MATERIAIS ESPECIAIS

Biocorroso marinha: Interface entre a bioincrustao, processos eletroqumicos e cincia dos materiais
Luciana Vicente Resende de Messano
Instituto de Estudos Mar Almirante Paulo Moreira (IEAPM) Departamento de Oceanografia Laboratrio de Processos Incrustantes e Ecologia Bntica E-mail: lvicentebm@gmail.com

Marine biocorrosion: Interaction of biofouling, electrochemical processes and materials science Abstract
Metallic materials are susceptible to biofouling attachment in marine environment, what influences the corrosion process. Cases of bio-corrosion in the marine environment are poorly studied, especially in relation to macro-organisms participation. This paper contains a short review about this topic and describes the results of two experiments. The main point of these studies was to investigate the effect of macrofouling, especially of balanids (crustaceans known as barnacles), on carbon and stainless steels used in marine systems, as well as in shipbuilding industry. Field experiments were assembled, in which the coupons remained submersed in rafts situated at Cabo Frio Island (Arraial do Cabo). We measured metals open circuit potential concomitant to organisms percent cover, with the purpose of associate ecological to corrosion data. The complete understanding of this process allows materials and equipments lifetime improvement as well as a better estimation of the costs due to bio-fouling and bio-corrosion.
Keywords

Lucio Sathler
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) Programa de Engenharia Metalrgica e de Materiais COPPE Laboratrio de Corroso E-mail: lsathler@metalmat.ufrj.br

Leila Yone Reznik

Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) Programa de Engenharia Metalrgica e de Materiais COPPE Laboratrio de Corroso E-mail: leila@metalmat.ufrj.br

Ricardo Coutinho
Instituto de Estudos Mar Almirante Paulo Moreira (IEAPM) Departamento de Oceanografia Laboratrio de Processos Incrustantes e Ecologia Bntica E-mail: rcoutinho@yahoo.com

Resumo
Os materiais metlicos, quando expostos ao ambiente marinho, so susceptveis fixao de organismos incrustantes sobre as superfcies imersas, o que influencia no processo corrosivo. Os casos de biocorroso no meio marinho so pouco estudados, principalmente em relao participao dos macrorganismos. O presente trabalho fornece uma breve reviso acerca do tema e apresenta os resultados de dois estudos cujo objetivo foi verificar os efeitos da incrustao dos macrorganismos e, em especial, de balandeos (crustceos conhecidos como cracas) em ao-carbono e aos inoxidveis utilizados em sistemas marinhos, inclusive na indstria naval. Os experimentos foram realizados em campo, onde os corpos-de-prova ficaram submersos em balsas na Ilha de Cabo Frio (Arraial do Cabo). Foram acompanhados o potencial a circuito aberto dos metais concomitante com o percentual de cobertura de organismos, com o intuito de associar dados ecolgicos aos dados do processo corrosivo. Com estas informaes bem consolidadas, ser possvel aprimorar a estimativa da vida til dos materiais e dos equipamentos expostos em gua do mar, bem como planejar melhor os custos associados remediao dos problemas devido bioincrustao e biocorroso. Palavras-chave Biocorroso. Ambiente marinho. Bioincrustao. Ao carbono. Aos inoxidveis. Experimentos em campo.

Bio-corrosion. Seawater. Bio-fouling. Carbon steel. Stainless steel. Field experiments.

1. INTRODUO Os estudos de Biocorroso Marinha objetivam definir como a bioincrustao influencia na corroso de superfcies metlicas expostas no ambiente marinho. Os organismos modificam as condies eletroqumicas das superfcies metlicas tanto por fatores fisiolgicos (como a excreo de metablitos) e morfolgicos (formas diferentes de fixao) quanto ecolgicos (sucesso da comunidade e variaes espao-temporais). Na literatura atual podem ser encontrados estudos que detalham as interaes entre a bioincrustao e a corroso, porm a maioria objetiva o estudo do biofilme, a fase microscpica e inicial da bioincrustao, sendo escassos os estudos sobre
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a relao entre a macroincrustao e a corroso (Neville e Hodgkiess, 1998), assim como estudos realizados em campo, principalmente em regies tropicais (Acua et al. 2006). A escassez de trabalhos na rea provavelmente se deve s dificuldades de interao entre as principais reas de conhecimento envolvidas no estudo ecologia de incrustantes, processos eletroqumicos e cincia de materiais no s em relao integrao do conhecimento, mas tambm dificuldade de adaptao dos procedimentos metodolgicos e capacitao para o desenvolvimento dos estudos. O conhecimento sobre o desenvolvimento de comunidades incrustantes em superfcies metlicas e o seu efeito na corroso fundamental principalmente em nvel macroscpico, rea, esta, ainda pouco estudada. Com as informaes obtidas em nossos estudos e apresentadas neste artigo, ser possvel aprimorar a estimativa da vida til dos materiais e dos equipamentos expostos em gua do mar e planejar melhor os custos associados remediao dos problemas causados pela bioincrustao. Com este intuito, o presente artigo visa fornecer uma breve reviso acerca do tema, focando os conceitos principais para o entendimento da questo e a sua importncia, alm de apresentar, como estudos de caso, os resultados de dois estudos experimentais desenvolvidos no Laboratrio de Processos Incrustantes e Ecologia Bntica do Instituto de Estudos do Mar Almirante Paulo Moreira (IEAPM) em Arraial do Cabo. Esses estudos foram elaborados a fim de contribuir para o preenchimento das lacunas existentes na literatura em nvel mundial e so pioneiros no Brasil. 2. O PROCESSO DE CORROSO NO AMBIENTE MARINHO Os materiais metlicos, quando utilizados no ambiente marinho, esto sujeitos a condies extremas que diminuem sua durabilidade e o seu
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desempenho, podendo sofrer danos irreparveis. Os problemas com corroso so freqentes e ocorrem nas mais variadas atividades como, por exemplo, nas indstrias petrolferas, petroqumicas, naval e no transporte martimo. A indstria naval particularmente interessada nas questes relativas corroso pois utiliza diversas ligas metlicas em seus navios, seus submarinos e em outras estruturas e equipamentos como ao carbono, aos inoxidveis, ligas de nquel, de cobre, de titnio e de alumnio (Agarwal, 2007). Corroso definida como a deteriorao de um material, em geral metlico, por ao qumica e/ ou eletroqumica do ambiente em que se encontra. Consiste em uma reao de oxidao que se d na interface metal/meio, em que o metal cede eltrons, perdendo massa, em presena de um eletrlito. Logo, a corroso um modo de destruio do metal, em que a progressiva perda de eltrons pode levar, em alguns casos, a uma considervel perda em espessura do material. Em termos de classificao, o processo corrosivo pode ser ativo, do tipo uniforme (com perdas em toda a extenso da superfcie e com perda generalizada de espessura) ou passivo, do tipo localizado (ataque de natureza perfurante, em pontos ou reas preferenciais) dependendo do comportamento eletroqumico do metal no meio em questo (Gentil, 1996). No caso do ambiente marinho, um meio oxidante, os aos-carbono e as ligas de cobre sofrem corroso do tipo uniforme, enquanto aos inoxidveis, titnio e alumnio, por serem ligas passivas, pois formam filmes de xido protetores sobre a superfcie, sofrem corroso do tipo localizada. A corroso localizada ocorre geralmente sob condies em que o acesso ao eletrlito restringido devido geometria do material ou existncia de depsitos e em regies onde o filme de passivao mais heterogneo. Entre as manifestaes do fenmeno de corroso localizada esto a corroso sob depsito, corroso em fresta ou por crvice e corroso por pite (Pourbaix, 1974).
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Como j mencionado, o processo de corroso envolve reaes de natureza eletroqumica (na qual tomam parte espcies qumicas e cargas eltricas livres) (Pourbaix, 1987). Em gua do mar (meio oxidante), a reao catdica de reduo sempre a do oxignio (O2 + 2H2O + 4 e- 4 OH-) e a taxa de corroso controlada por essa reao, ou seja, depende da reduo do oxignio adsorvido na superfcie metlica (LaQue, 1975). Desta forma, devido distribuio de cargas eltricas na interface, existe uma diferena de potencial entre o metal (chamado de eletrodo) e a soluo, cuja medio absoluta invivel, pois seria necessria a imerso de outro terminal metlico, o que daria origem a outro eletrodo. O procedimento, ento, medir a diferena de potencial relativa a um eletrodo de referncia. Um eletrodo de referncia pode ser definido como um eletrodo no qual se verifica o estado de equilbrio de uma deter minada reao eletroqumica reversvel, o que permite a comparao com outros eletrodos. Alguns exemplos de eletrodos so os de hidrognio, o de prata/cloreto de prata e do calomelano saturado (Wolynec, 2003). Como o ambiente marinho contm diferentes ons em soluo, as reaes envolvidas no processo de corroso no entram em equilbrio e a oxidao no cessa. O potencial medido em relao ao eletrodo de referncia nessas condies chamase potencial de corroso ou potencial a circuito aberto, a medida de corroso mais simples de ser obtida. Por meio da medio do potencial de corroso, possvel caracterizar o estado eletroqumico do material, ou seja, se o metal encontra-se sob corroso ativa, sob domnio de passivao ou imune ao processo corrosivo. Embora seja um mtodo que possibilite a deteco de alteraes sensveis na cintica da corroso, no leva em considerao as variveis envolvidas no processo de forma independente. A utilizao conjunta de tcnicas de monitoramento, como o clculo da perda de massa nos corpos-de-prova, ou ainda outros mtodos eletroqumicos (como ensaios de
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polarizao e tcnicas de impedncia), que permite uma avaliao quantitativa mais completa do processo corrosivo (Gentil, 1996). 3. O DESENVOLVIMENTO DA BIOINCRUSTAO A gua do mar um meio corrosivo complexo e o principal fator que contribui para esta complexidade a salinidade, que aumenta muito a condutividade da gua, tornando o meio um eletrlito (um lquido condutor) bastante forte. No entanto, a ao corrosiva da gua do mar no se restringe presena de sais. Outros fatores so igualmente importantes como o pH, o oxignio dissolvido, a temperatura e o desenvolvimento de depsitos biolgicos na superfcie dos materiais a bioincrustao (Shifler, 2005). Bioincrustao o ter mo utilizado para diferenciar os organismos marinhos bentnicos, que se desenvolvem sobre substratos artificiais, dos que se desenvolvem em substratos consolidados naturais e empregado para delimitar situaes em que o crescimento dos organismos incrustantes considerado prejudicial (WHOI, 1952). O desenvolvimento da bioincrustao um dos mais comuns e importantes problemas que a tecnologia marinha enfrenta. Sem a devida proteo, qualquer material slido imerso no ambiente marinho est sujeito a uma srie de eventos fsicos, qumicos e biolgicos, que resultam na formao de uma camada complexa de organismos incrustantes (Abarzua e Jakubowski, 1995). O processo consiste na colonizao de uma superfcie livre por espcies pioneiras microorganismos que formam um filme sobre a superfcie. Por sua vez, o biofilme fornece uma fonte de nutrientes e torna o substrato favorvel colonizao de macroorganismos (Wahl, 1989). A comunidade macroincrustante uma complexa camada de organismos composta de macroalgas, esponjas, cnidrios, bivalves,
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poliquetos tubcolas, cirripdios, briozorios e tunicados (WHOI, 1952). 4. BIOCORROSO MARINHA A denominao Biocorroso empregada para expressar a participao de organismos nos fenmenos de corroso. No ambiente marinho, os casos de biocorroso, ao contrrio dos demais casos, apresentam a particularidade de ter a participao no s de microrganismos, como tambm de macrorganismos, ambos componentes da bioincrustao. A influncia da bioincrustao nos processos corrosivos se d por meio de mudanas nas condies eletroqumicas entre a interface metal/ soluo. Com a presena da bioincrustao se estabelece um grande depsito descontnuo sobre a superfcie. Desta forma, as reas sob os organismos funcionam como reas andicas devido ao menor teor de oxignio. Encontra-se, ento, uma condio de corroso, que propicia a ocorrncia de clulas de aerao diferencial e/ou de ataques perfurantes localizados (Pourbaix, 1974). 5. CORROSO INFLUENCIADA POR MICRORGANISMOS A corroso influenciada por microorganismos bem estudada. No ambiente marinho aquela que mediada pelo biofilme, o estgio pioneiro na sucesso da comunidade incrustante (Dexter e Gao, 1988; Brankevich et al., 1990; Mansfeld e Little, 1991; Mansfeld et al., 1994; Eashwar et al., 1995; Zhang e Dexter, 1995; Kolari et al., 1998; Scotto e Lai, 1998; Mattila et al., 1997, 2000). Embora no modifiquem a natureza eletroqumica do processo, os microorganismos participam de forma ativa produzindo substncias corrosivas, originadas de seu crescimento ou metabolismo, inclusive a catalizao de enzimas (Beech e Sunner, 2004). Desta for ma, transformam um meio inerte em um meio agressivo, ou consomem oxignio em zonas
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localizadas, originando as pilhas de aerao diferencial e corroso sob depsito (Videla, 2002). Em muitos casos, os produtos originados pelo metabolismo bacteriano so agressivos, como cidos orgnicos, sulfetos, cido sulfrico e gs sulfdrico, o que causa a deteriorao de estruturas de ferro, de ao e de outros metais. Os microorganismos geralmente associados corroso so as bactrias que utilizam o enxofre ou seus compostos em seu metabolismo, as bactrias sulfato-redutoras (Videla, 2003). Biofilmes marinhos so tipicamente compostos de bactrias aerbicas, anaerbicas e microalgas. As bactrias aerbicas colonizam a superfcie e podem efetivamente excluir o oxignio na interface metal/biofilme, quando ento as bactrias anaerbicas, incluindo as que so sulfato-redutoras, se tornam ativas. As microalgas, incluindo as diatomceas, produzem oxignio pela fotossntese, que consumido na ausncia de luz. A composio do biofilme e suas atividades metablicas podem determinar a qumica interfacial e, conseqentemente, a eletroqumica na superfcie (Mansfeld et al.,1992). 6. INFLUNCIA DOS MACRORGANISMOS NO PROCESSO CORROSIVO A literatura sobre a comunidade macroincrustante e seu efeito no processo corrosivo no extensa, entretanto alguns estudos tm sido realizados. A maioria dos estudos objetivou a obteno de dados sobre o processo corrosivo e no a sua associao com dados ecolgicos. Os trabalhos, em sua maioria, utilizam corpos-de-prova muito pequenos, com pouca distncia e sem replicao, o que compromete bastante a anlise da comunidade em termos quali-quantitativos. A obteno de dados ecolgicos neste tipo de estudo fundamental para avaliar as condies reais a que os materiais expostos esto sujeitos ao serem utilizados no ambiente marinho. LaQue (1982) ressalta que durante muito tempo as interaes entre fatores biolgicos e eletroqumicos no receberam
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ateno suficiente, mostrando sempre uma tendncia de estudar os processos de forma independente e que s mais recentemente foi considerado o impacto da bioincrustao na corroso (Dexter e Gao, 1988). A primeira descrio mais detalhada da incrustao em nvel macroscpico e seu efeito na corroso foi feita por Clapp (1948), na qual o autor ressalta que a distribuio em manchas da comunidade representa um depsito descontnuo e no homogneo sobre as superfcies metlicas, favorecendo a formao de clulas de aerao diferencial sob os organismos. Efird (1976) e Chandler (1979) utilizaram trs materiais metlicos diferentes em termos de comportamento corrosivo no meio marinho (ativo, passivante e txico (que libera ons Cu2+)) para observar as diferenas no desenvolvimento da comunidade incrustante nos corpos-de-prova. Nesses trabalhos, os incrustantes foram relacionados por grandes grupos e registrados por presena ou por ausncia durante os estudos. Terry e Edyvean (1986) formularam diferentes situaes em que micro e macroalgas poderiam influir no processo corrosivo. Eashwar et al. (1990) e Kirk e Pikull (1990), realizaram testes com trs materiais de comportamentos diferentes, porm complementaram estimando a perda em massa nos painis e o nmero de pites nos aos de comportamento passivo. Eashwar et al. (1995) registraram a presena de espcies de incrustantes e verificaram as diferenas em corpos-de-prova com e sem proteo catdica. Luo e Lee (2001) descrevem a presena de organismos incrustantes e estimaram a corroso em painis de ao carbono por medies eletroqumicas em corpos-de-prova de 2 x 2 cm. Palraj e Venkatachari (2006) estudaram o processo corrosivo de ao carbono na presena de incrustantes utilizando a perda em massa, ensaios de polarizao e anlises de raios-X . Outras pesquisas se dedicaram ao estudo do efeito da macroincrustao em aos inoxidveis. Griffin et al. (1989) registraram a presena de
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incrustantes em aos inoxidveis entre outros materiais, estimando as taxas de corroso uniforme e localizada e a profundidade dos pites encontrados nos corpos-de-prova. Neville e Hodgkiess (1998, 2000) compararam vrias ligas de inoxidveis na presena de incrustantes em corpos-de-prova de 1 cm e utilizaram tcnicas de polarizao andica para verificar as variaes do potencial de ruptura e o incio de corroso localizada. Neville e Hodgkiess (2000) complementam o trabalho descrevendo os efeitos da fixao de cracas e mexilhes e o provvel efeito da presena de bactrias redutoras de sulfato associadas aos organismos. Chiang e Wu (2001) descreveram qualitativamente a comunidade incrustante e estimaram a cobertura e a biomassa total dos organismos em painis de 20 x 20 cm feitos de ao carbono e ao inoxidvel sem replicao, dispostos em diferentes profundidades. Os autores mediram as taxas de corroso uniforme e fotografaram os pites quando estes foram encontrados. Koryakova et al. (2001, 2002) descreveram qualitativamente os incrustantes em corpos-deprova de 8 x 4 cm de ao inoxidvel alta liga, expostos no ambiente por 120 dias. Os autores estimaram a perda em massa dos corpos-de-prova e fizeram a observao dos ataques localizados. Palraj e Venkatachari (2008) estudaram a bioincrustao em corpos-de-prova de titnio por um ano e comprovaram que os organismos no causaram corroso localizada, nem alteraram os parmetros eletroqumicos do metal. Todos os trabalhos, aqui citados, reforaram que o principal agente macroincrustante causador de corroso localizada so os crustceos vulgarmente conhecidos como cracas. As cracas da famlia dos balandeos so componentes dominantes nas incrustaes biolgicas (Anil et al., 1995), inclusive em cascos de navios (Gollasch, 2002) e so importantes estruturadores das comunidades bentnicas de substrato consolidado (Underwood, 2000). O papel dos balandeos no processo corrosivo de estruturas metlicas submersas descrito desde
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os anos 50. Clapp (1948) cita que as clulas de aerao diferencial criadas sob as carapaas de cracas aceleram o processo de corroso. Mais recentemente, outros trabalhos discutiram a influncia destes organismos na corroso (Rowlands, 1976; Griffin et al., 1989; Kaplin et al., 1998; Neville e Hodgkiess, 2000; Chiang e Wu, 2001), inclusive em relao questo de que o ataque corrosivo seria mais intenso sob cracas mortas (LaQue, 1982; Eashwar et al. , 1992; Koryakova, et al., 1995, 1999). 7. ASPECTOS ECOLGICOS DA COMUNIDADE MACROINCRUSTANTE E A SUA RELAO COM OS PROCESSOS CORROSIVOS No decorrer do desenvolvimento da comunidade, com o passar do tempo, ocorre uma mudana principalmente em termos de composio especfica e dominncia, a partir do momento em que um recurso se torna disponvel. Este processo denominado sucesso ecolgica (Valiela, 1984). uma seqncia temporal ordenada de substituio de algumas espcies por outras, que controlada por processos biolgicos (Wahl, 1989). O conceito de sucesso foi desenvolvido inicialmente para ecossistemas terrestres e existe discusso quanto aplicao destes conceitos aos ecossistemas marinhos. No entanto, para comunidades incrustantes, existe de fato uma seqncia recorrente de ocorrncia de espcies quando os organismos colonizam um espao disponvel (Valiela, 1984). Esta constncia mais clara quando a comunidade descrita em termos de grupos morfo-funcionais. A abordagem dos organismos em grupos funcionais leva em conta a morfologia, o plano corporal, a organizao funcional e a forma de crescimento, alm da dominncia ao longo do tempo, definindo assim a forma de utilizao do espao disponvel pelos organismos (Jackson, 1977; Sutherland, 1978; Steneck e Dethier, 1994).
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A abordagem em tipos morfo-funcionais ou grupos que incluam o aspecto da fixao dos organismos e sua relao com o substrato (Field, 1982) , talvez, o aspecto ecolgico mais importante para o estudo da biocorroso. As formas diferenciadas de fixao dos organismos podem representar maior ou menor influncia no processo corrosivo, principalmente na formao de ataques localizados. Estudos do processo corrosivo realizados concomitantemente com o perodo inicial de sucesso integram os efeitos da alternncia de formas diferentes de fixao dominantes na comunidade em funo do tempo. Esta perspectiva aparentemente ainda no foi descrita na literatura e pode mostrar aspectos interessantes em relao aos efeitos da presena dos macroincrustantes no processo corrosivo. Reconhecendo a importncia de consolidar esta rea de conhecimento, principalmente em relao aos efeitos dos macroorganismos da bioincrustao, foram elaborados experimentos que serviram de base (Costa, 1998; Leite, 1999) para os que sero detalhados a seguir, nos quais algumas barreiras metodolgicas j foram transpostas. 8. ESTUDOS DE CASO Buscando associar dados ecolgicos da comunidade macroincrustante ao processo e verificar a resposta das medidas de corroso tradicionais, foram elaborados e desenvolvidos dois experimentos em que os materiais metlicos ficaram expostos a diferentes situaes em relao aos incr ustantes. Os experimentos foram desenvolvidos no campo de provas do IEAPM na Ilha de Cabo Frio (Arraial do Cabo, RJ), onde os corpos de provas foram colocados em estruturas de apoio em balsas fundeadas a 40 metros da praia. Foram aplicados diferentes tratamentos que consistiram em trs grupos de corpos-de-prova com 8 rplicas cada: um grupo denominado de tratamento Controle, em que os corpos-de37

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prova foram isolados dos macroorganismos por telas, um outro grupo que recebeu um tratamento seletivo Balandeos, em que outros organismos foram excludos para que houvesse dominncia de cracas da famlia dos balandeos e um terceiro grupo, chamado tratamento Comunidade, em que os corpos-de-prova ficaram expostos ao ambiente sem manipulao para crescimento de toda a comunidade. Os tratamentos objetivaram comparar se a corroso foi mais intensa na ausncia ou na presena dos incrustantes. Em ambos os experimentos foram feitas medidas do potencial de corroso a circuito aberto (em relao a um eletrodo de prata/cloreto de prata), concomitante com registros da cobertura dos incrustantes, ao longo de seis meses no primeiro experimento e de nove meses no segundo. Esta foi a nica estimativa do processo corrosivo possvel de ser aplicada em experimentos de campo, j que os outros tipos de medio so feitos apenas para uso em laboratrio. Aps o trmino dos experimentos, os corpos-de-prova foram limpos e os organismos retirados. Foram feitas, ento, a observaes visuais dos ataques localizados e posteriormente observaes com auxlio de microscpio de varredura.
8.1. Ao carbono

Foram registrados durante o estudo, 28 txons, 17 de macroalgas e 11 da macrofauna, divididos em 7 grupos ou tipos morfo-funcionais. No tratamento Comunidade, os organismos dominantes foram as macroalgas filamentosas (23,73%), os balandeos (17,51%), os hidrozorios (16,96%) e os briozorios incr ustantes (9,85%). No tratamento Balandeos, a cobertura das cracas variou entre 39,38% a 62,50%. O potencial de corroso variou entre 665,75 mV(Ag/AgCl) e 517,50 mV(Ag/AgCl), no entanto, no houve alteraes no potencial que pudessem ser relacionadas ao desenvolvimento da comunidade incrustante, nem dominada por balandeos (Figura 1).

No primeiro experimento foi estudado o aocarbono API 5L-X65, utilizando corpos-de-prova de 150x200x2mm. A composio do ao encontra-se na tabela 1. Neste caso, alm da medida do potencial de corroso e da observao dos ataques localizados, foi estimada a taxa de corroso uniforme por meio da perda em massa antes e aps do experimento.
TABELA 1 Composio nominal do ao carbono API 5L X65 *.

FIGURA 1 Variao do potencial de corroso dos trs tratamentos nos seis meses de experimento no ao carbono API 5L X65.

A maior taxa de corroso uniforme foi observada no tratamento controle, na ausncia dos organismos, o que sugere que a bioincrustao protegeu as superfcies dos corpos-de-prova da perda em massa (Tabela 2).
TABELA 2 Taxa de corroso uniforme do ao carbono nos trs tratamentos.

* Ao acalmado com silcio e alumnio

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Quanto observao dos ataques localizados, o maior percentual foi registrado no tratamento comunidade, o que indica que outros componentes da comunidade incrustante, que no somente os balandeos, como vm sendo descrito na literatura, induziram a corroso localizada. No foram observados ataques perfurantes no tratamento Controle (na ausncia dos macrorganismos). Essa foi a principal questo levantada dentro desse experimento. Brito et al. (2007) contm maiores detalhes sobre este estudo.

o que possibilitou observar os efeitos dos macroorganismos de maneira mais clara. A composio dos aos inoxidveis se encontra na Tabela 3. Os trs aos inoxidveis foram selecionados por sua ampla utilizao nas indstrias que utilizam sistemas marinhos, inclusive a indstria naval.
TABELA 3 Anlise qumica dos aos AISI 316L (austentico), AISI 904L (super-austentico) e Zeron 100 (super-duplex).

FIGURA 2 Micrografia eletrnica de varredura dos ataques localizados encontrados no ao carbono utilizados no experimento. Fotos: Dra. Marlene Benchimol Universidade Santa rsula /RJ.

Foram testados aos inoxidveis de baixa liga (AISI 316), de liga mdia (AISI 904L) e de alta liga (Zeron 100), que representam um aumento de resistncia em gua do mar. Por isso as indstrias vm substituindo o ao inoxidvel 316L por aos mais resistentes como os superaustenticos (AISI 904L) e os super duplex (Zeron 100), com o intuito de aumentar a vida til dos equipamentos e das estruturas em gua do mar e a diminuir os custos com a sua reposio (Ames et al., 2001). Durante o experimento, no foram observadas diferenas na cobertura do macroincrustantes entre os trs aos no tratamento Comunidade. Os grupos mais representativos em termos de cobertura durante o os nove meses de experimento foram: balandeos (54,07% (AISI 316); 52,49% (AISI 904L); 51,24% (Zeron 100)); macroalgas (20,82% (AISI 316); 21,89% (AISI 904L); 19,83% (Zeron 100)), hidrozorios (11,70% (AISI 316); 11,80% (AISI 904L); 12,64% (Zeron 100)); briozorios incrustantes (2,12% (AISI 316); 3,55% (AISI 904L); 8,17% (Zeron 100)) e mexilhes P. perna (2,54% (AISI 316); 3,71% (AISI 904L); 2,60% (Zeron 100)). No tratamento Balandeos, os corpos-de-prova
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Ataques perfurantes no so comuns de serem observados em ao carbono, devido a forte corroso uniforme em gua do mar a que este tipo de material est sujeito. Mesmo assim, ataques perfurantes associados aos organismos puderam ser observados e parecem ser o principal efeito da comunidade macroincrustante (Figura 2). Este foi o ponto de partida para a elaborao do segundo experimento, com aos inoxidveis.
8.2. Aos inoxidveis

Os aos inoxidveis foram selecionados para o segundo experimento por serem ligas passivas, mais suscetveis justamente corroso localizada,
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manipulados apresentaram percentual mdio de cobertura em todo o perodo de 77,48% no ao AISI 316, de 79,98% no ao AISI 904L e de 81,04% no ao Zeron 100. O potencial de corroso a circuito aberto variou de modo diferente entre os tratamentos ao contrrio do observado para o ao carbono, principalmente para os aos inoxidveis mais resistentes. Como pode ser observado na Figura 3, no tratamento Controle (na ausncia dos macroincustantes), os valores permaneceram em valores de potencial altos e estveis, indicando a integridade do material. J no tratamento Comunidade, os valores de potencial diminuem ao longo do experimento, o que indicaria o estabelecimento de corroso localizada. Porm, os valores de potencial em mdia, no final de estudo, estiveram em torno dos -100 mVAg/AgCl. Esses valores no so caractersticos de aos inoxidveis em gua do mar natural sob efeito de corroso localizada, que costumam ser bem mais negativos da ordem de -400 mVAg/AgCl (Dexter e Gao, 1988; Mansfeld et al. 1992).

A obser vao dos corpos-de-prova no microscpio de varredura, aps os experimentos, mostrou que nenhum tipo de ataque localizado ocorreu na ausncia dos macrorganismos (tratamento Controle), entretanto, foi registrada a ocorrncia de ataques localizados associados aos balandeos nos outros dois tratamentos, como pode ser observado na Figura 4. A contradio observada entre as medidas do potencial de corroso e a observao dos corposde-prova indica, como j sugerido em outro trabalho (Nevillle e Hodgkiess, 1998), que a corroso localizada causada por incrustantes pode se no refletir na medio de parmetros eletroqumicos, incluindo o potencial a circuito aberto. Nesse caso a corroso poderia no ser detectada pelos mtodos eletroqumicos mais comuns de monitoramento da corroso, dificultando o controle do processo em instalaes industriais.

FIGURA 3 Variao do potencial de corroso dos trs tratamentos nos nove meses de experimento nos aos inoxidveis AISI 904L e Zeron 100.

FIGURA 4 Micrografias mostrando detalhes dos pontos de corroso associados presena dos balandeos no ao AISI 316 (A); no ao 904L (B) e Zeron 100 (C).

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9. CONSIDERAES FINAIS Os experimentos desenvolvidos permitiram observar o comportamento dos materiais em diferentes condies de exposio ao ambiente marinho e bioincrustao. Alguns aspectos observados foram bastante relevantes como o registro de ataques localizados produzidos em condies de campo, ou seja, durante a condio normal de operao dos materiais, assim como as variaes do potencial de corroso sob diferentes condies de incrustao. No entanto, muito ainda h por fazer para aprofundar o tema. Vrias ligas de materiais metlicos utilizados nos sistemas marinhos ainda no foram estudadas em relao bioincrustao, nem foram testadas em experimentos em campo. A escassez de experimentos em campo se reflete tambm no estudo da corroso microbiolgica marinha (Little, 2004) Outra perspectiva para o estudo da biocorroso a utilizao de cultivos de incrustantes para estudos em laboratrio. Com o manejo adequado dos cultivos ser possvel avaliar a corroso causada por cada um dos principais incrustantes de forma isolada e verificar qual incrustante influencia de modo mais acentuado no processo. Desta forma, tambm ser possvel aliar aos estudos em laboratrio as principais tcnicas de estimativa do processo corrosivo complementando as observaes. Os primeiros passos para o desenvolvimento desta linha de pesquisa j foram dados. Acreditamos que, a partir do avano das pesquisas sobre a biocorroso marinha, do seu estudo aprofundado e da total compreenso do seu processo, ser possvel prever e estimar, de modo adequado, a evoluo do comportamento dos materiais metlicos utilizados em gua do mar. 10. AGRADECIMENTOS CAPES e ao CNPq, pelas bolsas de estudo e pesquisa concedidas. Ao CNPq/FAPERJ/
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PRONEX, pelo auxlio financeiro de parte do estudo. equipe e aos tcnicos do Laboratrio de Corroso/UFRJ, por todo o apoio. Gostaramos de agradecer tambm a todos que auxiliaram nos trabalhos de campo e, em especial, Maria Soledad Lopez e a Carlos Gustavo W. Ferreira.

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