Controle de qualidade do clcio no leite I - INTRODUO No contexto da qumica de coordenao de metais, o termo complexo designa um tomo metlico ou on central

rodeado por um conjunto de ligantes. Um ligante por sua vez, um on ou molcula que pode ter sua existncia independente e que pelo menos, deve possuir um par de eltrons desemparel ados disponvel para !ormao da ligao com o tomo metlico ou on central. "s rea#es de !ormao de complexos apresentam diversas utilidades na $umica "naltica, mas sua especi!icao clssica est nas titulometrias complexomtricas. Nessas titulometrias, um on metlico reage com um ligante adequado para !ormar um complexo, e o ponto de equivalncia determinado por um indicador ou por algum mtodo instrumental apropriado. %s ligantes de um complexo podem ser classi!icados con!orme o n&mero de pontos em que se prendem ao on metlico. "ssim, os ligantes simples, so denominados de monodentados, isto , o ligante se mantem unido ao on metlico em um s' ponto, por doao de um par de eltrons ao metal. (eguindo a analogia, quando a molcula ou ons ligantes tem dois tomos dos quais cada um deles tem um par de eltrons no compartil ado, a molcula tem dois doadores e pode !ormar duas liga#es coordenadas com o mesmo on metlico, o ligante c amado de )identado. %s ligantes multidentados contm mais tomos coordenados por molcula, sendo a grande maioria das titulometrias de complexao realizadas com este grupo de ligantes, principalmente o *+,". %utro !ator importante a se considerar a velocidade da reao, pois para que um complexo ten a utilidade analtica necessrio que a reao seja rpida. %s complexos se classi!icam, quanto velocidade, em l)eis .rpido/ e inertes .lento/. 1.1. EDTA % cido etilenodiaminotetractico .*+,"/ pertence a uma classe de su)st0ncias c amadas de quel#es ou agentes quelantes. " molcula um cido tetrapr'tico com dois tomos )sicos de nitrognio, con!orme figura 1.

igura 1. *strutura qumica do cido etilenodiaminotetractico .*+,"/

% *+," um cido !raco para o qual p12 3 4,556 p14 3 4,776 p18 3 7,27 e p19 3 25,47. *sses valores mostram que os dois primeiros pr'tons so mais !acilmente ionizveis do que os outros dois. %s quatro valores de p1 apresentados correspondem -s ioniza#es: ;9< ;8<? ;4<4> ;<8> ; = = ;8<> ;= = ;4<4> ;= = ;<8> ;= = ;<9>

(omente para valores de p; acima de 25 que a maior parte do *+," existe, em soluo, na !orma da espcie ;<9>. @ara valores de p; a)aixo de 25, predominam as outras espcies protonadas. Nesses casos, pode>se considerar que o on ;= compete com o on metlico pelo *+,". % *+," um reagente notvel no somente por !ormar quelatos com os ctions, exceto os dos metais alcalios, mas tam)m porque a maioria desses quelatos termodinamicante estvel para ser empregada nas titula#es, em uma estequiometria 2:2, com um grande n&mero de ons metlicos em soluo aquosa. *sse reagente pode ser o)tido com alta pureza na !orma de cido propriamento dito ou na !orma do sal diss'dico di idratado. "s duas !ormas possuem alta massa molar, mas o sal diss'dico se so)resai pela maior solu)ilidade em gua. Arios mtodos gravimticos !oram su)stitudos por titula#es com *+,". "lgumas aplica#es importantes desse mtodo, em termos de n&mero de anlises realizadas, so as determina#es de dureza da gua .concentrao de BaB%8/, de clcio em leite e de clcio em calcreo, dentre outras. Bomercialmente, esse reagente con ecido tam)m como Aersene6 (equestren6 Bomplexone6 ,rilon6 ,ritriplex, entre outros. 1.!. Indicadore" #etalocr$%ico" %s indicadores de metais so su)st0ncias que !ormam sais complexos com o metal que titulado, adquirindo colorao di!erente daquela pr'pria do indicador e de esta)ilidade menor que a dos complexos do metal com *+,". "ssim, a adio do indicador - soluo pro)lema, tem como primeiro e!eito o de complexar uma !rao equivalente dos ons metlicos presentes, adquirindo colorao caracterstica do complexo metlico do indicador. *m seguida, titula>se com a soluo padro de *+,", operando numa !aixa de p; de!inida. % *+," ap's complexar inicialmente os ons metlicos livres, reage com os ons metlicos complexados pelo indicador, pois esse complexo menos estvel. "ssim, a segunda complexao li)era o indicador e, conseqCentemente, volta a sua colorao original6 resulta, portanto, a possi)ilidade de recon ecer, com preciso, o ponto !inal da titulao. (e esse !enDmeno no ocorrer, que o on metlico )loqueou o indicador no li)erando>o para o meio e com isso a colorao da soluo no se altera no ponto estequiomtrico, ocasionando erro de titulao.

% ericromo , um indicador metalocrDmico. (ua aparncia de p' marrom escuro, quase preto, com um leve )ril o metlico. E utilizado em titula#es de ons metlicos, como com *+," na titulao de ons clcio e magnsio, em solu#es )sicas, em p; acima de 25. 1.&. Clcio % clcio um elemento essencial nos organismos vivos. Nos animais, o clcio o elemento inorg0nico mais a)undante, e est localizado principalmente nos ossos e nos dentes so) a !orma de !os!ato de clcio. ,am)m o sangue um reservat'rio importante do on clcio. +e um modo geral, pode>se encontrar clcio em todos os tecidos animais, com diversas !un#es como a de controlar a transmisso de impulsos nervosos, a ao muscular, a coagulao do sangue e a permea)ilidade celular. " de!icincia de clcio pode provocar raquitismo, !al as no mecanismo de coagulao do sangue, dist&r)ios nervosos e contra#es musculares convulsivas. % leite e seus derivados so os alimentos mais ricos em clcio, que contm tam)m, teores considerveis de cloro, !'s!oro, potssio, s'dio e magnsio, e )aixos teores de !erro, alumnio, )romo, zinco e mangans, !ormando sais org0nicos e inorg0nicos. II - O'(ETI)O +eterminar a concentrao de clcio numa amostra de leite em p', por volumetria de complexao III - #ATERIAI* E #+TODO* Aidrarias: Falo volumtrico de 255 mG, Fureta de H5 mG, Fquer de H5 mG, *rlenmeIers de H5 mG, @ipeta de 25 mG, @ipeta de 4H mG "cess'rios: *sptulas, (uporte Universal, Jarra para )ureta, Bonta>gotas, @ra, Falana de @reciso. Keagentes: (oluo ,ampo p; 25 .N;8LN;9Bl/6 Mndicador *ricromo ,, (oluo de *+," .5,52 mol G>2/6 (oluo de Ng>*+,"6 Bianeto de @otssio .1BN/, (oluo de ;idr'xido de s'dio .8mol G>2/, amostra de leite em p'.

I)- ,ROCEDI#ENTO Preparao da soluo de Mg-EDTA @ara preparao da soluo Ng>*+," !oram pesados 8O,44g de *+,", logo depois, dissolvidos em H55 mG de gua destilada e adicionou>se 49,H7 g de Ng(% 9.O;4%. "p's a dissoluo, adicionou>se 8>9 gotas de !enol!talena e gotejou>se lentamente soluo de idr'xido de s'dio .8,5 mol.G >2/ at que a soluo levemente rosada. "p's a o)teno da soluo levemente rosada dilui>se a soluo para um litro. Preparao da soluo titulante de EDTA 0,01mol.L -1 @ara tal, !oi utilizado o conceito matemtico que P*+,"Q 3 .mLNN/Lv. @ortanto6 ?? m??? 5,2 3 ? 8O4,49? 3R 5,8O4g g 5, 2

+ados: NN 3 8O4,49 e volume 3 255 mG @esou>se 5,8O4g de *+," em )quer de H5 mG e adicionou>se uma pouco de gua destilada. @osteriormente trans!eriu>se a soluo para )alo volumtrico de 255 mG e completou>se volume. ;omogeinizou>se e guardou>se a soluo, at a proceder>se a titulao de complexao. Preparao da amostra de leite em p @esou>se 8 amostras de 2,5 g de leite em p'. +issolveu>se as amostras em 4H mG de gua e trans!eriu>se a soluo para erlenmeIer. "dicionou>se S,5 mG de soluo tampo p; 25 .N;8LN;9Bl/ e logo depois, alguns cristais de 1BN. Mntroduziu>se 45 gotas de soluo Ng>*+," anteriormente preparada. "dicionou>se indicador *ricrono , na soluo a ser analisada, que passou a ter uma colorao avermel ada. Bom as amostras de titulante e leite em p' preparadas, procedeu>se a titulao. " titulao com a soluo de *+," muda para colorao para azul. Neste ponto, sa)e>se o volume necessrio de soluo de *+," para a titulao da amostra de leite. $uando a colorao azul do indicador perdurou por 85 segundos, ocorreu o ponto !inal da reao. Kepetiu>se o procedimento trs vezes, o)tendo>se os resultados. )- RE*U-TADO* E DI*CU**.E* $uando se titulam os ons clcio pelo *+," .;4<4>/, !orma>se um complexo de clcio relativamente estvel .1!orm 3 H,5x2525/.

Ca!/ / 0!1!-

Ca1!- / !0/

Bom os ons clcio isolados no se consegue um ponto !inal ntido com o indicador de negro de eriocromo>,, e no se o)serva a transio do vermel o para o azul nitidamente. Bom os ons magnsio, o *+," !orma um complexo um tanto menos estvel:

#g!/ / 0!1!-

#g1!- / !0/

% complexo do magnsio com o indicador .Ng>Mnd>/ mais estvel que o complexo do clcio com o indicador .Ba<4>/, mas menos estvel que o complexo do magnsio com o *+," .Ng< 4>/. @or isso, durante a titulao de soluo com ons magnsio e ons clcio pelo *+,", na presena de negro de eriocromo, o *+," reage inicialmente com os ons clcio livres, depois com os ons magnsio livres e !inalmente com o complexo do magnsio com o indicador. Uma vez que o complexo do magnsio com o indicador tem a cor vermel o>vin o e o indicador livre azul, no p; entre O e 22, a cor da soluo vira do vermel o>vin o para o azul, no ponto !inal. No ponto !inal da reao, 8 valores distintos de volume !oram o)tidos:

2T titulao: 4O6 4T titulao: 4S 8T titulao: 4O #2dia3 4O,88 mG 3 5, 54O88 G Bom )ase nesses valores, temos que a quantidade de mols de *+," necessria para reagir completamente com o Ng4= igual a quantidade de Ng4= presentes na soluo, uma vez que a reao 2:2. * a quantidade de mols de Ng4= igual a quantidade de mols de Ba4=. * assim: Nassa molar .Ba4=/ 3 95,2gLmol X .*+,"/ 3 X.Ng4=/ 3 X.Ba4=/ X 3 5,54O88x5,52 3 4,O88x25 mol
>9

2 mol .Ba4=/ >>>>>>>>>>> 95,2 g 4,O88x25>9 mol >>>>>>>> x x 3 5, 525VH g .Ba4=/

*ssa massa de clcio re!erente a 2 g de leite em p', logo, o teor de clcio !oi de 14567 %g Ca!/8g leite em p'.

)I - CONC-U*O Boncluiu>se que uma anlise complexomtrica de grande import0ncia na determinao quantitativa de ons metlicos, pois se trata de uma anlise rpida, com grande e!icincia e um pequeno custo. O EDTA 2 u% co%9o"to org:nico que age co%o agente quelante5 for%ando co%9le;o" %uito e"t<ei" co% di<er"o" =on" %etlico". Entre ele" e"t o clcio e% "olu>?e" co% 90 %aior de @. A "olu>Ao adquiriu a cor aBul claro quando e""e co%9le;o for%ado "e e"taCiliBou entre o EDTA e o clcio " determinao da concentrao de Ba4= em uma amostra de leite em p' atravs de uma anlise complexomtrica pelo mtodo de titulao !oi realizada com sucesso, quanti!icando o teor em 14567 %g Ca!/8 em p'.

)II - RE ERDNCIA* 'I'-IOERF ICA* A%J*G, ". Anlise 2VV4. F"BB"N, N.6 "G*MW%, G. N.6 (,*MN, *.6 J%+MN;%, %. *. (. uantitati#a Elementar. *ditora *dgard FlCc er Gtda, Bampinas, 2VOV. u!mi"a Anal!ti"a u!mi"a uantitati#a. Ha. ed. Givros ,cnicos e Bient!icos. Kio de Uaneiro,