I. Molcules organiques 1.

Formule topologique On utilise souvent la formule (ou reprsentation) topologique pour reprsenter une molcule organique: La chane carbone est reprsente par une ligne brise. Chaque extrmit de segment reprsente un atome de carbone portant autant d'atomes d'hydrogne qu'il est ncessaire pour satisfaire la rgle de l'octet. Les atomes autres que C sont reprsents de manire explicite ainsi que les atomes d'hydrogne qu'ils portent.

Formule topologique

Formule semi dveloppe

2. Familles de molcules organiques dj connues (rappels de 1S) a. Les alcanes Dfinition : Les alcanes sont des hydrocarbures saturs (donc forms partir datomes de carbone et dhydrogne lis par des liaisons simples). La formule brute gnrale dun alcane est de la forme C n H 2n+2 Nomenclature des alcanes : voir 1S

b. Les alcools Dfinition : On appelle alcool une molcule organique qui possdent le groupe caractristique hydroxyle OH et dont l'atome de carbone porteur du groupe caractristique -OH n'est li aucun autre groupe caractristique ni engag dans une double liaison. Nomenclature des alcools : voir 1S

c. Les composs carbonyls On rencontre deux familles chimiques de composs prsentant le groupe carbonyle :

Les aldhydes Un aldhyde possde le groupe carbonyle situ en bout de chane carbone. La formule gnrale dun aldhyde scrit :

Nomenclature des aldhydes : voir 1S

Les ctones Une ctone possde le groupe carbonyle situ dans la chane carbone. La formule gnrale dune ctone scrit :

Nomenclature des ctones : voir 1S

d. Les acides carboxyliques Les molcules de cette famille prsentent toutes le groupe carboxyle en bout de chane. La formule gnrale dun acide carboxylique scrit :

Nomenclature des acides carboxyliques : voir 1S

3. Nouvelles familles de molcules organiques a. Les alcnes Les alcnes sont des hydrocarbures mono-insaturs comprenant une double liaison carbone-carbone C=C . Nomenclature des alcnes : identique celle des alcanes (voir 1S) en remplaant la terminaison ane par ne ventuellement prcde du numro de latome de carbone portant la double liaison. Exemple :

b. Les amines Une amine est un compos organique driv de l'ammoniac dont certains hydrognes ont t remplacs par un groupement carbon. La formule gnrale dune amine scrit :

Remarque : Si R1 et R2 sont des atomes dhydrogne, lamine est dite primaire.

Nomenclature des amines possdant le groupe amino (-NH2)

Exemple :

c. Les amides Une amide est un compos organique possdant la fonction amide. La formule gnrale dune amide primaire scrit :

Remarque : Si R1 et R2 sont des atomes dhydrogne, lamide est dite primaire. Nomenclature des amides possdant le groupe -C(=O)NH2

Exemple :

d. Les esters Un ester est un compos organique possdant le groupe ester. La formule gnrale dun ester scrit :

Nomenclature des esters

Exemple :

II. Spectroscopie dabsorption 1. Spectroscopie UV-visible a. Principe Dans un spectrophotomtre, on fait passer une radiation lectromagntique travers une solution. Pour certaines longueurs d'onde, l'intensit I de la radiation transmise est infrieure celle I0 de la radiation incidente: la solution a absorb de l'nergie. Pour une longueur d'onde donne, l'absorbance A d'un chantillon reflte le rapport de l'intensit de la radiation incidente sur l'intensit de la radiation transmise. C'est une grandeur sans unit.

b. Spectres d'absorption et couleur

Un spectre d'absorption correspond au trac de l'absorbance A en fonction de la longueur d'onde . La couleur perue de la solution est la couleur complmentaire de la couleur correspondant au maximum d'absorption (voir 1S).

c. Chromophores Dfinition : Un chromophore est un groupe d'atomes responsable d'une absorption caractristique. Sa longueur d'onde au maximum d'absorption max est donne dans des tables. Remarque : Lorsque le nombre de liaisons multiples conjugues augmente dans une molcule, max augmente (le spectre se dplace vers le rouge).

2. Spectroscopie infrarouge a. Principe Les molcules subissent des mouvements de vibration internes (d'longation et de dformation). Quand une lumire IR traverse un chantillon, certaines liaisons absorbent de l'nergie pour changer de frquence de vibration, faisant apparatre des bandes dans le spectre.

b. Spectres infrarouge Dfinition : On appelle nombre donde linverse de la longueur donde = 1 avec { : nombre d'onde (m -1 ) : longueur d'onde (m) Un spectre infrarouge reprsente la transmittance en fonction du nombre donde.

Spectre IR de la butanone

3. Bandes d'absorption caractristiques Sauf de rares exceptions, telles que la bande C O vers 1070 cm-1, seules les bandes d'absorption correspondant des nombres d'ondes suprieurs =1400c m 1 sont utilises pour identifier les liaisons et les groupes caractristiques. L'analyse des spectres montrent que plus une liaison est forte, plus le nombre d'ondes d'absorption est lev.

Bandes C-H Pour la liaison C H, le nombre d'ondes CH , voisin de 3000 cm-1, dpend de la nature du carbone: il est plus faible pour un atome de carbone ttragonal (Ctt) que pour un atome trigonal (Ctri). Ceci permet de reprer un groupe alcne de type H-C=C.

Remarque : Le spectre des alcanes, tels que le pentane, prsente aussi une absorption intense vers 1460 cm-1 ; elle est lie la dformation angulaire des liaisons C-H.

Bande C = C La liaison C-C donne une trs faible absorption vers 1150cm-1 gnralement non exploitable. En revanche, la liaison C=C des alcnes tels se repre par sa bande d'absorption intense vers 1640cm-1.

Propne Remarque : Lorsqu'elle est conjugue d'autres doubles liaisons, la liaison C=C est affaiblie et le nombre d'ondes correspondant diminue.

Bande C=O La liaison C=O est prsente dans de nombreuses molcules organiques (aldhydes, ctones, acide carboxyliques, esters, amides, etc.); la position de la bande d'absorption dpend de la nature de la fonction. Elle est gnralement comprise entre 1650cm-1 et 1750cm-1.

Bande C-O La liaison C-O se rencontre dans les alcools, les acides carboxyliques, etc Sa bande d'absorption se situe entre 1070cm-1 et 1450cm-1.

Bande N-H La liaison N-H, prsente dans certaines amines et certains amides, absorbe entre 3100cm-1 et 3500cm-1.

Cas de la liaison O-H

Ethanol gazeux

Ethanol liquide Ci-dessus les spectres infrarouge de l'thanol l'tat gazeux et l'tat liquide. l'tat gazeux, la liaison O-H donne une bande d'absorption forte et fine vers 3620cm-1. l'tat gazeux, il n'existe pas de liaison hydrogne entre les molcules d'thanol et la liaison O-H n'est pas affaiblie, elle est dite libre. Il en est de mme lorsque l'alcool est, en solution, trs dilue dans un solvant ne pouvant tablir de liaison hydrogne.

l'tat liquide, la liaison O-H se manifeste par une bande d'absorption forte et large de 3200cm-1 3400cm-1. Les liaisons hydrogne tablies entre les molcules d'alcool affaiblissent les liaisons covalentes O-H et conduisent l'abaissement du nombre d'ondes OH et un largissement de la bande. La liaison O-H est dans ce cas dite associe.

Remarque : Pour les acides carboxyliques en solution relativement concentre, le dplacement de la bande O-H d aux liaisons hydrogne est si important que l'on observe le chevauchement des bandes d'absorption des liaisons O-H et C-H conduisant un aspect trs caractristique du spectre dans le domaine 2600cm-1-3200cm-1.

Acide butanoque

III. Mthode dtude dun spectre IR 1. Rechercher la prsence dun groupe C=O Prsence dune bande intense vers 1700 - 1800 cm 1. Si oui, continuer ci-dessous, sinon, passer au paragraphe 2.

a. Essayer de trouver dautres bandes caractristiques des fonctions comprenant un C=O : doublet CH des aldhydes entre 2650 et 2800 cm 1. bande large et forte OH des acides entre 2500 et 3300 cm 1. bande trs forte CO des esters 1200 cm 1. bande attenante au CO de la fonction amide primaire et secondaire: vers 1650 cm 1 et bande(s) NH vers 3300 cm 1 (2 bandes pour les primaires et une pour les secondaires).

b. Vrifier la frquence dabsorption du C=O en fonction des autres bandes trouves : 1660-1685 pour les amides. 1700 pour les acides. 1715 pour les ctones. 1720-25 pour les aldhydes. 1740-55 pour les esters. 1800-1870 pour les halognures dacide.

2. Rechercher la prsence de bandes fortes et pas trop larges vers 3250 3500 cm 1 Il sagit dlongations OH des alcools (3350), NH des amines (2 bandes pour les primaires et une pour les secondaires), CH des alcynes vrais (vers 3250).

3. Il reste les fonctions particulires Pour tous ceux-l, voir le tableau des valeurs IR.

4. Enfin, tude des liaisons C H autres que celles vues auparavant. CH pour les alcanes : 2850 2950 cm 1. CH pour les alcnes : 3050 3080 cm 1, avec les CC 1640 cm 1. CH pour les aromatiques : 3020 3050 cm 1, avec les CC vers 1450 1600 cm1.

IV. Nombre donde des absorptions caractristiques des groupes fonctionnels (simplifi)

cm1 2850-3000 1450-1470 1370-1380 3020-3140 1645 3300 600-700 1300-1350 750-850 500-680 200-500 1070-1150 3300-3500 3600 3400 1050 1725 2720-2820 1715 2500-3300 (large) 1700-1730 1210-1320

Intensit Alcanes forte forte forte Alcnes moyenne moyenne Alcynes forte forte Drivs halogns forte forte forte forte Etheroxydes forte Amines moyenne Alcools moyenne ou forte forte forte Aldhydes forte moyenne Ctones linaires forte Acides carboxyliques forte forte forte

Nature C-H longation CH2 et CH3 dformation = C-H longation C = C longation C-H longation C C-H dformation C-F longation C-Cl longation C-Br longation C-I longation C-O longation N-H longation (1) O-H longation libre O-H longation lie C-O longation (2) C=O longation C-H longation C=O longation O-H longation C=O longation C-O longation

1735 1000-1300 3100-3500 1640-1670 1800-1830 (2 bandes) 900-1300

Esters forte forte Amides forte forte Anhydrides forte forte

C=O longation C-O longation N-H longation (3) C=O longation C=O longation C-O longation