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TECNOLOGIA DE METALES NO FERROSOS

Ing. Henry G. Polanco Cornejo

Ing. Henry G. Polanco Cornejo

21/01/2014

METALURGIA DEL COBRE


Introduccin Como todas las reservas naturales de la Tierra, el cobre es un recurso finito. Es reciclable prcticamente al 100% Fue uno de los primeros metales en ser usados por el ser humano en la prehistoria. El cobre y su aleacin con el estao, Edad del Cobre y Edad del Bronce. A partir del siglo XIX, por la invencin del generador elctrico en 1831 por Faraday, se convirti en un metal estratgico. El cobre es el tercer metal ms utilizado en el mundo, por detrs del acero y el aluminio. Existe un importante comercio mundial de cobre que mueve unos 30.000 millones de dlares anuales
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ANTECEDENTES HISTRICOS
El descubrimiento accidental en Europa y Asia aconteci en el lapso 1 !!! y "!!! A#C# De los Sumerios$ conser%an ob&etos ornamentales de m's de ( )!! a*os En el norte de Ira+ se encontr un col,ante datado -acia "#.!! A#C# ) !!! A#C ya se reali/aba la 0usin y re0inacin del cobre a partir de 1idos 2!!! AC$ los e,ipcios ya utili/aban el cobre en una %ariedad muy amplia de ob&etos 3os e,ipcios per0eccionaron los procedimientos de aleacin del cobre y esta*o En C-ina -acia 1# !! A#C ya se 0abricaban bronces 3os c-ipriotas comen/aron a e1plotar sus propias minas y resultaron ser tan ricas$ +ue la isla dar4a nombre al metal +ue nos ocupa$ cyprum5 cobre# 6Era de 7ronce8 a la +ue media entre el neol4tico el au,e del -ierro En Imperio Romano se utili/aron tubos de cobre para el transporte de a,ua# En los si,los 9:II y 9:III$ el cobre asume la 0uncin de soporte en las obras de car'cter monumental +ue embellecen el interior de las ,randes catedrales# En Am;rica la e1plotacin del cobre se remonta a los 1!! a*os D#C#$ en minas de Canad'$ Estados <nidos$ =;1ico$ >er? y norte de C-ile#

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PROPIEDADES
S4mbolo N?mero Atmico :alencias >eso Atmico Electrone,ati%idad de >aulin, Estructura cristalina >eso espec40ico Tensin super0icial Conducti%idad el;ctrica a Resisti%idad el;ctrica a Conducti%idad calor40ica a >unto de 0usin >unto de ebullicin Calor latente de %apori/acin >otenciales Normales =dulo de elasticidad =dulo de torsin Resistencia a la 0ati,a Dure/a Cescala de =o-sD Krado de rotura a la traccin Cu @ 1$ (2$)A 1$@ CCC "$@( ,rBcc CslidoDE "$A! Cl4+uidoD 1 1!2 dinasBcm )@ =BO-mBmm 1$(.2 1 1!F(O-m cm Bcm !$@A1 calBcm #cm#Se,C 1!"2GC )@)GC 1 1)! calor4asB,r# CuH H e I Cu H !$2A %E CuH H e I CuH H !$1) % 1 )!! J,Bmm A !! ' A @!! J,Bmm ($) J,Bmm 2 F A) J,Bmm
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PROPIEDADES QUMICAS
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En la Tabla >eridica el cobre se ubica en el ,rupo III 7 &unto con el Au y A, Al calentar el cobre a 1 !oC se 0orma Cu O $ lue,o se con%ierte en CuO# Se alea 0'cilmente con el Au$ A,$ Sn$ Ln$ NiE >ero di04cilmente con Me y >b# El a,ua pura no lo ataca a nin,una temperatura# 3os -al,enos$ en presencia de -umedad$ atacan con 0acilidad al cobre# El 'cido clor-4drico ataca al cobre en presencia de /inc y calor# El 'cido 0luor-4drico y bron-4drico ataca 0uertemente# El a/u0re se combina con el cobre tanto en medio seco como acuoso El 'cido sul0?rico y sus soluciones diluidas atacan al cobre# El 'cido n4trico lo atacan con 0acilidad en cual+uier concentracin# Todas las sales amoniacales y los deri%ados or,'nicos del amonio lo atacan# 3os cianuros disuel%en con 0acilidad al cobre El cobre es tolerable su in,estin por %4a oral en alimentos +ue conten,an menos de !$ ! ,r$ tiene un car'cter bactericida El cobre es un micronutriente esencial para toda 0orma de %ida$ del pelo y del te&ido el'stico de la piel$ los -uesos
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EMECTO DE I=><RELAS EN 3AS >RO>IEDADES DE3 C<


Oxgeno.- el oxgeno afecta la conductividad elctrica del Cu. Azufre.- Se forma de Cu2S, igual a 0.5 %, el Cu se vuelve frgil en fro. Bismuto.- 0.025 % de bismuto hace el cobre frgil y quebradizo Hierro.- El hierro, hace al Cu duro y frgil. Nquel.- 2 3 % aumenta la dureza del cobre. Eleva la resistencia pero disminuye su ductilidad Arsnico.- reduce la conductividad elctrica del cobre. Antimonio.- 0.1% de Sb presenta la fragilidad en el laminado del Cu Cadmio: Eleva la resistencia mecnica estirado en fro, (0,085 al 0,1 %) Cromo: Mejora las propiedades mecnicas del cobre hasta el 0,5 %. Estao: Disminuye la ductilidad del cobre en fro hasta el 0,2 %, facilita el laminado en caliente. Fsforo: El fsforo por lo general se utiliza como desoxidante del cobre; Silicio: Disuelve con facilidad en el cobre fundido, se emplea como desoxidante, disminuye la conductibilidad elctrica. Plomo: Hasta el 0,2% a mayores porcentajes el cobre se vuelve frgil
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A>3ICACIONES N <SOS
Produccin y conduccin de electricidad Industria de construccin Equipos e instalaciones industriales Industria automotriz Implementos militares Comunicaciones (telgrafo, radio, TV) Industria del transporte : 37 % : 16 % : 10 % : 9% : 6% : 6% : 6%

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A>3ICACIONES N <SOS
Cobre: Se el utiliza en todos los sistemas de conduccin de energa elctrica. Latones: Esencialmente los latones son aleaciones de cobre y cinc de varias composiciones, como: 36, 40, 45, de zinc; su elevada ductilidad y maleabilidad Bronces: Son ms resistentes que el latn y tienen una excelente resistencia a la corrosin y tambin una relativa buena resistencia a traccin: bolas, ejes, bocinas, etc. Alpaca (Cu-Ni-Zn) Compuestos. Carbonatos de cobre, pigmentacin en cermica, pintura Cloruro cuproso, se usa como absorvente de oxgeno y CO Cloruro cprico, mordiente en el teido y estampado Oxicloruros de cobre, fungicida. Sulfato de cobre, herbicida.
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COTIZACIN DEL COBRE


450.00 400.00 350.00 300.00 250.00 200.00 150.00 100.00 50.00 0.00 Ctvs.US$/lb

AOO 1@@) 1@@( 1@@. 1@@" 1@@@ !!! !!1 !! !!2 !!A !!) !!( !!. !!" !!@ !1! !11 !1

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PRODUCCIN MUNDIAL DE COBRE: MILES DE TM


>AISES !!2 !!A !!) !!( !!. !!" !!@ !1! !11 !1 TOTA3 12#.A( 1A#.1A 1)#!A. 1)#!(( 1)#)!2 1)#)"2 1)#@1" 1)#@@. 1(#1A! 1(#(.A C-ile A#@!A )#A12 )#2 1 )#2(1 )#)). )#2 " )#2@A )#A1@ )# (! )#2.! C-ina ( ! .) .)) ""@ @A( 1#!@! 1#!.! 1# !! 1#21! 1#)!! >er? "21 1#!2( 1#!1! 1#!A" 1#1@! 1# (" 1# .( 1# A. 1# 2) 1# @@ <SA 1#1 ! 1#1(! 1#1A! 1# !! 1#1.! 1#21! 1#1"! 1#11! 1#11! 1#1)! Australia5 "2! ")A @ . ")@ ".! ""( ")A ".! @)" @.! Rusia (.) (.) .!! . ) .A! .)! (.( .!2 .12 . ! Lambia5 2A@ A . A2( A.A )!@ ))) (@. (@! ((" (.) Con,o (! .2 1!( 1AA 1A" 2A 21! 2"! ) ! )"! Canad' )). )(( )(. (!2 )@( (!. A@) ) ) )(( )2! =;1ico5 2)( A!( A ) 2 " 22( (@ " .! AA2 )!! Indonesia 1#!!( "A! 1#!() "1" .@. (22 @@@ ". )A2 A2! >olania A@) )21 ) 2 A@. A) A @ A2@ A ) A . A2! Qa/aJ-stane A") A(1 A! A2A A!. A A!( 2"! A1. A ! Otros 1#A)@ 1#) 1 1#(.1 1#(") 1#.") 1#"!A 1#"@) 1#@!) 1#@.! #1!!
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PRODUCCIN DEPARTAMENTOS: TM
DE>ARTA=ENTOS TOTA3 ANCASH ARES<I>A =OS<EK<A TACNA C<LCO CATA=ARCA >ASCO 3I=A ICA H<ANCA:E3ICA T<NIN H<AN<CO ><NO 3A 3I7ERTAD ANAC<CHO !!( !!. !!" !!@ !1! !11 !1 1#!A"#A. 1#1@!# .A 1# (.#"(. 1# .(# A@ 1# A.#1"A 1# 2)#2A) 1# @"#)(A 1!!#!!R 2@1#..@ 2A #AA( 2(1# !2 2A@#.@ 22 # "! 2)2#@ 2 A.!#1A2 2(# !R @.#1 ! .)#!)1 2 )#1). 2!@#A@" 212#(!" 2!A#2". "!#"!A 1#( R 1"A#)(. 1@A#1) !(#AA 1@.#..( 1.A#)"@ 1) #!@@ 1(.#()1 1 #@1R 1" #2A. 1. #).1 1A"# @) 1(1#@). 1((#2@( 1) # 1) 1A@#2.@ 11#)!R 11)#( ( 11@#)A! 11!#.(@ 1!.# 22 @2#!1) @)# ( )1#".( 2#@@R ! .1 .#.!. 2"#(AA A2#(). A!#2.! 2"#2"@ #@(R 11#.2) 1A#A1" 1"#)() 1#!@! @# 2)#2!. 2)#"2A #.(R 2 #)!( 22# )2 A!#)1A 2(#2!@ 2)#2!. 2@#2(" 2)#.A. #.)R ! #(" @#.)" 1(#A!) 1@#21 )# .( 21#(A #AAR 1.#". 1@#A@) 1#)A. 1@#(1 !#A 1 !#(" !#(A 1#)@R .#@!A "#(@1 @#((! 11#("( 12# @@ "#")2 "#(!A !#((R 2#@!A 2#A2A #@! #@1. 2#)@2 2#.2. 2#@)) !#2!R 1#!2( 1#"2! # @@ AA) 1 #!( #1.) !#1.R 1#(AA #11) #)@@ #!@1 1#."" 1#2" 1# )" !#1!R A2A ) 2 AA" .@A (.) A 1 A() !#!AR

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PRODUCCIN SEGN EMPRESAS (TM (TM) TM)


E=>RESAS =INERAS TOTA3 CIA# =RA# ANTA=INA S#A# SO<THERN >ER< CO>>ER SOC# =RA# CERRO :ERDE S#A#A# 9STRATA TINTANA S#A# KO3D MIE3DS 3A CI=A S#A# CO=>AOIA =INERA =I3>O S#A# SOCIEDAD =INERA E3 7ROCA3 S#A#A# CIA#=RA#CONDESTA73E S#A DOE R<N >ER< S#R#3TDA# C cobri/aD =INERA >A=>A DE CO7RE S#A# E=>RESA =INERA 3OS S<EN<A3ES SOC#=RA#CORONA S#A# :O3CAN CIA#=INERA S#A#A# >AN A=ERICAN SI3:ER5 S<IR<:I3CA CIA#=RA#RA<RA S#A# CIA# =AR CASA>A3CA S#A CIA#=RA#ATACOCHA S#A E=>RESA AD=INISTRADORA CH<NKAR CO=>AOIA =INERA ARKENT<= S#A# SOC#=RA#A<STRIA D<:AL S#A =INERA CO3S<ISIRI S#A# OTROS B OTHERS !!. !!" !!@ !1! !11 !1 1#1@!# .A 1# (.#"(. 1# .(# A@ 1# A.#1"A 1# 2)#2A) 1# @"#)(A 2A1#2 A 2)"#1.@ 2AA#AA) 2 )#!A2 2A.#!)@ A( #"2 2)@#((1 2A@#!.. 2)A#!2@ 22A#A2. @)#"A 211#111 .2#@(! 2 A#1. 2!"#2.! 21 #22( 2! #@!) ."#"1 11@#)A! 11!#.(@ 1!.# 22 @2#!1) @)# ( )1#".( FFF .#(.) 2"#(AA A2#(). A!# A) 2.#(.2 )#1"2 11#"1 1"#@12 #2 ) (#@)" 22#@(" 2#2") "#@") @#@1@ 1"# "A A#2A. A#!!! 1"#!(2 A#(". A#!A 2#1)A #).( !#"". 1"#.. !#(") 1"#AA2 1@#((" !#212 !# )" .#!( )#((! )#(@A (#)A@ "#A. )#@1@ )# A! )#A@. 2#12" 2#.2. A#.@1 )#AA. )#22! )#A)( (#) A (#A12 (#@2) )#!2A #1.) 2#!A A#"1 (#! 2 A#.! A#2.2 A#A". A#@). A#@)! 2#"1 2#112 2#@.A 2#A2A #@! #@1. 2#).A 2#. . 2#@)) # 11 #(@2 #@A1 2#)@@ 2# 12 #.!( 2#@1. #"2( #"(( #@!" 2#1"1 #2@A # A2 #2!A #1.( # .. #!)! #2)! 2#!12 #@ @ #@ . # . #1!2 # " 1# @2 @@. 1#! . 1# @" #!)! #!!2 1#" A #1 A 1#)( 1#1(( 1#1A" @2! 12 A# .( (#)"( 1!#21 11#(2. 1A#2)1 1)#"22

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CONSUMO MUNDIAL DE COBRE

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PRINCIPALES MINERALES DE COBRE


=ineral Cobre Nati%o A/urita Crisocola Cuprita =ala+uita Enar,ita Anderita 7rocantita C-alcantita Atacamita Calcopirita 7ornita Calcosita Co%elita Enar,ita Tetra-edrita Tenantita Mrmula Cu CuCOA#CuCOHD CuSiO2# H O Cu O CuCO #CuCOHD 2 Cu SU As S) Cu SOACOHDA CuSOA#2CuCOHD CuSOA#)H O Cu ClCOHD CuMeS Cu S#Me S Cu)MeSA Cu S CuS Cu2AsSA#CuCOHD CCu MeD1 SbS12 Cu CAs$SbDS Cu 1!! ))$2 2($ ""$" ).$) )2$. ))$ )#) 2A$( (2$2 .@$@ (($) A"$A A)$" )1$( 2!$) 11$1 !$1 2)$) 2 $( )$! "$ 2A$@ )$( Me S

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LIXIVIACION DE MINERALES DE COBRE


3os procesos -idrometal?r,icos se aplican en los si,uientes casos5
=inerales o1idados de cobre de ba&a y alta ley# =inerales sul0urados de cobre de ba&a ley# =inerales sul0urados de cobre de alta ley pre%iamente tostados# =inerales mi1tos de cobre C1idos y sul0urosD#

3as %enta&as de la 3i1i%iacin$ se considera5


3a menor contaminacin del medio ambiente$ comparado con las emanaciones de SO de las 0undiciones# El desarrollo de la e1traccin por sol%entes -a permitido puri0icar y concentrar soluciones diluidas de sul0ato de cobre$ 1 F ) ,rBt$ produciendo un electrolito adecuado para la electrodeposicin de c'todos de alta pure/a de @@#@"R de cobre#

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DISOLVENTES
Acido sul0?rico# Sul0ato 0;rrico# Amoniaco y carbonato de amonio# An-4drido sul0uroso# Cloruro 0;rrico# Acido clor-4drico# Cloro# Acido n4trico# <n disol%ente ideal debe reunir las si,uientes caracter4sticas5 Ser barato y abundante# >oseer una accin selecti%a +ue le permita atacar los minerales de mena y no a la ,an,a# Re,enerarse econmicamente y con 0acilidad# Ser e0ica/ en soluciones 0r4as y diluidas#
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Minerales de Cu

Tenorita Cuprita A/urita

CuO Cu O Cu2COHD CCO2D Cu COHD CO2 CuSiO2V H O CuSOAV2CuCOHD

Lixiviacin en autoclaves

Lixiviacin en Pads

Lixiviacin por Agitacin

=ala+uita Crisocola 7rocantita

Purificacin

Relave o ripio

Calcocita Co%elita

Cu S CuS Cu)MeSA CuMe SA Cu AsSA

Calcopirita CuMeS
Precipitacin Electroltica Recuperacin de subproductos

7ornita Cubanita Enar,ita

Cu Electroltico
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AS>ECTOS TERICOS DE 3A 3I9I:IACIN


El CuH es el in c?prico$ el principal estado del cobre cuando este se disuel%e en solucin# 3os iones en la solucin pueden tener car,as positi%as$ tales como el in c?prico CCuH D o car,as ne,ati%as$ tales como el in sul0ato CSOAF D# 3a crisocola$ un -idro1isilicato con una estructura cristalina abierta5 CuSiO2# H O H H SOA H H ! ICuH H SO H ) H O H SiO Al i,ual +ue la crisocola$ la mala+uita$ la a/urita se li1i%ia bastante r'pido en 'cido sul0?rico las reacciones +u4micas para este proceso de li1i%iacin son las si,uientes5 Mala !"#a: Cu COHD CO2 H H SOA H . H O I CuSOA H 1! H O H CO A$!r"#a: Cu2COHD CCO2D H 2 H SOA H 11 H O I 2CuSOA H 1)H O H CO

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REACCIONES QUMICAS
Lixiviacin en agua CuSO4 = Cu+2+SO4-2 Lixiviacin cida CuO+2H+ = Cu+2+H2O Lixiviacin cida oxidante Cu2S+O2+4H+ = 2Cu+2+2H2O+S0 Lixiviacin cida oxidante acomplejante CuFeS2+CuCl2 = 4CuCl+FeCl2+2S0

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FACTORES QUE AFECTAN LA CINTICA


Temperatura Geometra, tamao, porosidad del slido Formacin producto slido o no Tipo de Control Naturaleza reaccin qumica Concentracin de los reactantes y productos solubles

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MTODOS DE LIXIVIACIN DE COBRE


li1i%iacin inFsitu# li1i%iacin en Dumps# li1i%iacin en Heap# li1i%iacin en >ads# li1i%iacin en capas del,adas con curado# li1i%iacin en :ats# li1i%iacin por a,itacin#
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MINERAL
MINERIA Y TRANSPORTE

Lixiviacion in situ

Lixiviacion en Botaderos Lixiviacion en pilas Aglomeracin y Lixiviacion TL

CHANCADO

Lixiviacion por Percolacion

MOLIENDA HUMEDA

Lixiviacion por agitacin

Concentracion por Flotacion

Lavado y separacin Sol/liq

Lixiviacin y Separacin Sl/liq

Pretratamiento termico (Tuesta)

Lixiviacin y Separacin Sl/liq

SOLUCIONES RICAS PARA RECUPERACION DEL METAL

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MTODOS DE LA LIXIVIACIN
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

La seleccin del mtodo depende de: Caractersticas fsicas y qumicas de la mena Caracterizacin mineralgica Ley de la mena Solubilidad del metal til en la fase acuosa La cintica de disolucin Magnitud de tratamiento Facilidad de operacin

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CARACTERSTICAS Y PARMETROS DE LOS DIVERSOS SISTEMAS DE LIXIVIACIN DE COBRE


Caracter4sitcas 3ey mineral Tonela&e In%ersin Kranulometr4a Recuperacin Tiempo tratamiento Calidad de soluciones >roblemas de aplicacin 7otaderos 7a&a ley Krande =inima Corido de mina A! W )! R :arios a*os 1 W ,pl Recuperacin incompleta Reprecipitacin del Cu y Me Canali/aciones >;rdida de soluciones Soluciones diluidas =;todos de li1i%iacin >ilas >ercolacin 7a&a F media =edia W alta Kran a mediano Amplio ran,o =edia =edia F alta C-ancado ,rueso C-ancado medio )! W .! R .! W "! R :arias semanas :arios d4as 1 W ( ,pl Recuperacin incompleta Re+uiere de ,randes 'reas Reprecipitacin E%aporacin ! W A! ,pl 7lo+ueo por 0inos =ayor in%ersin Necesidad de mayor control de planta A,itacin Alta ley Amplio ran,o Alta =olienda 0ina "! W @! ) Horas ) W 1) ,pl =olienda 3a%ado en contracorriente >o/a de rela%es Necesidad de mayor control de planta

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PROCESO DE LIXIVIACIN EN PILAS, SX, E !


M IN A C HA NC A D O A G LO M E R A C I N S O L UC I N IR R I G A D A

S O L UC I N C O LEC TA D A

L E C H O D E M INE R A L

C ID O A G UA A D IT IV O S

P A D D E R E C O L E C C I N D E S O L U C I N

S O L U C I N D E R E F I N O E X T R A C C I N P O R S O LV E NTE

S O L U C I N R IC A

E LE C TR O R E C U P E R A C I N

METAL

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LIXIVIACIN IN"SITU#
Se aplica a minerales o1idados y sul0urados de Cu de los depsitos de super0icie# El proceso puede desarrollarse con rotura de mineral o sin ella$ depende del tipo de roca soporte y de la permeabilidad >ercolacin del orden de !#!2 F !#!( ltBminBm# 3as soluciones +ue se obtienen son de ba&a concentracin$ 1 F ,rBl de Cu 3a mena puede ser mineral de ba&a ley no e1tra4do en la e1plotacin del yacimiento y de&ado en el lu,ar$ o tambi;n cuerpos minerali/ados +ue no pueden ser e1plotados por m;todos con%encionales# 3a /ona a li1i%iar puede ser super0icial o subterr'nea# 3os tiempos de li1i%iacin son de %arios meses -asta a*os#
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LIXIVIACIN IN SITU
Ahorros del proceso de lixiviacin in situ: Extraccin de las menas del yacimiento Transporte de material a la planta y desechos finales Construccin de la planta de lixiviacin Desventajas: Facturacin del yacimiento, para facilitar el contacto de la fase acuosa lixiviante con el mineral o incrementar la permeabilidad del lecho Estudio geolgico de la gnesis, hidrologa, enriquecimiento secundario y zona alteracin, permeabilidad del fondo y costados de la zona a lixiviar Construccin sistema aplicacin de soluciones y de recoleccin
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3I9I:IACIN EN D<=>5
Es usada para minerales de ba&a ley y desec-os de mina$ separados de las operaciones de ta&o abierto El m;todo consiste en acumular de ) F 2! millones de toneladas de mineral o1idado$ directo de mina$ son li1i%iados durante periodos de ) F ! a*os# 3a e1traccin de Cu es del orden de A! W )! R# El m;todo es aplicado para minerales de cobre de leyes mar,inales Cmenor +ue !#(R de CuD

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3I9I:IACIN EN :ATS5
Es empleada para e1traer Cu de minerales o1idados o de una me/cla de 1idoFsul0uros +ue contienen m's de !#)R de Cu soluble en 'cido# Se usa en lu,ar de la li1i%iacin en Heap si el mineral no es poroso y el c-ancado es necesario para permitir un contacto adecuado del mineral y la solucin# A pesar del incremento de costos necesarios para el c-ancado y la clasi0icacin$ las %enta&as del m;todo son5 alta recuperacin de cobre$ ba&a p;rdida y alto contenido de Cu en la solucin rica$ de 2! a )! ,Blt# El c-ancado del mineral es a F2B"X$ la li1i%iacin se reali/a en ciclos de @ d4as$ ;ste incluye ) d4as de li1i%iacin$ 1 d4a de la%ado y 2 de descar,a$ limpie/a y rellenado

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LIXIVIACIN EN PILAS
Se basa en la percolacin de la solucin lixiviante a travs de un mineral chancado y apilado, el que esta formando una pila sobre un terreno previamente impermeabilizado. La pila se riega por aspersin o goteo. Se aplica a minerales de alta ley debido a los costos de operacin y transporte. Existen dos tipos de pila segn su operacin. Pila Permanente (capas mltiples) Pila Renovable o Reutilizable

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CONFIGURACION NORMAL DE LIXIVIACION

MINA O FUENTE DE MINERAL

TRITURACION AGLOMERADO

STOCK

PILA AGOTADA

PILA EN LAVADO O DRENAJE

PILA EN OPERACION

PILA EN FORMACION

SX

Emergencia

PLS

Refino

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Acido

3 gpl Cu Acido Debil

O,5 gpl Cu +/- 14 gpl H+

SX Primeros das
+/- 6 gpl Cu

ltimos das

Piscina PLS

Piscina ILS

Piscina Refino

SX Reciclaje de solucin de lixiviacin en contracorriente


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CONSTR<CCIN DE 3A >I3A DE 3I9I:IACIN

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>RO=EDIO TOTA3 DE3 CIC3O DE 3I9I:IACIN

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MACTORES DE3 >ROCESO DE 3I9I:IACIN


>reparacin del slido# Calidad de mineral5 Tama*o de part4cula5 Concentracin y Composicin del Acido5 Consumo de Acido5 :olumen de la Solucin de Saturacin5 :elocidad de Mlu&o5 locidad de 0lu&o en %olumen# Tiempo de Contacto5
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VARIABLES DEL PROCESO


Las principales variables son : La granulometra La altura de la pila La tasa de riego [l/h.m2] o [l/h.T] La concentracin en cido de la solucin de riego El tiempo de lixiviacin Depende de la cintica (lix. qumica : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a 12 meses)

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PROCESO DE CURADO CON CIDO


El mineral ,rueso cuya 0raccin es mayor a !$ ) mm y menor a 2" mm C1 YZZD es acondicionado para la li1i%iacin en pilas en el tambor de curado# 3a 0uncin del tambor de curado es5 Trans0ormar el mineral triturado en un mineral de mayor solubilidad en medio 'cido# Disminuir el contenido de impure/as en un medio de alta acide/#

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OTROS TI>OS DE 3I9I:IAICN


3I9I:IACION CON C3OR<RO MERRICO5 3os iones 0;rricos son o1idantes +ue permiten mediante un control de la reaccin 0errosaB0;rrico5 CuMeS H A MeCl2 [ CuCl H ) MeCl H S\ C1D CuMeS H 2 MeCl2 [ CuCl H A MeCl H S\ C D 3I9I:IACION CON C3OR<RO C<>RICO5 3os iones c?pricos son o1idantes y a temperaturas cercanas a 1!!\C CuMeS H A HCl H Y O [ CuCl H MeCl2 H S\ H H O C)D 3I9I:IACION CON ACIDO NITRICO5 2 CuMeS H ) HNO2 H 1) H [ 2 Cu H 2 Me H ) NO H 1! H O H ) S\

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3I9I:IACION A >RESION5

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3as condiciones ptimas para la li1i%iacin directa son5 Tama*o de part4cula de @) a @@#)R en malla F2 )# E1ceso este+uiom;trico de concentrado en relacin al ) F )!R# >resin de !! a )!! psi# Temperatura de 1!! a 11"\C# Tiempo de li1i%iacin de a 2 -oras# Reaccin5 CuMeS H H SOA H )BA O H Y H O [ CuSOA H MeCOHD2 H S\ 3I9I:IACION >OR CIAN<RACION5 Con una solucin de !R de cianuro de sodio puede recuperarse el @!R de cobre en 2 -rs# 3a reaccin de la disolucin es5 CuMeS H ! NaCN [ Na CuCCND H Na MeCCND H ANa S H CCND

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21/01/2014

3a li1i%iacin amoniacal a presin$ CuMeS H 1.B ! O H 1 NHA H C HnDH O [ CuCNH2D SOA H CNH2DSOA H Me O2#n HO 3as condiciones de operacin 0ueron5 ")\C$presin de aire 11! psi$ tiempo de li1i%iacin de @ -oras y una concentracin de ) moles de amoniaco libre En ;stas condiciones se lo,r un @)#(R de e1traccin de Cu y "!R de Ln# 3a li1i%iacin amoniacal emplea o14,eno pero a ba&a presin y temperatura$ por lo +ue no necesita el uso de autocla%es# El 0ierro se precipita inmediatamente despu;s de la li1i%iacin y el cobre se separa mediante e1traccin por sol%entes# >arte del amoniaco se re,enera y se recircula#
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21/01/2014

LIXIVIACIN POR AGITACIN


3a li1i%iacin por a,itacin se utili/a en los minerales de leyes altas# 3a li1i%iacin en reactores$ es solo aplicable a material 0inamente molido# Esta operacin permite tener un ,ran mane&o y control del proceso de li1i%iacin# 3a %elocidad de e1traccin del metal es muc-o mayor +ue la lo,rada mediante el proceso de li1i%iacin en pilas Es un proceso de mayor costo$ ya +ue incluye los costos de la molienda del mineral# Sus %enta&as comparati%as con otros m;todos de li1i%iacin son 5 Alta e1traccin del elemento a recuperar Tiempos cortos de procesamiento C-orasD >roceso continuo +ue permite una ,ran automati/acin Macilidad para tratar menas alteradas o ,eneradoras de 0inos Sus des%enta&as son 5 <n mayor costo de in%ersin y operacin Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin slidoFl4+uido Cespesamiento y 0iltracinD#
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21/01/2014

:ariables del proceso


GRANULOMETRIA: El tama*o de part4culas debe ser menor a mm TIEMPO DE AGITACION: MINERALOGIA DEL MINERAL: El tama*o y la disposicin de la especie %aliosa in0luye en el ,rado de molienda necesario para e1poner esta especie a la solucin de li1i%iacin# ]3a li1i%iacin se reali/a a temperatura ambiente Co en autocla%esD#

]El R slidos debe ser en la mayor4a de los casos lo mas alto posible para alcan/ar una alta concentracin del ion met'lico en la solucin de li1i%iacin C !R y )!RD

]3a %elocidad de a,itacin debe ser lo su0icientemente alta para mantener los slidos en suspensin Cpara +ue no decantenD#
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Equipos de Lixiviacin por Agitacin

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3I9I:IACION DE S<3M<ROS
En general, las especies minerales sulfuradas son insolubles en agua, aun a altas temperaturas, sin embargo, desde el punto de vista de su comportamiento frente a la dilucin, los minerales sulfurados pueden clasificarse entre los que se disuelven: a) En presencia de ambientes reductores: Generando H2S si se trata de un medio acido, o bien liberando el ion sulfuro -2 ( S ) si es ambiente alcalino. (sulfuro de sodio, cianuro de sodio) b) En presencia de Agentes Oxidantes : Generando Azufre elemental S el que si bien en condiciones neutras y -2 alcalinas se oxida a sulfato ( SO4 ), en condiciones acidas puede mantenerse estable como tal. (in frrico, cloro e hipoclorito, cido ntrico y nitratos, cido sulfrico concentrado, oxgeno)

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21/01/2014

3I9I:IACION DE S<3M<ROS
Calcopirita: CuFeS2 + H2SO4 + 5/4O2 + 1/2 + H2O = CuSO4 + Fe(OH)3 + 2 So Bornita: Cu3FeS2 + 5H2SO4 + 13/4 O2 = 5CuSO4 + Fe(OH)3 + 4So + 7/2 H2O Calcocita: CuS2 + H2SO4 + 1/2 O2 = CuS + CuSO4 + H2O Covelita: CuS + H2SO4 + 1/2 O2 = CuSO4 + So + H2O

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21/01/2014

3I9I:IACIN 7ACTERIA3
La lixiviacin bacterial de minerales sulfurados envuelve el uso de microorganismos que ayudan en la extraccin del metal de valor. La disolucin de metales por accin de bacterias desde minerales escasamente solubles, puede ocurrir por dos mecanismos: Directo: Por el metabolismo del propio microorganismo. Indirecto: Por algn producto de su metabolismo

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21/01/2014

2Fe+3 + CuS

Cu+2 + 2Fe+2 + S0 2Fe+3 + H2O Cu+2 + S0 + H2O

1/2O2 + 2Fe+2 + 2H+ Estequiometra global: 1/2O2 + CuS + 2H+

Luego, O2 es el nico oxidante consumido en el proceso En el caso de la lixiviacin de la calcopirita la reaccin globalm es: O2 + CuFeS2 + 4H+ H2O Cu+2 + Fe+2 + 2S0 + 2

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21/01/2014

GENERACION DE CIDO IN-SITU:

S0 + 3/2O2 + H2O

H2SO4 (direct bacterial action) 15Fe+2 + 16H+ + 2SO4= XFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+

14Fe+3 + FeS2 + 8H2O

X+ + 3Fe+3 + 2SO4= + 6H2O

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21/01/2014

H+

Air (O2, CO2) Mineral sulfurado o concentrado H2O H+ Cu+2, SO4=

(nutrientes)

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21/01/2014

+ 1.229

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O ebacteria

Fe+3 + e- Fe+2
+ 0.77

eCu+2 + S0 + 2e CuS
+ 0.55

Flujo de electrones cuando hay catlisis bacteriana

EO2

H 2O

RT 4 = +1.229 + ln pO2 cH + 4F
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21/01/2014

Accin cataltica directa

Acidithiobacillus ferrooxidans Sulfolobus

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Q Arcillas

21/01/2014

%ACTORES MICROBIOLGICOS
>O73ACIN 7ACTERIANA5 TA=AOO$ DISTRI7<CION ES>ACIA3$ E:O3<CION EN E3 TIE=>O$ ACTI:IDAD ES>ECIMICA CINHI7ICIOND$ KRADO DE ADHERENCIA$ 7IODI:ERSIDAD# CKENERACION ION MERRICO$ O9IDACION S!D

CuOx Cu4(OH)6SO4

CuSO4

H2SO4

FeOx

Fe3+ Fe2+

%ISICO&'UIMICA DE SOLUCIONES
Fe2+ H2O

Ganga Calcarea

H2O

ACIDEL$ EH$ CONCENTRACION DE HIERRO$ M<ERLA INICA$ TE=>ERAT<RA CCINETICA DISO3<CION S<3M<ROS$ MENO=ENOS DE >RECI>ITACION$ ACTI:IDAD 7ACTERIANAD

At.f. Lept.f Fe2+

(Q)

H2SO4 O2

Jarositas

Fe3+

Fe3+

S0
At.f. T.f.

Cu2S CuS,CuFeS2 Cu5FeS4 FeS2

CIENCIA DE MATERIALES(ELECTRO'UIMICA
>RO>IEDADES E3ECTRNICAS DE S<3M<ROS$ MOR=ACION DE CA>AS >ASI:ANTES$ CRISTA3INIDAD >RECI>ITADOS

Cu2+

Arcillas

%ENOMENOS DE TRANSPORTE
IRRIKACION SO3<CION$ MOR=ACION LONA SAT<RACION$ O9IKENACION DE3 3ECHO CNAT<RA3BMORLADAD
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Ing. Henry G. Polanco Cornejo

21/01/2014

Adems de los factores que influyen en la lixiviacin cida, las condiciones que afectan la cintica de la lixiviacin bacteriana son:

Aireacin: La accin bacteriana, en cuanto a las reacciones de lixiviacin de sulfuros, requiere de la presencia de una concentracin mxima de oxgeno. Adems por corresponder a un organismo auttrofo, requiere dixido de carbono como fuente de carbono para su metabolismo. Nutrientes: Para mantener la viabilidad de estos microorganismos, ellos necesitan energa y fuentes de elementos tales como: nitrgeno, fsforo, magnesio, azufre, fierro, etc. Temperatura: El rango de temperaturas de crecimiento de estos microorganismos va desde 2 hasta 40C, siendo el ptimo del orden de 28 a 35C dependiendo de la cepa bacteriana. pH: El rango de pH de crecimiento de estos microorganismos va desde 1,5 hasta 3,5, siendo el ptimo del orden de 2,3

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ESQUEMA DE LA ESTRUCTURA CELULAR DE BACTERIA DEL GENERO THIOBACILLUS Ing.UNA Henry G. Polanco Cornejo 21/01/2014

CITOPLASMA CON RIBOSOMAS Y ENZIMAS PROTO-NUCLEO CON DNA Y RNA

PLSMIDOS

MESOSOMAS CON INCLUSIONES Y GRANULOS (FUNCIONES RESPIRATORIAS)

MEMBRANA CITOPLASMATICA

PARED CELULAR EXTERIOR 59

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21/01/2014

Clasificacin de las bacterias segn su rango de T para su desarrollo:

Mesfilas: Se desarrollan bien a T prximas al ambiente (20 a 35C), son las mas habituales en las lixiviaciones de minerales, sean en pilas, botaderos. Pertenecen a los gneros Thiobacillus y Leptospirillum. Moderadamente Termfilas: Su mejor comportamiento se da entre 45 a 60C, solo ocasionalmente se las encuentra en botaderos y lixiviacin insitu cuando las temperaturas han subido a causa de las reacciones exotrmicas de los sulfuros. Se usan principalmente en lixiviacin de concentrados en reactores con T controlada. Pertenecen al genero Sulfobacillus y Leptospirillum. Extramadamente Termfilas: Su rango de trabajo optimo est entre los 60 y 80C, raramente se dan en operaciones de lixiviacin natural. Pertenecen a los gneros Sulfolobus, Acidianus, Metallosphera y Sulfurococcus. Son muy exitosas en reactores de T controladas.

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21/01/2014

Algunas bacterias asociadas a la oxidacin de minerales sulfurados y rango de temperatura y acidez mas ventajosas para su desarrollo
+1C2OO23A,1S+O Thiobacillus Ferrooxidans Thiobacillus thiooxidans Leptospirillum 'erroxidans Sul'obacillus thermosul'idooxidans Sul'obacillus thermotolerans Leptospirillum thermo'errooxidans Sul'olobus acidocaldarius Acidianus archae +etallosphaera archae Sul'urococcus archae ,ota- se.ala /ue esa reacci0n procede habitualmente en terminos positivos ! indica /ue esa reacci0n normalmente no ocurre ! ! !
2+

Crece por oxidacion deFe S S S2O3

Fuente de Carbono CO2 Levadura !

Temperatura de Acidez C pH 2" a 3# $%# a 2%# $%# a 2%# $%2 a 2%" 3%" 3%" 3%" 3%" 2%# 2%# 2%#

!&
2o 2-

! ! ! ! ! ! ! !

2" a 3# 3" (# a )" (# a )" (# a )" )" a *" )" a *" )" a *" )" a *"

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21/01/2014

Ciclo de vida de una colonia de bacterias inoculadas en un medio de cultivo adecuado:

Etapa de acostumbramiento: Periodo inicial de crecimiento lento al nuevo medio (poca actividad bacteriana). Etapa de crecimiento exponencial: La bacteria se multiplica exponencialmente. En esta etapa se puede medir experimentalmente una importante caracterstica ( particular de cada bacteria) que es el periodo de duplicacin. Etapa estacionaria: Corresponde a la limitacin de la velocidad de solubilizacin o de crecimiento de la poblacin debido al agotamiento repentino de uno o mas de los nutrientes esenciales. Etapa de muerte: Disminucin de bacterias viables, decaimiento de actividad.

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21/01/2014

Representacin esquemtica de las 4 fases de un ciclo de existencia de una colonia de bacterias

Etapa de crecimiento exponencial Log (poblacin celular) Etapa estacionaria

Etapa de muerte

Etapa de acostumbramiento

tiempo

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21/01/2014

Los objetivos del proceso de extracci por solve tes so ! Separaci " p#ri$icaci de %el& o %los& 'etales de i ter(s) desde las sol#cio es i iciales) las c#ales co tie e i'p#re*as+ E la separaci se p#ede extraer el o los 'etales de i ter(s o extraer las i'p#re*as de la sol#ci + Co ce traci de los 'etales dis#eltos) para dis'i #ir los vol,'e es a procesar -ra s$ere cia de los 'etales dis#eltos) desde # a sol#ci ac#osa co'pleja a otra sol#ci ac#osa di$ere te) .#e si'pli$i.#e el proceso si/#ie te
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21/01/2014

El proceso de extracci por solve tes se basa e # a acci reversible de i terca'bio i ico e tre dos $ases i 'iscibles0 la $ase or/1 ica 2.#e co tie e al extracta te3 " la $ase ac#osa! La reacci est1 co trolado por la acide* 2p43 de la sol#ci ac#osa+ E el proceso /lobal de extracci por solve tes i tervie e 5 etapas! de extracci " de re6extracci o strippi /

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21/01/2014

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin EaO) :

El coeficiente de re extraccin (stri!!ing) se define del mismo modo

SELECTIVIDAD

relacin de los coeficientes de distribucin de dos es!ecies distintas (D" y D#), que realmente mide la !osibilidad de se!aracin de las es!ecies " y # y que se conoce con el nombre de selecti$idad% &' D"(D# 68

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21/01/2014

DIL78EN-ES
El dil#"e te s#ele ser # 9idrocarb#ro # otra s#bsta cia i 'iscible co el a/#a " s#s propiedades so ! Debe ser capa* de disolver el reactivo de extracci ) ta to libre co'o e $or'a de co'plejo 'et1lico+ Sol#bilidad e la $ase ac#osa '#" pe.#e:a) para evitar o dis'i #ir las p(rdidas por disol#ci e la $ase ac#osa+ Me*clarse bie co el reactivo de extracci para dis'i #ir s# viscosidad " $acilitar el co tacto e tre $ases+ Estabilidad .#;'ica e # a'plio 'ar/e de co dicio es de operaci + <# to de i $la'aci alto) para evitar ries/os de i ce dios+ No te er toxicidad para o prese tar peli/ros d#ra te la operaci ) " de bajo costo+
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Composicin apro1imada

Co te ido e Aro'1ticos Co te ido alto Solvesso =>> Solvesso =?> 4AN C9evro @ C9evro 5? C9evro A>L C9evro AAL Co te ido 'edio Escard =>> Napole#' AB> Co te ido bajo Isopar L Isopar E Isopar M Norpar =5 S9ell =A> S9ell MSB 5=> dx @CA= Escard 5>>

Densidad a

>unto de ebullicin

>unto de in0lamacin

Contenidos en arom'ticos R !#".( !#@") !#@22 !#""" !#".) !#""( !#"@2 !#.@! !#"11 !#.(. !#. 2 !#." !#.)1 !#.") F!#."2 !#.@2 !#.@( 1). 1"" 1"! 1" 1)" 1" 1"( 1@1 1! 1"@ 11( !. 1@( 1") F 1"2 1@) AA (( A! (2 A( (! (" .( .@ ( . ." (@ (! .A ). (. @@ @. "@ @" @@ ." .! Contenido en arom'tico R ! 1 Contenido en ali0'ticos R @2 @@$@ "! @" A)\ F A)\ ) \

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Las propiedades .#e debe c#'plir # extracta te so las ! Alta selectividad! Extraer el '1xi'o del ele'e to de i ter(s " 'i i'i*ar la ca tidad de extracta te a #sar+ Elevada Capacidad de Sat#raci ) la capacidad de sat#raci es la '1xi'a co ce traci de especies valiosas+ <ropiedades $;sicas adec#adas para la tra s$ere cia de 'asa " separaci de $ases) tales co'o! de sidad) viscosidad) etc+ Selectividad) esta es # a propiedad .#e 'ide la extracci de deter'i adas especies e relaci co la extracci de otras+ D1cil reextracci ! La 9abilidad de reextracci de # a sol#ci se 'ide por el coe$icie te de reextracci .#e es el rec;proco del coe$icie te de extracci + Se/#ridad 2bajo p# to de i $la'aci ) baja toxicidad) etc+)3 Dispo ibilidad " costo) ade'1s de 'edios baratos de re/e eraci + Estabilidad .#;'ica bajo las co dicio es de #so) # extracta te debe ser relativa'e te estable) de tal 'odo .#e p#eda ser #sado e '#c9os

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)O#D*)*O#E&:
+% ,ue no sea miscible con el otro disol$ente% El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disol$entes im!licados% El otro disol$ente es un disol$ente orgnico% -% ,ue el metal deseado sea muc.o ms soluble en el disol$ente de extraccin que en el disol$ente original% /% ,ue el resto de com!onentes no sean solubles en el disol$ente de extraccin% 0% ,ue sea suficientemente $oltil, de manera que se !ueda eliminar fcilmente del !roducto extra1do mediante destilacin o e$a!oracin% 2% ,ue no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente .ay !ocos disol$entes que cum!lan los dos criterios% disol$entes relati$amente no txicos !ero inflamables: .exano no son inflamables !ero s1 txicos: diclorometano o el cloroformo txicos e inflamables: benceno%
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EXTRACTANTES
Reactivo LIX C@ LIX CA LIX CA N LIX B> LIX B= 2B@3 SME6?5F ACORGA <6?=>> IELEX =>> LIX @A Co ce traci 245SOA3/pl Extracci Strippi / = @ A 6 => @>6A> =>6=? A6=> @6=> J=@ A6=> =C> =C>65>> =A>6=C> 5>>6A>> 55>65@> =?>6=C> =B>6=B? =C>655? =A>6=B> E'pleo Extracci de C# de sol#cio es a'o iacales 2Ni) Co3+ Extracci de cobre de sol#cio es leve'e te 1cidas Ide' a terior0 pero selectivo para C#EE sobre i $(rrico+ E sol#cio es alta'e te 1cidas o co alta co c+ de cobre " selectivo sobre DeE@ Sol#cio es acid#ladas de cobre " selectivo sobre DeE@ Si'ilar LIX CA N E sol#cio es dil#idas "Ho co ce trasos e cobre " selectivo sobre DeE@ Extracci de cobre de sol#cio es 1cidas " selectivo sobre DeE@ <ara sol#cio es pobres e Alta selectividad+ cobre) de alto 9ierro+

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OBTENCION DE COBRE DE SOLUCIONES


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OPERACIONES ELECTRO METALURGICAS

Las principales operaciones electro metalrgicas son: Electro refinacin (forzada) Electro obtencin (forzada) Cementacin (espontnea)
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)u

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CEMENTACIN
3a cementacin in%olucra una reaccin por contacto de un metal desde una solucin acuosa por otro metal m's electropositi%o

mN

n+

+ nM nM m + + mN

<n metal$ m's noble$ +ue se encuentra en la 0orma inica en solucin$ despla/a en su estado slido$ a un metal menos noble +ue se pone en contacto con dic-a solucin# Siempre y cuando las soluciones sean diluidas y el in del metal no se encuentre 0ormando comple&o#

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21/01/2014

Reaccin en el electrodo Au3+ + 3e"t2+ + 2e$2 + 4%+ + 4eA&+ + 1eAu "t 2 %2$ A& 2 %& Cu

Eo [V], 1 [N]; 25 C + 1,4 ! + 1,2## + 1,2 + #,' + #,'!! + #,341 No+le,

(%&)22+ + 2eCu2+ + 2e-

2%+ + 2e-

%2

#,###

Re*erencia

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Reaccin en el electrodo "+2+ + 1e.n2+ + 2eNi2+ + 2e/e2+ + 2e0n2+ + 2eAl3+ + 3e1&2+ + 2e2i+ + 1e"+ .n Ni /e 0n Al 1& 23

Eo [V], 1 [N]; 25 C - #,12- #,13- #,25# - #,44# Acti4o, - #,'-2 - 1,--2 - 2,3-3 - 3,#45
34EDE# 5ED4)*5 6 LO& "E#O& 6)7*8O& (#O9LE&)

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CE=ENTACIN DE CO7RE
Reaccin de 1ido W reduccin Me F eF I MeH CuH H eF I Cu\ Me H CuH I MeH H Cu\ 3a 0uer/a electromotri/ de acuerdo a la 3ey de Nerst5 Eo CMeBMeH D I F !#AA1 : Eo CCuBCuH D I H !#22@ :
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5rea catdica

Cu 2 + + 2 e Cu o

Cu

2+

/lu6o de electrone,

Fe2 + + 2 e Feo
5rea andica

Fe 2 +

o Fe
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Las cementaciones suelen emplearse en dos tipos de situaciones:


1. Obtencin del metal: lixiviados de Cobre muy diluidos y/o con impurezas elevadas 2. Lixiviados concentrados con cationes que interferiran en la electrlisis Cationes con potencial de reduccin superior al del metal a recuperar precipitar conjuntamente con l en la electrolisis. La limpieza de estos cationes se suele realizar por cementacin, dejando al lixiviado libre de ellos.

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INTERFERENCIAS
El ox1geno: :a que su !otencial de reduccin es ;+,- 8, su!erior al de la mayor1a de metales, debe ser eliminado en lo !osible de la disolucin% Los iones <;: 3ueden reducirse y formar <-% 3ara !re$enir este fenmeno lo que se .ace es disminuir la concentracin de !rotones, aumentar el !<, aunque ello conduce a formacin de .idrxidos y con ello a la disminucin de la $elocidad de reduccin% 5eacciones de =36&*86)*>#?: 6L4"*#*O, su oxidacin conduce a la formacin de una ca!a de al@mina (xido de aluminio) en su su!erficie im!idiendo el !rogreso de la reaccin de oxidacin%

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/actore, 7ue a*ectan la 4elocidad de ce8entacin9


1) La diferencia de potencial del par galvnico
Cuanto mayor es la diferencia de potencial del par galvnico, mas rpido es el proceso.

2) La concentracin del catin a cementar


Cuanto mayor es la concentracin del metal a cementar mas rpido es el proceso

3) La cantidad de oxgeno disuelta en el lixiviado


la reduccin efectiva que perseguimos obtener no se inicia hasta que no se consume todo el oxgeno disuelto

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0) El !<
!< alto: formacin de .idrxidos baAas $elocidades de reduccin ya que los .idrxidos deben descom!onerse antes !ara que el catin se reduzca% !< baAo tenemos un ele$ado consumo de cementante, ya que adems del metal, tambiBn el <; se reducir

2) La su!erficie es!ec1fica del cementante em!leado


la eta!a mas lenta es la de!osicin de las !rimeras !art1culas sobre las zonas catdicas% % El metal cementante debe aCadirse en forma de !ol$o, $irutas, o incluso !letinas%

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:i;o, de reactore,
1. Bateas (gravedad, activadas) 2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados) . Cono !ennecott ". #reci$itador %enver

:endencia en el di,e<o= & & & Tener alta ca$acidad de 'lu(o )er ca$az de tratar soluciones variables Factibles de automatizar

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uso de reci!ientes o bateas .ec.as de .ormign con fondo de madera% La base de estas bateas tiene una !endiente de -D, lo que !ermite el escurrimiento de las soluciones desde una !unta .acia la otra%

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ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE


Ctodo permanente = hoja de acero 316 nodo = Aleacin Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble) Reaccin catdica Cu 2+ + 2e Cu 0 principal

(deposicin)

Reaccin andica2 H 2O O2 + 4 H + + 4e (evolucin de O2) principal

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ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

Ctodo

+
nodo

Electrlito: CuSO4 - H2SO4 40gpl Cu, 180 gpl cido Impurezas: Fe (1 gpl), Mn, Cl Aditivos: CoSO4, guar

Cu+2

O2 H 2O

Neblina cida (O2 + H2SO4)

icell = 250 350 A / m 2 Vcell = 2 V


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ELECTRO OBTENCIN DE Cu

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EO de Cu. Diagrama de Evans detallado


lni

iLcu icell
iLFe+3

Cu / Cu

+2

H2O / O2

Fe+3 / Fe+2

Fe+2 / Fe+3 i , Fe+2 L iL , Mn +2

c
Ec Ee, Cu
Ee, Fe Ee, H2O
Ee, Cl

a
Ee, Mn

Mn / MnO4

Cl / Cl2

iL , Cl

EA
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Tensin de celda en EO de Cu Vcell, EO = Ee + a + |c| + IR R = (1/) (dac/A)


Ee = diferencia entre potenciales de equilibrio and. y catd., V = sobrepotencial, V I = intensidad de corriente, A R = resistencia elctrica, = conductividad, -1 m-1 dac = distancia nodo-ctodo, m A = rea superficial del ctodo, m2

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CELDAS ELECTRO METALRGICAS


El material de que estn hechas las celdas es concreto polimrico. Previamente se fabricaban de plomo. El caudal de recirculacin del electrlito es de aproximadamente 1 m3/h en ER de Cu y de 10-20 m3/h en EO de Cu. Las celdas de ER y EO de cobre son paraleleppedos rectos que llevan en su interior, alternadamente, nodos y ctodos. Hay n ctodos y n+1 nodos en cada celda. n tpico = 60 (60 ctodos y 61 nodos)

volumen tpico = 8 m3 rea de electrodo tpica = 1 m x 1 m


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DISTRIBUCIONES Y CONTROLES CINTICOS

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CALIDAD CATDICA
La calidad catdica se define:
a.

Por la pureza qumica del depsito, (ej. 99.99% de Cu y cotas superiores para impurezas) b) Por la calidad fsica del depsito (ej. ausencia de protuberancias, porosidad, grietas y huecos) Por tests de resistencia mecnica (ej. test de resorte)

b.

c.

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TIEMPO DE RESIDENCIA ($ ($ )

Vol [h ] = Q
Vol = volumen de la celda, m3 Q = caudal de recirculacin del electrlito, m3/h

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CONSUMO ESPECFICO DE ENERGA


El consumo especfico de energa es la cantidad de energa (en kWh) requerida para depositar un kg de metal

W[J ] 1 CEE [kWh / kg ] = m [kg ] 3.6 106


Para la EO convencional de Cu, el consumo especfico de energa es de (aprox.) 2 kWh/kg

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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en el electrlito
Reduccin Fe+3 + e Fe+2 reduce la eficiencia de corriente catdica al utilizar parte de la corriente destinada a depositar cobre. La eficiencia de corriente es:

corr =

iCu iCu = icat iCu + i Fe

1 gpl de Fe en electrlito de EO (0.2 gpl de ferroso y 0.8 gpl de frrico), lo que produce una eficiencia de corriente catdica de 95%. Concentraciones mayores de Fe producen bajas dramticas en la eficiencia.
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Mn en el electrlito
El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de Cu. Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a bixido de manganeso (MnO2). El permanganato origina un aumento del poder oxidante del electrlito (alto Eh). La consecuencia es que el cloruro se oxida a cloro gaseoso en solucin, generando corrosin en la planta. El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de nodos. Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 - 30 ppm).
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Aditivos Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar (nombre comercial: guartec, guarfloc, etc.).
El sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV. La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los ctodos (mayor calidad fsica). Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos durante la operacin. nodos quedan desprotegidos (mayor corrosin) y menor calidad de depsito (mayor rechazo de ctodos).
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Arrastre de orgnico Desde la operacin de SX suele haber arrastre de orgnico al electrlito de EO. Este orgnico produce problemas de calidad catdica. Solucin: a. a) utilizar "celdas scavenger" (de sacrificio) que reciben el flujo de electrlito proveniente de SX y concentran el orgnico, limpiando el electrlito. b. b) filtros para separar el arrastre.

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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu

Neblina cida El burbujeo de oxgeno desde los nodos de plomo arrastra gotitas de electrlito hacia la atmsfera. Estas gotitas contienen cido sulfrico concentrado y constituyen la "neblina cida" (acid mist). La neblina cida produce problemas respiratorios en los operadores y corrosin de equipos.

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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Neblina cida SSoluciones: R- recubrir las celdas con lona y usar bolitas polimricas flotantes sobre el electrlito tienen limitada eficacia. -- utilizar compuestos orgnicos que afectan las propiedades fsicas de las burbujas (ej. FC-1100 de 3M o saponinas de quillay) han demostrado ser muy eficaces en reducir la neblina cida. PProblema: no se conoce bien el efecto de estos compuestos orgnicos sobre la electro cristalizacin del cobre.

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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb El nodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo (protegido andicamente) durante la operacin de EO. Esto significa que su velocidad de corrosin es muy pequea. Al producirse interrupciones de corriente en la planta se ha observado corrosin de nodos mucho mayor a la normal, acompaada de contaminacin de los ctodos con plomo.

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ER
Rx. Catdica princ. Rx. Catdica sec. Rx. Andica princ. Rx. Andica sec. [Cu] [H2SO4] Impurezas Aditivos TC icell , A/m2 Vcell, V Eficiencia de corr. Cu 2+/Cu0 Cu0 /Cu 2+

EO
Cu 2+/Cu0 Fe 3+ /Fe 2+ H2O/O2 Fe 2+ / Fe 3+, Cl- / Cl2 Mn2+ / MnO4-, Mn2+ / MnO2 40-45 gpl 180-200 gpl Fe (1 gpl), Mn, Cl CoSO4, goma guar 42-50 250-360 2 95%
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40-45 gpl 180-200 gpl As (10 gpl), Sb, Se, Te, Ni, Al, etc. cola, tiourea 60-65 250 290 0.3 0.5 95%

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ER
Barro andico Neblina cida Arrastre de orgnico Distancia C-C, mm Energa total, kWh/ton Peso ctodo, kg Caudal electrlito, m3/h Cosecha, das Desborre, das s no no 115 400-450 60 1.0 8 -

EO
no s s 95-100 1800-2000 70-90 10-20 4-7 45-120

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CIRCUITOS DE PLANTA
En toda planta electro metalrgica hay, al menos:
-

Un circuito elctrico que provee de corriente a las celdas (rectificador) Un circuito hidrulico, que provee de electrlito a las celdas (estanque de recirculacin) Un circuito metalrgico que provee nodos y ctodos (permanentes o lminas iniciales) y cosecha los ctodos electro depositados

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