. TORQUE MIN. T90 T2 T90 - T2 SWM ANTIOX. 43 12 348 206 142

Pelas avaliaes feitas possvel observar o bom desempenho do antioxidante aminofenlico, resultando desta forma em uma favorvel relao custo/benefcio.

NAUGARD Q

90

NAUGARD Q 41 9 430 230 200

BANOX H 40 9 418 230 148

S.CRYSTALS 38,5 10,0 524 254 230

ANTOX QE 41 10 418 218 200

80
BANOX H

BANOX H

70

LEO NAFTNICO CIDO ESTERICO TIO2 ZnO ANTIOXIDANTE ENXOFRE MBTS TMTD

170

60

SEM ANTIOXIDANTE NAUGARD Q BANOX H ANTOX QE SANTOWHITE

160

50
ANTOX QE

150

ANTOX QE

40

140

30

130

SANTOWHITE

SANTOWHITE

20

120

10

110

PROPRIEDADES ORIGINAIS
200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 STRESS 100
SEM ANTIOX. BANOX H NAUGARD Q SANTO WHITE ANTOX QE Tenso Ruptura 120 148 132 138 128 % Along. 693 380 820 867 753 Mdulo 300% 32 26 38 20 24 Rasgo 22 22 21 25 23 STRESS 200 STRAIN 1 VELOC. 500mm/min.

10

11

12

13

14

15

100

SEM ANTIOXIDANTE NAUGARD Q BANOX H ANTOX QE SANTOWHITE

ENVELHECIDO 48h / 100OC

200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 STRESS 200
SEM ANTIOX. BANOX H NAUGARD Q SANTO WHITE ANTOX QE Tenso Ruptura 77 72 65 95 74 % Along. 467 540 487 610 513 Mdulo 300% 42 29 32 29 34 Rasgo 21 15 15 17 14 STRESS 200 STRAIN 1 SEM ANTIOXIDANTE NAUGARD Q BANOX H ANTOX QE SANTOWHITE

Tendo como objetivo testar as propriedades somadas a borracha em funo da ao do antioxidante, realizaram-se teste de manchamento, torque (reolgico), tenso de ruptura, alongamento, mdulo, rasgo e envelhecimento. 68

SOBRE OS AUTORES: Shirochi Itami, Qumico e Diretor, Maurcio Schmitt, Qumico P&D, Valdomira Kuniyoschi, Qumica e responsvel pelo setor de Qualidade e Ricardo Itami, Qumico e responsvel pelo setor de Vendas da Progomme Indstria e Comrcio Ltda. Para maiores informaes: Tel.:/Fax: (011) 4486-1443/1444/1324 - E-mail: progomme@progomme.com.br

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