Acetato de Polivinilo

El poliacetato de vinilo, acetato de polivinilo, PVA, PVAc o poli (etenil etonoato), es un polmero sinttico gomoso con frmula abreviada (C4H6O2)n. Pertenece a la familia de los polmeros polivinl ster ms fcilmente obtenible y de ms amplio uso, con frmula general -(RCOOCHCH2)-. Se trata de un tipo de termoplstico. No se debe confundir con la relacin del polmero alcohol polivinlico, que se lo denomina, en muchos casos, tambin con las siglas PVA (talvez PVAc podra considerarse como una abreviatura tcnicamente correcta para el acetato de polivinilo y ayudara a evitar una confusin de este tipo). El acetato de polivinilo es un componente de un tipo ampliamente usado de adhesivo, a que se refiere indistintamente como cola para madera, cola blanca, cola de carpintero, cola escolar, cola PVA o cola vinlica. El acetato de polivinilo fue descubierto en Alemania en 1912 por Fritz Klatte. ESTRUCTURA QUMICA Y La estructura qumica del polmero se compone sucesiones de grupos vinilacetato: SNTESIS

El acetato de polivinilo es preparado por polimerizacin vinlica por radicales libres del monmero acetato de vinilo.

El monmero de acetato de vinilo, fue a escala industrial producido por primera vez por la adicin de cido actico al acetileno con una sal mercurio (I), pero ahora est compuesta principalmente por la adicin oxidativa catalizado con paladio de cido actico al etileno. PROCESO DE FABRICACIN En la industria de los adhesivos se obtiene el poliacetato de vinilo por los mtodos convencionales de polimerizacin por adicin o por emulsin. Para iniciar la polimerizacin es comn activar la doble ligadura del vinilo ya sea termicamente, o fotoqumicamente por reaccin con un radical libre iniciador o por reaccin con un catalizador inico. La polimerizacin de adicin industrial para los adhesivos, se inician por lo general, por medio de un radical libre obtenido de la descomposicin de agentes oxidantes tales como el perxido de benceno. Simultneamente la ligadura de vinilo es activada ya que ahora ella tiene un electrn sin unir en el otro tomo de carbono. Es as como se inicia una reaccin en cadena de radicales libres. El vinil acetato monmero puede ser copolimerizado o terpolimerizado con otros compuestos no saturados y, de esta manera, obtener sustancias polimricas con diferencias en sus propiedades fsicas tales como los slidos suspendidos, viscosidad, plsticidad y caractersticas adhesivas del producto resultante. El acetato de vinilo puede ser copolimerizado con varios monmeros de vinilo. Son comonmeros

comercialmente importantes el cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, dibutilo y otros maleatos y fumaratos de dialquilo, los cidos crotnicos, acrlico, metacrlico e itacnico y sus steres, pirrolidona y etileno de vinilo. Un monmero que no se combina slo con el acetato de vinilo puede combinarse con el uso de un tercer monmero que se copolimeriza con ambos (terpolimerizacin). La injercin puede usarse con monmeros como el estireno, que no se copolimeriza con el acetato de vinilo. ADHESIVOS DE POLIVINIL ACETATO

1. Polimerizacin del monmero vinil acetato (VAM). El proceso de polimerizacin se efecta de la siguiente manera: Inicialmente se adiciona en el reactor de polimerizacin la solucin del coloide protector (sustancia que ayuda a mantener las caractersticas de homogeneidad en un sistema polimrico), la cual se calienta a una temperatura promedio de 80C con el fin de mejorar la solubilidad del monmero de vinil acetato en el agua. Posteriormente se adiciona el o los monmeros, el catalizador y se da inicio a la agitacin. El calentamiento que se debe suministrar inicialmente en el reactor de polimerizacin se mantiene mediante una camisa de calentamiento, en donde se suministra vapor. La reaccin de polimerizacin es exotrmica, por cuanto una vez iniciada la reaccin es necesario retirar el vapor de la camisa y suministrar un suficiente volumen de agua de enfriamiento para mantener la temperatura de reaccin, que dependiendo de la tecnologa y capacidad de la planta puede variar de 65 a 80C. Condiciones de operacin en la etapa de polimerizacin. Temperatura de reaccin: En la industria el rango de temperatura varia de 65 a 80C. Tiempo de reaccin: 8-14 horas. El tiempo depende de factores tales como la temperatura de reaccin y la agitacin a la cual es sometida. Volumen del agua de enfriamiento: 0.43 m3/h. Temperatura a la entrada del agua: 24C Temperatura del agua de salida: 35C. Para una planta en particular, donde se producen un nmero indefinido de formulaciones para adhesivos, se puede citar como propiedades tpicas para del producto final de la polimerizacin, una viscosidad promedio de 22000 cps y un pH entre 4 y 5. El polmero es envasado en tambores y distribuido a las industrias de pegantes en donde se realiza la etapa de dilucin del pegante. Una vez el polmero ha sido hecho, probado y caracterizado, an necesita ser sujeto a las pruebas de comportamiento adhesivo. La adhesin a superficies especficas; resistencia de la unin a envejecimiento temperaturas extremas, caractersticas de aplicacin apropiadas y su economa son unas pocas de las consideraciones importantes. 2. Dilucin y preparacin de los pegantes de poliacetato de vinilo. Con frecuencia las emulsiones se pueden usar con alguna modificacin alterando sus propiedades fsicas tales como la viscosidad, elasticidad, porcentaje de slidos y resistencia al agua, para variar caractersticas de aplicacin tales como la pegajosidad y mecanibilidad, adems de reducir los costos de produccin de los pegantes, por cuanto se disminuye el consumo de la emulsin. Es importante conocer el pH y el tipo de coloide protector o emulsificante, con el fin de seleccionar los ingredientes o aditivos modificadores de la emulsin. El pH y el tipo de emulsificante tambin pueden afectar la aplicacin y la fuerza de la unin cuando los adhesivos son aplicados en ciertos tipos de adherentes reactivos. Los almidones, las soluciones de alcohol polivinilico (PVOH) y las arcillas son agentes reductores de costo. Los almidones proveen una alta viscosidad. El alcohol polivinlico forma viscosidad, mejora la mecanibilidad y la resistencia al agua. Las arcillas mejoran las propiedades de fraguado al controlar la

penetracin en sustratos porosos. El rpido fraguado mejorado y las caractersticas de pegajosidad se alcanzan con la adicin de plastificantes, solventes y agentes de colascencia de la pelcula. Tambin facilitan la velocidad de fraguado al aumentar el contenido de slidos. El poliacetato de vinilo y el alcohol polivinlico son materias primas importantes para adhesivos de maderas, al ofrecer gran fuerza de unin, rpido fraguado, tiempos de montaje abiertos y cerrados controlables, lneas de cola incoloras y fcil aplicacin a temperatura ambiente. La operacin de dilucin consiste en adicionar, a una cantidad determinada de emulsin de poliacetato de vinilo, el espesante y/o plastificante requerido y agitar por un tiempo aproximado de una hora a temperatura ambiente. Las emulsiones adhesivas de polivinil acetato ofrecen una rpida pegajosidad, buena adhesin a muchas superficies, resistencia a la grasa, adems de ser una sustancia no txica. El reactor de polimerizacin son recipientes hermticamente cerrado, para evitar posibles fugas de los monmeros, disponen de un agitador con eje en el centro del recipiente, control de temperatura y presin. La capacidad del tanque vara de acuerdo a la capacidad instalada de la planta. EMULSIONES DE POLIVINIL ACETATO El polivinil acetato es ampliamente utilizado en la forma de una dispersin de resina slida en agua. Se producen stas dispersiones por medio del proceso de polimerizacin por emulsin. La mayora de los manufactureros especifican las propiedades de sus emulsiones las que ordinariamente incluyen: porcentaje de slidos, viscosidad de la emulsin, pH, contenido de cido, porcentaje de monmero sin reaccionar y densidad. Ocasionalmente se destacan otras propiedades como el tamao de partcula, propiedades de la pelcula del adhesivo tales como claridad, resistencia al agua y la grasa, y la tolerancia de la emulsin hacia productos qumicos orgnicos o inorgnicos. Los principales tipos de emulsiones de polivinil acetato que comnmente se encuentran en el mercado pueden clasificarse de la siguiente manera: - Clase I: Emulsiones de homopolmeros para uso general. Tienen tamao de partcula y peso molecular heterogneos. Son estables al almacenamiento y manejo. El coloide protector (sustancia que ayuda a mantener las caractersticas de homogeneidad en un sistema polimricos) usualmente es el alcohol polivinilico. Su viscosidad varia de 4000 a 5000 cps, el contenido de slidos generalmente es de 55 % y el pH de 4 a 5. Estas emulsiones son altamente compatibles con plastificantes, agentes humectantes, espesadores y otros agentes modificadores facilitando as la transformacin rpida hacia una variedad de adhesivos. - Clase II: Emulsiones homopolmeras para usos especiales. Son similares a la de la clase I, pero les falta un amplio margen de compatibilidad con los agentes modificadores; sta propiedad se ve disminuida para conservar otras propiedades especiales de la emulsin como son: un alto peso molecular para un mayor agarre a altas temperaturas, un tamao de partcula grueso para un mayor agarre en superficies porosas, o un peso molecular bajo para un rpido agarre. El tamao de partculas de las emulsiones de la clase I y II promedian entre 0.5 a 10 micrones. - Clase III: Emulsiones de homopolmero de pelcula libre. Forman pelculas libremente a la temperatura ambiente, que permanecen en presencia de agua sin necesidad de agregar agentes coalescentes a las emulsiones. Estas emulsiones tienen un tamao de partcula ms fina y uniforme que las emulsiones de las clases I y II, el tamao vara entre 0.45 a 1 o 2 micrones. La mayora de las emulsiones de la clase III se hacen por un proceso de adicin gradual de monmero para controlar el tamao de partcula y el peso molecular; se usa un surfactante para obtener partculas ms chicas y ms uniformes. La cantidad de coloide protector se reduce a menos de la mitad del usado para hacer los productos de la clase I y II para mejorar las propiedades de pelcula libre. En sta clase es til hacer una subdivisin de acuerdo con el tipo de emulsificante o coloide protector utilizado; de acuerdo con sta subdivisin tenemos: La clase III A. que contiene alcohol polivinilico y presentan las ventajas de adhesin de las dos clases anteriores, combinadas con una mayor resistencia al agua y mayores propiedades de pelcula libre. La clase III B. contienen materiales tales como metil celulosa, sodio de carboximetil o hidroxietil celulosa como coloide protector.

El cambio de coloide protector altera las propiedades de las emulsiones hacindolas por ejemplo ms estables a otras sustancias qumicas. La clase III C. contiene productos naturales como coloide protector, por ejemplo gomas naturales y las dextrinas. Estas emulsiones tienen una estabilidad excelente a las adiciones de productos naturales. Las emulsiones de la clase III debido a su tamao de partcula ms fina, peso molecular ms bajo y su contenido de coloide protector tienen por lo general una menor tolerancia a los solventes orgnicos ms polares que las que tienen emulsiones de la clase I . - Clase IV: Ltices de homopolmero. Estos productos se caracterizan por un tamao de partcula dentro del margen de 0.1 a 0.4 micrones o menos. Sus pelculas son claras, brillantes y resistentes al agua, caractersticas que las hacen particularmente tiles para recubrimientos de adhesivos. Se usan procesos por tanda o adicin de monmeros. - Clase V: Emulsiones de acetato de polivinilo-copolmero cido. Las pelculas o adhesivos de emulsiones de acetato de polivinilo pueden ser redispersas en un medio alcalino cuando la resina es un copolmero conteniendo grupos cidos. La presencia de grupos cidos le confiere una mejor adhesin a muchas superficies. Se puede controlar la adhesin o viscosidad del adhesivo variando su pH. - Clase VI: Emulsiones con alto contenido de coloide. Sobre condiciones apropiadas, el acetato de polivinilo puede polimerizarse en presencia de dos a cinco veces la cantidad de coloide protector usado al hacer las emulsiones para usos generales. En estos casos las funciones del coloide en primer lugar son para impartirle propiedades especiales a la emulsin. Ejemplos importantes son las emulsiones que se ofrecen como adhesivos rehumectables para aplicaciones en mquinas de alta velocidad. Estas emulsiones son altamente estables al ser expuestas con agentes espesadores y resinas solubles en agua, gomas, almidones y dextrinas en general. - Clase VII: Emulsiones del copolmero acetato de vinilo-maleato de alquilo. Se pueden obtener en sistemas de emulsiones los copolmeros de acetato de polivinilo y steres de maleato y fumarato que llenan la mayora de las clasificaciones precedentes. A pesar de que se disearon originalmente para pinturas emulsionadas y otros recubrimientos de superficie, estas emulsiones de copolmero rpidamente se estn convirtiendo en importantes como bases adhesivas. Por lo general son diferentes las propiedades de pegajosidad (propiedad que da por resultado la formacin de filamentos o tiras, cuando el adhesivo se desprende de una superficie), compatibilidad con solventes y plastificantes. - Clase VIII: Emulsiones de copolmeros de acetato de vinilo-acrilato de alquilo. Los acrilatos 2-etil hexilo, etil y butilo son los que corrientemente se copolimerizan con el acetato de vinilo. Las emulsiones de la clase VII y VIII estn creciendo rpidamente en importancia debido a su adhesin especfica hacia superficies difciles de adherir. - Clase IX: Emulsiones de otros steres de polivinilo. Las emulsiones de propionato de polivinilo, butirato de vinilo, estearato de vinilo y otros steres de vinilo empiezan a aparecer como bases adhesivas (tanto como homopolmeros como copolmeros con acetato de polivinilo). Los steres como el propionato de vinilo o butirato de vinilo dan pelculas suaves, pegajosas. Pequeas cantidades de estearato de vinilo copolimerizado con el acetato de vinilo dan pelculas altamente resistentes al agua. PROPIEDADES El grado de polimerizacin de acetato de polivinilo normalmente es de 100 a 5000. Los grupos ster del acetato de polivinilo son estables en sistemas neutros, pero son sensibles a los lcalis y poco a poco convertirn el PVAc en alcohol polivinlico y cido actico. El poliacetato de vinilo es demasiado blando y tiene una excesiva fluencia en frio debido a que su temperatura de transicin vtrea es de 28C, muy prxima a la temperatura ambiente. La densidad es de 1,19g/cm3 y su ndice de refraccin 1,47. Es atctico y no cristaliza (amorfo). Los polmeros estereorregulares no se han ofrecido comercialmente. Es transparente si est libre de emulsificante. Su parmetro de solubilidad, d=19,4(MJ/m3)0,5; lo disuelven el benceno (d=18,8) y la acetona (20,4) Los polmeros de bajo peso molecular son frgiles pero se hacen como goma cuando se mastican y de hecho se utilizan en las gomas de mascar. APLICACIONES Y USOS Es usado generalmente para adhesivos de encuadernacin, bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc. Existen grados alimenticios utilizados como aditivo para alimentos. Tambin es materia prima para la produccin de otros polmeros.

Adhesivos: El poliacetato de vinilo es de uso extendido en adhesivos, tanto del tipo emulsin como del de fusin en caliente (hot melt) En emulsin acuosa, el PVAc se utiliza como adhesivo para materiales porosos, en especial para madera, papel y tela.

Adhesivo para madera

Recubrimiento y aglutinante: El homopolmero PVAc, pero sobre todo el copolmero, combinacin de acetato de vinilo y etileno (etileno acetato de vinilo o VAE), se utiliza tambin en el recubrimiento de papel, pinturas y otros recubrimientos industriales, como aglutinante en telas no tejidas de fibra de vidrio, toallas sanitarias , papel de filtro y en acabado textil. Tambin se utiliza como aditivo para el concreto. Una aplicacin interesante es el uso de una emulsin de PVA para aumentar la adherencia entre el concreto viejo y el nuevo. Hay dos formas en que esto se puede hacer, ya sea cubriendo el concreto viejo antes de aplicar la mezcla de cemento, o la mezcla una proporcin de la emulsin de PVA con la nueva mezcla. En alimentos: El PVAc tambin puede ser utilizado como recubrimiento para proteger el queso de los hongos y la humedad. Se usa como base de plstico neutro para la goma de mascar ya que es un sustituto barato de la savia gomosa natural del rbol Manilkara zapota.

Goma de mascar

En la industria farmacutica, el acetato de vinilo copolimerizado con vinilpirrolidona, poli(vinilpirrolidonaco-vinilacetato), tambin es utilizado como excipiente en algunos comprimidos.

Comprimidos de Hidroxil (Excipientes: Copolmero polivinilpirrolidona-polivinil acetato 60/40)

Base para otros polmeros El acetato de polivinilo es tambin la materia prima para hacer otros polmeros como: - Alcohol de polivinilo -[HOCHCH2]-: acetato de polivinilo es parcial o completamente hidrolizado para dar el alcohol polivinlico. El polivinil acetato parcialmente hidrolizado con NaOH y metanol da un copolmero de poli (alcohol vinlico-co-vinil acetato). Esta reaccin se controla para dar un 20% de grupos acetato en el polmero. El poli (alcohol vinlico-co-vinil acetato) es utilizado en pinturas acrlicas para crear una suspensin de PMMA en agua puesto que presenta partes polares y no polares. A estas pinturas se las denomina pinturas al ltex (pinturas en emulsin acuosa). - Copolmeros: El poliacetato de vinilo se copolimeriza frecuentemente con dimetil fumarato, vinil estereato, 2-etilhexil acrilato o etil acrilato, o se plastifica, para obtener composiciones ms blandas para su uso en emulsiones. - Ftalato de acetato de polivinilo (PVAP): El acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado y esterificado con cido ftlico .