UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA BACHARELADO E LICENCIATURA EM QUMICA

DETERMINAO DO PRODUTO DE SOLUBILIDADE (KPS) DO CLORETO DE PRATA

ALUNOS: Bruno Parmezan Carlos Felipe Diana Reese Helen Bassani PROFESSORA: Liliana Micaroni DISCIPLINA: Fsico-Qumica Experimental III CQ 052

Curitiba, 2013

INTRODUO O produto de solubilidade (Kps), numa soluo saturada de um eletrlito forte, pouco solvel, consiste na constante que resulta do produto das concentraes inicas, considerando-se invarivel a concentrao do eletrlito no dissociado. Este depende da temperatura e caso o produto das concentraes inicas numa soluo exceda o produto de solubilidade, ocorre precipitao. Por exemplo, se um composto AxBy se encontra em equilbrio com a sua soluo:
( ) ( )

A constante de equilbrio ser

[ [ ] [ ] ]

(1)

Uma vez que se pode tomar a concentrao de slido no dissolvido como sendo um, o produto de solubilidade dado por: [ ] [ ] (2)

Esta expresso apenas verdadeira para sais pouco solveis.

O Ks de um sal, como o AgCl, pode ser determinado por medidas de potencial utilizando uma concentrao conhecida de ons cloreto e determinando a concentrao de ons prata atravs da medida de potencial, aplicado ento a equao de Nernst. Uma semi-clula pode ser montada com a soluo do sal de prata e eletrodo de prata, e outra semi-clula pode ser montada nas condies padro para que seu potencial seja conhecido, e assim tem-se uma pilha cuja diferena de potencial possa ser medida. Quando uma clula voltaica produz corrente eltrica, as concentraes dos reagentes diminuem e as concentraes dos produtos aumentam. Sendo assim, a voltagem varia e medida que os reagentes vo se transformando em produtos, o valor do potencial eltrico diminui, at que chega a zero quando no ocorre mais reao efetiva e atingimos o equilbrio. OBJETIVOS

Determinar o Kps do composto AgCl por medidas de condutividade e por medidas de potencial da clula.

RESULTADOS E DISCUSSO

1 Parte: Determinao do Kps por medidas de condutividade. A condutividade da gua destilada foi medida, obtendo-se o valor de 1,33 S.cm a 19,7C. Fez-se ento a medida de uma soluo aquosa saturada de AgCl, 0,054g, usando gua destilada como solvente, e o valor medido foi de 7,77 S.cm-1 a 19,7C. importante ressaltar que esse sal muito pouco solvel em gua, por esse motivo manteve-se a soluo sob agitao para garantir o equilbrio da saturao eletroltica. Com os dados acima mencionados foi possvel calcular a condutividade inica da soluo de AgCl, a partir da medida de condutividade: Ksal = Ksoluo K gua (3) Ksal = (7,77 S.cm-1) (1,33 S.cm-1) Ksal = 6,44 S.cm-1 Conforme a literatura[1], os valores tabelados tericos dos ons Ag+ e Cl-, isto , em soluo diluda so: Ag+ = 61,9 S.cm2.mol-1 Cl- = 76,4 S.cm2.mol-1 Logo: = Ag+ + Cl(4)
-1

= (61,9 S.cm2.mol-1) + (76,4 S.cm2.mol-1) = 138,3 S.cm2.mol-1 Temos que: = K / C (5) Substituindo a concentrao (C) pela solubilidade (S): = K / S (6) Determinao do valor da solubilidade (S): = 138,3 S.cm2.mol-1 K= 6,44 .S.cm-1 = 6,44x10-6 S.cm-1 138,3 = 6,44x10-6 / S S= 4,657x10-8 mol.cm-3 = 4,657x10-5 mol.L-1 Como Kps = S2 (7) Kps = (4,657x10-5)2 Kps = 2,169x10-9 mol2.L-2

2 Parte: Determinao do Kps por medidas de potencial da clula A clula utilizada pode ser representada da seguinte forma: Zn(s) | Zn2+ (1,0 mol.L-1) || Ag+ (6,063x10-10 mol.L-1) | Ag(s) Semi-reaes e reao global: 2 Ag+ + 2 e- 2Ag Zn Zn2+ + 2e2 Ag + Zn 2Ag + Zn
+ 2+

0,80 V -0,76 V 1,56 V

Nessa clula galvnica, o zinco possui menor potencial padro de reduo, logo esta sofrendo oxidao, passando de Zn(s) para Zn2+(aq). A prata, por sua vez, possui maior potencial padro de reduo do que o zinco, indo de Ag+(aq) para Ag(s). A diferena de potencial da clula galvnica medida foi 1,0244 V. Utilizando a equao de Nernst, pode-se calcular a concentrao de ons Ag+(aq): E= E 1,0244 = 1,56
( [ [ )( ] ]

ln

(8)
)

ln
[

[ [ ] ]

] ]

1,0244 = 1,56 0,012617987 ln -42,44734124 = ln [Ag+]

[Ag+] = 6,063x10-10 mol.L-1

Determinando o Kps do sal AgCl: Kps = [Ag+] [Cl-] (9) A concentrao de NaCl utilizada foi de 1,0 mol.L-1 Kps = 6,063x10-10 x 1,0 Kps = 6,063x10-10 mol2.L-2 Calculando-se a mdia entre os valores de Kps encontrados para os dois mtodos (2,169x10-9 mol2.L-2 e 6,063x10-10 mol2.L-2), tem-se o valor de 1,388x10-9 mol2.L-2. O valor do Kps do AgCl na literatura[2] foi de 1,8x10-10 mol.L-1, portanto, o erro relativo foi de 671,11%.

CONCLUSO Obteve-se experimentalmente o valor do Kps para o AgCl, 1,388x10-9 mol2.L-2, apresentando erro relativo superior a 671,11% quando comparado ao valor da literatura, tal fato pode estar vinculado qualidade do sal empregado, homogeneizao no adequada da soluo e possvel contaminao dos equipamentos, reagentes e vidrarias utilizadas. Comparando os resultados obtidos, tem-se que para a 1 parte, o Kps de 2,169x10-9 mol2.L-2, j para a 2 parte o Kps de Kps = 6,063x10-10 mol2.L-2. Com isso, possvel perceber uma variao entre os valores de Kps para o mesmo composto, o que pode ser explicado por erros cometidos e variaes dos mtodos utilizados.

REFERNCIAS

Skoog, D.A.; Fundamentos de Qumica Analtica, Pioneira, So Paulo, 2006. Atkins, P.W.; Fsico-Qumica, 6 Edio, Volume 3, Editora LTC, 1997. Atkins, P. W; Jones, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Bookman, Porto Alegre, 2001. Mahan, Bruce M. Qumica: um curso universitrio. Edgard Blucher, So Paulo, 2003.