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21/01/2014
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ANTECEDENTES HISTRICOS
El descubrimiento accidental en Europa y Asia aconteci en el lapso 1 !!! y "!!! A#C# De los Sumerios$ conser%an ob&etos ornamentales de m's de ( )!! a*os En el norte de Ira+ se encontr un col,ante datado -acia "#.!! A#C# ) !!! A#C ya se reali/aba la 0usin y re0inacin del cobre a partir de 1idos 2!!! AC$ los e,ipcios ya utili/aban el cobre en una %ariedad muy amplia de ob&etos 3os e,ipcios per0eccionaron los procedimientos de aleacin del cobre y esta*o En C-ina -acia 1# !! A#C ya se 0abricaban bronces 3os c-ipriotas comen/aron a e1plotar sus propias minas y resultaron ser tan ricas$ +ue la isla dar4a nombre al metal +ue nos ocupa$ cyprum5 cobre# 6Era de 7ronce8 a la +ue media entre el neol4tico el au,e del -ierro En Imperio Romano se utili/aron tubos de cobre para el transporte de a,ua# En los si,los 9:II y 9:III$ el cobre asume la 0uncin de soporte en las obras de car'cter monumental +ue embellecen el interior de las ,randes catedrales# En Am;rica la e1plotacin del cobre se remonta a los 1!! a*os D#C#$ en minas de Canad'$ Estados <nidos$ =;1ico$ >er? y norte de C-ile#
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PROPIEDADES
S4mbolo N?mero Atmico :alencias >eso Atmico Electrone,ati%idad de >aulin, Estructura cristalina >eso espec40ico Tensin super0icial Conducti%idad el;ctrica a Resisti%idad el;ctrica a Conducti%idad calor40ica a >unto de 0usin >unto de ebullicin Calor latente de %apori/acin >otenciales Normales =dulo de elasticidad =dulo de torsin Resistencia a la 0ati,a Dure/a Cescala de =o-sD Krado de rotura a la traccin Cu @ 1$ (2$)A 1$@ CCC "$@( ,rBcc CslidoDE "$A! Cl4+uidoD 1 1!2 dinasBcm )@ =BO-mBmm 1$(.2 1 1!F(O-m cm Bcm !$@A1 calBcm #cm#Se,C 1!"2GC )@)GC 1 1)! calor4asB,r# CuH H e I Cu H !$2A %E CuH H e I CuH H !$1) % 1 )!! J,Bmm A !! ' A @!! J,Bmm ($) J,Bmm 2 F A) J,Bmm
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PROPIEDADES QUMICAS
Ing. Henry G. Polanco Cornejo
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En la Tabla >eridica el cobre se ubica en el ,rupo III 7 &unto con el Au y A, Al calentar el cobre a 1 !oC se 0orma Cu O $ lue,o se con%ierte en CuO# Se alea 0'cilmente con el Au$ A,$ Sn$ Ln$ NiE >ero di04cilmente con Me y >b# El a,ua pura no lo ataca a nin,una temperatura# 3os -al,enos$ en presencia de -umedad$ atacan con 0acilidad al cobre# El 'cido clor-4drico ataca al cobre en presencia de /inc y calor# El 'cido 0luor-4drico y bron-4drico ataca 0uertemente# El a/u0re se combina con el cobre tanto en medio seco como acuoso El 'cido sul0?rico y sus soluciones diluidas atacan al cobre# El 'cido n4trico lo atacan con 0acilidad en cual+uier concentracin# Todas las sales amoniacales y los deri%ados or,'nicos del amonio lo atacan# 3os cianuros disuel%en con 0acilidad al cobre El cobre es tolerable su in,estin por %4a oral en alimentos +ue conten,an menos de !$ ! ,r$ tiene un car'cter bactericida El cobre es un micronutriente esencial para toda 0orma de %ida$ del pelo y del te&ido el'stico de la piel$ los -uesos
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A>3ICACIONES N <SOS
Produccin y conduccin de electricidad Industria de construccin Equipos e instalaciones industriales Industria automotriz Implementos militares Comunicaciones (telgrafo, radio, TV) Industria del transporte : 37 % : 16 % : 10 % : 9% : 6% : 6% : 6%
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A>3ICACIONES N <SOS
Cobre: Se el utiliza en todos los sistemas de conduccin de energa elctrica. Latones: Esencialmente los latones son aleaciones de cobre y cinc de varias composiciones, como: 36, 40, 45, de zinc; su elevada ductilidad y maleabilidad Bronces: Son ms resistentes que el latn y tienen una excelente resistencia a la corrosin y tambin una relativa buena resistencia a traccin: bolas, ejes, bocinas, etc. Alpaca (Cu-Ni-Zn) Compuestos. Carbonatos de cobre, pigmentacin en cermica, pintura Cloruro cuproso, se usa como absorvente de oxgeno y CO Cloruro cprico, mordiente en el teido y estampado Oxicloruros de cobre, fungicida. Sulfato de cobre, herbicida.
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PRODUCCIN DEPARTAMENTOS: TM
DE>ARTA=ENTOS TOTA3 ANCASH ARES<I>A =OS<EK<A TACNA C<LCO CATA=ARCA >ASCO 3I=A ICA H<ANCA:E3ICA T<NIN H<AN<CO ><NO 3A 3I7ERTAD ANAC<CHO !!( !!. !!" !!@ !1! !11 !1 1#!A"#A. 1#1@!# .A 1# (.#"(. 1# .(# A@ 1# A.#1"A 1# 2)#2A) 1# @"#)(A 1!!#!!R 2@1#..@ 2A #AA( 2(1# !2 2A@#.@ 22 # "! 2)2#@ 2 A.!#1A2 2(# !R @.#1 ! .)#!)1 2 )#1). 2!@#A@" 212#(!" 2!A#2". "!#"!A 1#( R 1"A#)(. 1@A#1) !(#AA 1@.#..( 1.A#)"@ 1) #!@@ 1(.#()1 1 #@1R 1" #2A. 1. #).1 1A"# @) 1(1#@). 1((#2@( 1) # 1) 1A@#2.@ 11#)!R 11)#( ( 11@#)A! 11!#.(@ 1!.# 22 @2#!1) @)# ( )1#".( 2#@@R ! .1 .#.!. 2"#(AA A2#(). A!#2.! 2"#2"@ #@(R 11#.2) 1A#A1" 1"#)() 1#!@! @# 2)#2!. 2)#"2A #.(R 2 #)!( 22# )2 A!#)1A 2(#2!@ 2)#2!. 2@#2(" 2)#.A. #.)R ! #(" @#.)" 1(#A!) 1@#21 )# .( 21#(A #AAR 1.#". 1@#A@) 1#)A. 1@#(1 !#A 1 !#(" !#(A 1#)@R .#@!A "#(@1 @#((! 11#("( 12# @@ "#")2 "#(!A !#((R 2#@!A 2#A2A #@! #@1. 2#)@2 2#.2. 2#@)) !#2!R 1#!2( 1#"2! # @@ AA) 1 #!( #1.) !#1.R 1#(AA #11) #)@@ #!@1 1#."" 1#2" 1# )" !#1!R A2A ) 2 AA" .@A (.) A 1 A() !#!AR
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DISOLVENTES
Acido sul0?rico# Sul0ato 0;rrico# Amoniaco y carbonato de amonio# An-4drido sul0uroso# Cloruro 0;rrico# Acido clor-4drico# Cloro# Acido n4trico# <n disol%ente ideal debe reunir las si,uientes caracter4sticas5 Ser barato y abundante# >oseer una accin selecti%a +ue le permita atacar los minerales de mena y no a la ,an,a# Re,enerarse econmicamente y con 0acilidad# Ser e0ica/ en soluciones 0r4as y diluidas#
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Minerales de Cu
Lixiviacin en autoclaves
Lixiviacin en Pads
Purificacin
Relave o ripio
Calcocita Co%elita
Calcopirita CuMeS
Precipitacin Electroltica Recuperacin de subproductos
Cu Electroltico
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REACCIONES QUMICAS
Lixiviacin en agua CuSO4 = Cu+2+SO4-2 Lixiviacin cida CuO+2H+ = Cu+2+H2O Lixiviacin cida oxidante Cu2S+O2+4H+ = 2Cu+2+2H2O+S0 Lixiviacin cida oxidante acomplejante CuFeS2+CuCl2 = 4CuCl+FeCl2+2S0
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MINERAL
MINERIA Y TRANSPORTE
Lixiviacion in situ
CHANCADO
MOLIENDA HUMEDA
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MTODOS DE LA LIXIVIACIN
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
La seleccin del mtodo depende de: Caractersticas fsicas y qumicas de la mena Caracterizacin mineralgica Ley de la mena Solubilidad del metal til en la fase acuosa La cintica de disolucin Magnitud de tratamiento Facilidad de operacin
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S O L UC I N C O LEC TA D A
L E C H O D E M INE R A L
C ID O A G UA A D IT IV O S
P A D D E R E C O L E C C I N D E S O L U C I N
S O L U C I N D E R E F I N O E X T R A C C I N P O R S O LV E NTE
S O L U C I N R IC A
E LE C TR O R E C U P E R A C I N
METAL
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LIXIVIACIN IN"SITU#
Se aplica a minerales o1idados y sul0urados de Cu de los depsitos de super0icie# El proceso puede desarrollarse con rotura de mineral o sin ella$ depende del tipo de roca soporte y de la permeabilidad >ercolacin del orden de !#!2 F !#!( ltBminBm# 3as soluciones +ue se obtienen son de ba&a concentracin$ 1 F ,rBl de Cu 3a mena puede ser mineral de ba&a ley no e1tra4do en la e1plotacin del yacimiento y de&ado en el lu,ar$ o tambi;n cuerpos minerali/ados +ue no pueden ser e1plotados por m;todos con%encionales# 3a /ona a li1i%iar puede ser super0icial o subterr'nea# 3os tiempos de li1i%iacin son de %arios meses -asta a*os#
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LIXIVIACIN IN SITU
Ahorros del proceso de lixiviacin in situ: Extraccin de las menas del yacimiento Transporte de material a la planta y desechos finales Construccin de la planta de lixiviacin Desventajas: Facturacin del yacimiento, para facilitar el contacto de la fase acuosa lixiviante con el mineral o incrementar la permeabilidad del lecho Estudio geolgico de la gnesis, hidrologa, enriquecimiento secundario y zona alteracin, permeabilidad del fondo y costados de la zona a lixiviar Construccin sistema aplicacin de soluciones y de recoleccin
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3I9I:IACIN EN D<=>5
Es usada para minerales de ba&a ley y desec-os de mina$ separados de las operaciones de ta&o abierto El m;todo consiste en acumular de ) F 2! millones de toneladas de mineral o1idado$ directo de mina$ son li1i%iados durante periodos de ) F ! a*os# 3a e1traccin de Cu es del orden de A! W )! R# El m;todo es aplicado para minerales de cobre de leyes mar,inales Cmenor +ue !#(R de CuD
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3I9I:IACIN EN :ATS5
Es empleada para e1traer Cu de minerales o1idados o de una me/cla de 1idoFsul0uros +ue contienen m's de !#)R de Cu soluble en 'cido# Se usa en lu,ar de la li1i%iacin en Heap si el mineral no es poroso y el c-ancado es necesario para permitir un contacto adecuado del mineral y la solucin# A pesar del incremento de costos necesarios para el c-ancado y la clasi0icacin$ las %enta&as del m;todo son5 alta recuperacin de cobre$ ba&a p;rdida y alto contenido de Cu en la solucin rica$ de 2! a )! ,Blt# El c-ancado del mineral es a F2B"X$ la li1i%iacin se reali/a en ciclos de @ d4as$ ;ste incluye ) d4as de li1i%iacin$ 1 d4a de la%ado y 2 de descar,a$ limpie/a y rellenado
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LIXIVIACIN EN PILAS
Se basa en la percolacin de la solucin lixiviante a travs de un mineral chancado y apilado, el que esta formando una pila sobre un terreno previamente impermeabilizado. La pila se riega por aspersin o goteo. Se aplica a minerales de alta ley debido a los costos de operacin y transporte. Existen dos tipos de pila segn su operacin. Pila Permanente (capas mltiples) Pila Renovable o Reutilizable
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TRITURACION AGLOMERADO
STOCK
PILA AGOTADA
PILA EN OPERACION
PILA EN FORMACION
SX
Emergencia
PLS
Refino
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Acido
SX Primeros das
+/- 6 gpl Cu
ltimos das
Piscina PLS
Piscina ILS
Piscina Refino
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3I9I:IACION A >RESION5
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3as condiciones ptimas para la li1i%iacin directa son5 Tama*o de part4cula de @) a @@#)R en malla F2 )# E1ceso este+uiom;trico de concentrado en relacin al ) F )!R# >resin de !! a )!! psi# Temperatura de 1!! a 11"\C# Tiempo de li1i%iacin de a 2 -oras# Reaccin5 CuMeS H H SOA H )BA O H Y H O [ CuSOA H MeCOHD2 H S\ 3I9I:IACION >OR CIAN<RACION5 Con una solucin de !R de cianuro de sodio puede recuperarse el @!R de cobre en 2 -rs# 3a reaccin de la disolucin es5 CuMeS H ! NaCN [ Na CuCCND H Na MeCCND H ANa S H CCND
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3a li1i%iacin amoniacal a presin$ CuMeS H 1.B ! O H 1 NHA H C HnDH O [ CuCNH2D SOA H CNH2DSOA H Me O2#n HO 3as condiciones de operacin 0ueron5 ")\C$presin de aire 11! psi$ tiempo de li1i%iacin de @ -oras y una concentracin de ) moles de amoniaco libre En ;stas condiciones se lo,r un @)#(R de e1traccin de Cu y "!R de Ln# 3a li1i%iacin amoniacal emplea o14,eno pero a ba&a presin y temperatura$ por lo +ue no necesita el uso de autocla%es# El 0ierro se precipita inmediatamente despu;s de la li1i%iacin y el cobre se separa mediante e1traccin por sol%entes# >arte del amoniaco se re,enera y se recircula#
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]El R slidos debe ser en la mayor4a de los casos lo mas alto posible para alcan/ar una alta concentracin del ion met'lico en la solucin de li1i%iacin C !R y )!RD
]3a %elocidad de a,itacin debe ser lo su0icientemente alta para mantener los slidos en suspensin Cpara +ue no decantenD#
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3I9I:IACION DE S<3M<ROS
En general, las especies minerales sulfuradas son insolubles en agua, aun a altas temperaturas, sin embargo, desde el punto de vista de su comportamiento frente a la dilucin, los minerales sulfurados pueden clasificarse entre los que se disuelven: a) En presencia de ambientes reductores: Generando H2S si se trata de un medio acido, o bien liberando el ion sulfuro -2 ( S ) si es ambiente alcalino. (sulfuro de sodio, cianuro de sodio) b) En presencia de Agentes Oxidantes : Generando Azufre elemental S el que si bien en condiciones neutras y -2 alcalinas se oxida a sulfato ( SO4 ), en condiciones acidas puede mantenerse estable como tal. (in frrico, cloro e hipoclorito, cido ntrico y nitratos, cido sulfrico concentrado, oxgeno)
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3I9I:IACION DE S<3M<ROS
Calcopirita: CuFeS2 + H2SO4 + 5/4O2 + 1/2 + H2O = CuSO4 + Fe(OH)3 + 2 So Bornita: Cu3FeS2 + 5H2SO4 + 13/4 O2 = 5CuSO4 + Fe(OH)3 + 4So + 7/2 H2O Calcocita: CuS2 + H2SO4 + 1/2 O2 = CuS + CuSO4 + H2O Covelita: CuS + H2SO4 + 1/2 O2 = CuSO4 + So + H2O
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3I9I:IACIN 7ACTERIA3
La lixiviacin bacterial de minerales sulfurados envuelve el uso de microorganismos que ayudan en la extraccin del metal de valor. La disolucin de metales por accin de bacterias desde minerales escasamente solubles, puede ocurrir por dos mecanismos: Directo: Por el metabolismo del propio microorganismo. Indirecto: Por algn producto de su metabolismo
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2Fe+3 + CuS
Luego, O2 es el nico oxidante consumido en el proceso En el caso de la lixiviacin de la calcopirita la reaccin globalm es: O2 + CuFeS2 + 4H+ H2O Cu+2 + Fe+2 + 2S0 + 2
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S0 + 3/2O2 + H2O
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H+
(nutrientes)
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+ 1.229
Fe+3 + e- Fe+2
+ 0.77
eCu+2 + S0 + 2e CuS
+ 0.55
EO2
H 2O
RT 4 = +1.229 + ln pO2 cH + 4F
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%ACTORES MICROBIOLGICOS
>O73ACIN 7ACTERIANA5 TA=AOO$ DISTRI7<CION ES>ACIA3$ E:O3<CION EN E3 TIE=>O$ ACTI:IDAD ES>ECIMICA CINHI7ICIOND$ KRADO DE ADHERENCIA$ 7IODI:ERSIDAD# CKENERACION ION MERRICO$ O9IDACION S!D
CuOx Cu4(OH)6SO4
CuSO4
H2SO4
FeOx
Fe3+ Fe2+
%ISICO&'UIMICA DE SOLUCIONES
Fe2+ H2O
Ganga Calcarea
H2O
ACIDEL$ EH$ CONCENTRACION DE HIERRO$ M<ERLA INICA$ TE=>ERAT<RA CCINETICA DISO3<CION S<3M<ROS$ MENO=ENOS DE >RECI>ITACION$ ACTI:IDAD 7ACTERIANAD
(Q)
H2SO4 O2
Jarositas
Fe3+
Fe3+
S0
At.f. T.f.
CIENCIA DE MATERIALES(ELECTRO'UIMICA
>RO>IEDADES E3ECTRNICAS DE S<3M<ROS$ MOR=ACION DE CA>AS >ASI:ANTES$ CRISTA3INIDAD >RECI>ITADOS
Cu2+
Arcillas
%ENOMENOS DE TRANSPORTE
IRRIKACION SO3<CION$ MOR=ACION LONA SAT<RACION$ O9IKENACION DE3 3ECHO CNAT<RA3BMORLADAD
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Adems de los factores que influyen en la lixiviacin cida, las condiciones que afectan la cintica de la lixiviacin bacteriana son:
Aireacin: La accin bacteriana, en cuanto a las reacciones de lixiviacin de sulfuros, requiere de la presencia de una concentracin mxima de oxgeno. Adems por corresponder a un organismo auttrofo, requiere dixido de carbono como fuente de carbono para su metabolismo. Nutrientes: Para mantener la viabilidad de estos microorganismos, ellos necesitan energa y fuentes de elementos tales como: nitrgeno, fsforo, magnesio, azufre, fierro, etc. Temperatura: El rango de temperaturas de crecimiento de estos microorganismos va desde 2 hasta 40C, siendo el ptimo del orden de 28 a 35C dependiendo de la cepa bacteriana. pH: El rango de pH de crecimiento de estos microorganismos va desde 1,5 hasta 3,5, siendo el ptimo del orden de 2,3
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ESQUEMA DE LA ESTRUCTURA CELULAR DE BACTERIA DEL GENERO THIOBACILLUS Ing.UNA Henry G. Polanco Cornejo 21/01/2014
PLSMIDOS
MEMBRANA CITOPLASMATICA
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Mesfilas: Se desarrollan bien a T prximas al ambiente (20 a 35C), son las mas habituales en las lixiviaciones de minerales, sean en pilas, botaderos. Pertenecen a los gneros Thiobacillus y Leptospirillum. Moderadamente Termfilas: Su mejor comportamiento se da entre 45 a 60C, solo ocasionalmente se las encuentra en botaderos y lixiviacin insitu cuando las temperaturas han subido a causa de las reacciones exotrmicas de los sulfuros. Se usan principalmente en lixiviacin de concentrados en reactores con T controlada. Pertenecen al genero Sulfobacillus y Leptospirillum. Extramadamente Termfilas: Su rango de trabajo optimo est entre los 60 y 80C, raramente se dan en operaciones de lixiviacin natural. Pertenecen a los gneros Sulfolobus, Acidianus, Metallosphera y Sulfurococcus. Son muy exitosas en reactores de T controladas.
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Algunas bacterias asociadas a la oxidacin de minerales sulfurados y rango de temperatura y acidez mas ventajosas para su desarrollo
+1C2OO23A,1S+O Thiobacillus Ferrooxidans Thiobacillus thiooxidans Leptospirillum 'erroxidans Sul'obacillus thermosul'idooxidans Sul'obacillus thermotolerans Leptospirillum thermo'errooxidans Sul'olobus acidocaldarius Acidianus archae +etallosphaera archae Sul'urococcus archae ,ota- se.ala /ue esa reacci0n procede habitualmente en terminos positivos ! indica /ue esa reacci0n normalmente no ocurre ! ! !
2+
Temperatura de Acidez C pH 2" a 3# $%# a 2%# $%# a 2%# $%2 a 2%" 3%" 3%" 3%" 3%" 2%# 2%# 2%#
!&
2o 2-
! ! ! ! ! ! ! !
2" a 3# 3" (# a )" (# a )" (# a )" )" a *" )" a *" )" a *" )" a *"
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Etapa de acostumbramiento: Periodo inicial de crecimiento lento al nuevo medio (poca actividad bacteriana). Etapa de crecimiento exponencial: La bacteria se multiplica exponencialmente. En esta etapa se puede medir experimentalmente una importante caracterstica ( particular de cada bacteria) que es el periodo de duplicacin. Etapa estacionaria: Corresponde a la limitacin de la velocidad de solubilizacin o de crecimiento de la poblacin debido al agotamiento repentino de uno o mas de los nutrientes esenciales. Etapa de muerte: Disminucin de bacterias viables, decaimiento de actividad.
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Etapa de muerte
Etapa de acostumbramiento
tiempo
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Los objetivos del proceso de extracci por solve tes so ! Separaci " p#ri$icaci de %el& o %los& 'etales de i ter(s) desde las sol#cio es i iciales) las c#ales co tie e i'p#re*as+ E la separaci se p#ede extraer el o los 'etales de i ter(s o extraer las i'p#re*as de la sol#ci + Co ce traci de los 'etales dis#eltos) para dis'i #ir los vol,'e es a procesar -ra s$ere cia de los 'etales dis#eltos) desde # a sol#ci ac#osa co'pleja a otra sol#ci ac#osa di$ere te) .#e si'pli$i.#e el proceso si/#ie te
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El proceso de extracci por solve tes se basa e # a acci reversible de i terca'bio i ico e tre dos $ases i 'iscibles0 la $ase or/1 ica 2.#e co tie e al extracta te3 " la $ase ac#osa! La reacci est1 co trolado por la acide* 2p43 de la sol#ci ac#osa+ E el proceso /lobal de extracci por solve tes i tervie e 5 etapas! de extracci " de re6extracci o strippi /
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COEFICIENTE DE DISTRIBUCIN
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin EaO) :
SELECTIVIDAD
relacin de los coeficientes de distribucin de dos es!ecies distintas (D" y D#), que realmente mide la !osibilidad de se!aracin de las es!ecies " y # y que se conoce con el nombre de selecti$idad% &' D"(D# 68
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DIL78EN-ES
El dil#"e te s#ele ser # 9idrocarb#ro # otra s#bsta cia i 'iscible co el a/#a " s#s propiedades so ! Debe ser capa* de disolver el reactivo de extracci ) ta to libre co'o e $or'a de co'plejo 'et1lico+ Sol#bilidad e la $ase ac#osa '#" pe.#e:a) para evitar o dis'i #ir las p(rdidas por disol#ci e la $ase ac#osa+ Me*clarse bie co el reactivo de extracci para dis'i #ir s# viscosidad " $acilitar el co tacto e tre $ases+ Estabilidad .#;'ica e # a'plio 'ar/e de co dicio es de operaci + <# to de i $la'aci alto) para evitar ries/os de i ce dios+ No te er toxicidad para o prese tar peli/ros d#ra te la operaci ) " de bajo costo+
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Composicin apro1imada
Co te ido e Aro'1ticos Co te ido alto Solvesso =>> Solvesso =?> 4AN C9evro @ C9evro 5? C9evro A>L C9evro AAL Co te ido 'edio Escard =>> Napole#' AB> Co te ido bajo Isopar L Isopar E Isopar M Norpar =5 S9ell =A> S9ell MSB 5=> dx @CA= Escard 5>>
Densidad a
>unto de ebullicin
>unto de in0lamacin
Contenidos en arom'ticos R !#".( !#@") !#@22 !#""" !#".) !#""( !#"@2 !#.@! !#"11 !#.(. !#. 2 !#." !#.)1 !#.") F!#."2 !#.@2 !#.@( 1). 1"" 1"! 1" 1)" 1" 1"( 1@1 1! 1"@ 11( !. 1@( 1") F 1"2 1@) AA (( A! (2 A( (! (" .( .@ ( . ." (@ (! .A ). (. @@ @. "@ @" @@ ." .! Contenido en arom'tico R ! 1 Contenido en ali0'ticos R @2 @@$@ "! @" A)\ F A)\ ) \
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Las propiedades .#e debe c#'plir # extracta te so las ! Alta selectividad! Extraer el '1xi'o del ele'e to de i ter(s " 'i i'i*ar la ca tidad de extracta te a #sar+ Elevada Capacidad de Sat#raci ) la capacidad de sat#raci es la '1xi'a co ce traci de especies valiosas+ <ropiedades $;sicas adec#adas para la tra s$ere cia de 'asa " separaci de $ases) tales co'o! de sidad) viscosidad) etc+ Selectividad) esta es # a propiedad .#e 'ide la extracci de deter'i adas especies e relaci co la extracci de otras+ D1cil reextracci ! La 9abilidad de reextracci de # a sol#ci se 'ide por el coe$icie te de reextracci .#e es el rec;proco del coe$icie te de extracci + Se/#ridad 2bajo p# to de i $la'aci ) baja toxicidad) etc+)3 Dispo ibilidad " costo) ade'1s de 'edios baratos de re/e eraci + Estabilidad .#;'ica bajo las co dicio es de #so) # extracta te debe ser relativa'e te estable) de tal 'odo .#e p#eda ser #sado e '#c9os
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)O#D*)*O#E&:
+% ,ue no sea miscible con el otro disol$ente% El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disol$entes im!licados% El otro disol$ente es un disol$ente orgnico% -% ,ue el metal deseado sea muc.o ms soluble en el disol$ente de extraccin que en el disol$ente original% /% ,ue el resto de com!onentes no sean solubles en el disol$ente de extraccin% 0% ,ue sea suficientemente $oltil, de manera que se !ueda eliminar fcilmente del !roducto extra1do mediante destilacin o e$a!oracin% 2% ,ue no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente .ay !ocos disol$entes que cum!lan los dos criterios% disol$entes relati$amente no txicos !ero inflamables: .exano no son inflamables !ero s1 txicos: diclorometano o el cloroformo txicos e inflamables: benceno%
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EXTRACTANTES
Reactivo LIX C@ LIX CA LIX CA N LIX B> LIX B= 2B@3 SME6?5F ACORGA <6?=>> IELEX =>> LIX @A Co ce traci 245SOA3/pl Extracci Strippi / = @ A 6 => @>6A> =>6=? A6=> @6=> J=@ A6=> =C> =C>65>> =A>6=C> 5>>6A>> 55>65@> =?>6=C> =B>6=B? =C>655? =A>6=B> E'pleo Extracci de C# de sol#cio es a'o iacales 2Ni) Co3+ Extracci de cobre de sol#cio es leve'e te 1cidas Ide' a terior0 pero selectivo para C#EE sobre i $(rrico+ E sol#cio es alta'e te 1cidas o co alta co c+ de cobre " selectivo sobre DeE@ Sol#cio es acid#ladas de cobre " selectivo sobre DeE@ Si'ilar LIX CA N E sol#cio es dil#idas "Ho co ce trasos e cobre " selectivo sobre DeE@ Extracci de cobre de sol#cio es 1cidas " selectivo sobre DeE@ <ara sol#cio es pobres e Alta selectividad+ cobre) de alto 9ierro+
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Las principales operaciones electro metalrgicas son: Electro refinacin (forzada) Electro obtencin (forzada) Cementacin (espontnea)
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)u
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CEMENTACIN
3a cementacin in%olucra una reaccin por contacto de un metal desde una solucin acuosa por otro metal m's electropositi%o
mN
n+
+ nM nM m + + mN
<n metal$ m's noble$ +ue se encuentra en la 0orma inica en solucin$ despla/a en su estado slido$ a un metal menos noble +ue se pone en contacto con dic-a solucin# Siempre y cuando las soluciones sean diluidas y el in del metal no se encuentre 0ormando comple&o#
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Reaccin en el electrodo Au3+ + 3e"t2+ + 2e$2 + 4%+ + 4eA&+ + 1eAu "t 2 %2$ A& 2 %& Cu
2%+ + 2e-
%2
#,###
Re*erencia
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Reaccin en el electrodo "+2+ + 1e.n2+ + 2eNi2+ + 2e/e2+ + 2e0n2+ + 2eAl3+ + 3e1&2+ + 2e2i+ + 1e"+ .n Ni /e 0n Al 1& 23
Eo [V], 1 [N]; 25 C - #,12- #,13- #,25# - #,44# Acti4o, - #,'-2 - 1,--2 - 2,3-3 - 3,#45
34EDE# 5ED4)*5 6 LO& "E#O& 6)7*8O& (#O9LE&)
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CE=ENTACIN DE CO7RE
Reaccin de 1ido W reduccin Me F eF I MeH CuH H eF I Cu\ Me H CuH I MeH H Cu\ 3a 0uer/a electromotri/ de acuerdo a la 3ey de Nerst5 Eo CMeBMeH D I F !#AA1 : Eo CCuBCuH D I H !#22@ :
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5rea catdica
Cu 2 + + 2 e Cu o
Cu
2+
/lu6o de electrone,
Fe2 + + 2 e Feo
5rea andica
Fe 2 +
o Fe
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INTERFERENCIAS
El ox1geno: :a que su !otencial de reduccin es ;+,- 8, su!erior al de la mayor1a de metales, debe ser eliminado en lo !osible de la disolucin% Los iones <;: 3ueden reducirse y formar <-% 3ara !re$enir este fenmeno lo que se .ace es disminuir la concentracin de !rotones, aumentar el !<, aunque ello conduce a formacin de .idrxidos y con ello a la disminucin de la $elocidad de reduccin% 5eacciones de =36&*86)*>#?: 6L4"*#*O, su oxidacin conduce a la formacin de una ca!a de al@mina (xido de aluminio) en su su!erficie im!idiendo el !rogreso de la reaccin de oxidacin%
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0) El !<
!< alto: formacin de .idrxidos baAas $elocidades de reduccin ya que los .idrxidos deben descom!onerse antes !ara que el catin se reduzca% !< baAo tenemos un ele$ado consumo de cementante, ya que adems del metal, tambiBn el <; se reducir
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:i;o, de reactore,
1. Bateas (gravedad, activadas) 2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados) . Cono !ennecott ". #reci$itador %enver
:endencia en el di,e<o= & & & Tener alta ca$acidad de 'lu(o )er ca$az de tratar soluciones variables Factibles de automatizar
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uso de reci!ientes o bateas .ec.as de .ormign con fondo de madera% La base de estas bateas tiene una !endiente de -D, lo que !ermite el escurrimiento de las soluciones desde una !unta .acia la otra%
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(deposicin)
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Ctodo
+
nodo
Electrlito: CuSO4 - H2SO4 40gpl Cu, 180 gpl cido Impurezas: Fe (1 gpl), Mn, Cl Aditivos: CoSO4, guar
Cu+2
O2 H 2O
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ELECTRO OBTENCIN DE Cu
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iLcu icell
iLFe+3
Cu / Cu
+2
H2O / O2
Fe+3 / Fe+2
c
Ec Ee, Cu
Ee, Fe Ee, H2O
Ee, Cl
a
Ee, Mn
Mn / MnO4
Cl / Cl2
iL , Cl
EA
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CALIDAD CATDICA
La calidad catdica se define:
a.
Por la pureza qumica del depsito, (ej. 99.99% de Cu y cotas superiores para impurezas) b) Por la calidad fsica del depsito (ej. ausencia de protuberancias, porosidad, grietas y huecos) Por tests de resistencia mecnica (ej. test de resorte)
b.
c.
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TIEMPO DE RESIDENCIA ($ ($ )
Vol [h ] = Q
Vol = volumen de la celda, m3 Q = caudal de recirculacin del electrlito, m3/h
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en el electrlito
Reduccin Fe+3 + e Fe+2 reduce la eficiencia de corriente catdica al utilizar parte de la corriente destinada a depositar cobre. La eficiencia de corriente es:
corr =
1 gpl de Fe en electrlito de EO (0.2 gpl de ferroso y 0.8 gpl de frrico), lo que produce una eficiencia de corriente catdica de 95%. Concentraciones mayores de Fe producen bajas dramticas en la eficiencia.
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Mn en el electrlito
El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de Cu. Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a bixido de manganeso (MnO2). El permanganato origina un aumento del poder oxidante del electrlito (alto Eh). La consecuencia es que el cloruro se oxida a cloro gaseoso en solucin, generando corrosin en la planta. El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de nodos. Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 - 30 ppm).
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Aditivos Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar (nombre comercial: guartec, guarfloc, etc.).
El sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV. La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los ctodos (mayor calidad fsica). Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos durante la operacin. nodos quedan desprotegidos (mayor corrosin) y menor calidad de depsito (mayor rechazo de ctodos).
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Arrastre de orgnico Desde la operacin de SX suele haber arrastre de orgnico al electrlito de EO. Este orgnico produce problemas de calidad catdica. Solucin: a. a) utilizar "celdas scavenger" (de sacrificio) que reciben el flujo de electrlito proveniente de SX y concentran el orgnico, limpiando el electrlito. b. b) filtros para separar el arrastre.
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Neblina cida El burbujeo de oxgeno desde los nodos de plomo arrastra gotitas de electrlito hacia la atmsfera. Estas gotitas contienen cido sulfrico concentrado y constituyen la "neblina cida" (acid mist). La neblina cida produce problemas respiratorios en los operadores y corrosin de equipos.
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Neblina cida SSoluciones: R- recubrir las celdas con lona y usar bolitas polimricas flotantes sobre el electrlito tienen limitada eficacia. -- utilizar compuestos orgnicos que afectan las propiedades fsicas de las burbujas (ej. FC-1100 de 3M o saponinas de quillay) han demostrado ser muy eficaces en reducir la neblina cida. PProblema: no se conoce bien el efecto de estos compuestos orgnicos sobre la electro cristalizacin del cobre.
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PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Corrosin de nodos de Pb El nodo de Pb-Ca-Sn opera en el rango transpasivo (protegido andicamente) durante la operacin de EO. Esto significa que su velocidad de corrosin es muy pequea. Al producirse interrupciones de corriente en la planta se ha observado corrosin de nodos mucho mayor a la normal, acompaada de contaminacin de los ctodos con plomo.
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ER
Rx. Catdica princ. Rx. Catdica sec. Rx. Andica princ. Rx. Andica sec. [Cu] [H2SO4] Impurezas Aditivos TC icell , A/m2 Vcell, V Eficiencia de corr. Cu 2+/Cu0 Cu0 /Cu 2+
EO
Cu 2+/Cu0 Fe 3+ /Fe 2+ H2O/O2 Fe 2+ / Fe 3+, Cl- / Cl2 Mn2+ / MnO4-, Mn2+ / MnO2 40-45 gpl 180-200 gpl Fe (1 gpl), Mn, Cl CoSO4, goma guar 42-50 250-360 2 95%
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40-45 gpl 180-200 gpl As (10 gpl), Sb, Se, Te, Ni, Al, etc. cola, tiourea 60-65 250 290 0.3 0.5 95%
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ER
Barro andico Neblina cida Arrastre de orgnico Distancia C-C, mm Energa total, kWh/ton Peso ctodo, kg Caudal electrlito, m3/h Cosecha, das Desborre, das s no no 115 400-450 60 1.0 8 -
EO
no s s 95-100 1800-2000 70-90 10-20 4-7 45-120
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CIRCUITOS DE PLANTA
En toda planta electro metalrgica hay, al menos:
-
Un circuito elctrico que provee de corriente a las celdas (rectificador) Un circuito hidrulico, que provee de electrlito a las celdas (estanque de recirculacin) Un circuito metalrgico que provee nodos y ctodos (permanentes o lminas iniciales) y cosecha los ctodos electro depositados
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