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Pressione o tensione di vapore. Equazione di Clausius-Clapeyron

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Scritto da Chimicamo il 29 gen 2012

Quando un liquido contenuto in un recipiente viene messo in comunicazione con lambiente circostante comincia a evaporare e il fenomeno prosegue fino a quando nel recipiente non rimane nemmeno una goccia di liquido. Tale fenomeno noto con il nome di evaporazione. La velocit di evaporazione di un liquido non solo dipende dalla sua natura, ma favorita da una elevata area della sua superficie libera, dallaumento della temperatura e da una bassa pressione esterna. Se un liquido puro viene invece introdotto in un recipiente chiuso munito di manometro in cui stato fatto in precedenza il vuoto e il recipiente viene tenuto a pressione costante, si osserva che il manometro segna una pressione crescente fino al raggiungimento di un valore costante a parit di condizioni. Infatti il vapore si forma a mano a mano che le molecole abbandonano la superficie di un liquido e per la maggior parte levaporazione ha luogo sulla superficie, poich qui le molecole sono legate meno strettamente e possono sfuggire pi facilmente rispetto alle altre. Via via che aumenta il numero di molecole nella fase di vapore, aumenta anche il numero di esse che pu colpire la superficie del liquido, aderirvi e tornarne a farne parte. A un certo punto il numero di molecole che a ogni secondo rientrano nel liquido compensa quello delle molecole che a ogni secondo ne fuoriescono. Il liquido e il vapore si trovano in equilibrio dinamico, una condizione nella quale processo diretto e processo inverso si svolgono alla medesima velocit: velocit di evaporazione velocit di condensazione lequilibrio dinamico tra lacqua liquida e il suo vapore si denota: H 2O (l) H2O (g) Nonostante dai reagenti ( le molecole in fase liquida) continuino a formarsi i prodotti ( le molecole dellacqua in fase di vapore), questi ultimi mutano nei reagenti alla stessa velocit. Da questo punto di vista possiamo definire la pressione di vapore saturo o tensione di vapore di un liquido come la pressione esercitata dal vapore quando esso si trova in equilibrio dinamico con il liquido. Per ogni liquido un tale valore di pressione dipende solo dalla temperatura, in quanto operando con una massa diversa dello stesso liquido e in un recipiente di forma diversa, la pressione segnata dal manometro, alla temperatura data, sempre la stessa. La pressione di vapore dei liquidi viene determinata applicando svariati metodi. Uno di questi consiste nellintrodurre una piccola quantit di sostanza in esame in una canna barometrica termostatata alla temperatura dellesperienza, in modo che ne evapori una parte. In questo modo nella canna si stabilisce lequilibrio dinamico fra la parte del liquido non
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evaporata e il corrispondente valore.

Una volta raggiunto lequilibrio, la pressione di vapore di un liquido data dal dislivello fra laltezza del mercurio nella canna vuota e quella della canna contenente il liquido. Nella tabella vengono riportate le pressioni di vapore di alcuni liquidi a diverse temperature. Pressione di vapore in mm Hg di alcuni liquidi a diverse temperature in C Temperatura 0 20 40 60 80 100 Temperatura di ebollizione a 1 atm Acqua 4.579 17.535 55.324 149.400 355.100 760.00 100.0 Alcol etilico 12.2 43.9 135.3 352.7 812.4 1693.3 78.3 Acido acetico 11.7 34.8 88.9 202.3 417.1 118.5 Acetone 179.6 420.1 860.5 1611.0 2797.3 56.1 Tetracloruro di carbonio 91.0 215.8 450.8 843.0 76.75 Ammoniaca 3221 6428 11658 19606 31085 46980 - 33.3

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Come in precedenza affermato la pressione di vapore di un liquido puro dipende solo dalla temperatura, e una simile dipendenza pu essere diagrammata ponendo la pressione di vapore della sostanza contro la relativa temperatura. In questo modo si ottiene una curva esponenziale il cui andamento riprodotto nel grafico:

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Riportando in grafico il logaritmo naturale della pressione di vapore contro il reciproco della temperatura assoluta (1/T) si ottiene una retta il cui andamento pu essere visualizzato in figura:

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Landamento lineare regolato dallequazione di Clausius-Clapeyron la cui formulazione finale :

ln P2/ P1 = Hvap/ R ( 1/T1 1 /T2)

Tale equazione pu essere sfruttata per prevedere la pressione di vapore alla temperatura desiderata conoscendo quella relativa a unaltra temperatura. Lequazione di Clausius-Clapeyron fornisce dunque la dipendenza quantitativa della pressione del vapore dei liquidi dalla temperatura. Ultimi post da Organica

Esercizi 1) Sapendo che lentalpia di vaporizzazione del tetraclorometano 33.05 kJ/mol e la pressione di vapore

a 57.8 C pari a 405 torr calcolare la pressione di vapore a 25C. Iniziamo a fare le opportune equivalenze: 33.05 kJ/mol = 33050 J/mol T1= 57.8 C = 332.0 K

Acido glicolico
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T2 = 25C = 298 K

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Ricordando che R = 8.3145 J/K mol sostituiamo i valori nellequazione di Clausius-Clapeyron e otteniamo: ln P2/ P1 = 33050 / 8.3145 ( 1 / 331 1/298) = 1.33 - 1.33 quindi P2/ P1 = e = 0.264 da cui P2 = 0.264 x 405 torr = 107 torr 2) La pressione di vapore saturo dellacqua a 25C 26.75 torr e la sua entalpia di vaporizzazione a tale

temperatura ammonta a 44.0 kJ/mol. Si calcoli la pressione di vapore dellacqua a 35C Analogamente a quanto fatto in precedenza operiamo le equivalenze: 44.0 kJ/mol = 44000 J/mol T1 = 25 C = 298 K T2= 35C = 308 K ln P2/ P1 = 44000/ 8.3145 ( 1/298 1/ 308)= 0.577 0.577 da cui P2/ P1 = e = 1.78 P2 = 1.78 x 23.76 = 42 torr 3) La pressione di vapore dellazoidrato di idrogeno HN3 58 torr a 22.75 C e 512 torr a 25C. Calcolare

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lentalpia standard di vaporizzazione Effettuiamo le opportune equivalenze: T1 = 22.75 C = 250.4 K T2 = 25 C = 298 K Applichiamo lequazione di Clausius-Clapeyron e otteniamo: ln 512/58 = Hvap/ 8.3145 ( 1/ 250.4 1/ 298) 2.18 = Hvap/ 8.3145 ( 0.000638) Ricavando Hvap si ha: 4 Hvap = 2.83 x 10 J/mol = 28.4 kJ/mol

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