Atomes polylectroniques Atomes N lectrons _ Classification priodique des lments 1- Introduction Lorsquon considre les atomes plusieurs lectrons,

s, les phnomnes sont compliqus cause des interactions entre lectrons. La rsolution de lquation de Schrondinger savre difficiles, on procde, pour simplifier, des approximations telles que : Ngliger les interactions entres lectrons ( chaque lectrons suppos seul ). Chaque lectron se trouve en prsence dun potentiel effectif :

V * (r) = -

Z * dsigne le numro atomique effectif : Z * = Z - ij , o ij = ij : sommes des constantes

ij

Z *e2 Z *2 * ; et, donc, une nergie : En = -13,6 *2 4or n

(eV ) .

dcran ; constante dcran cre par llectron j sur llectron i. n* : nombre quantique principale apparent (effectif). Le nombre quantique apparent n* en fonction du nombre quantique principal n . n n* 1 1,0 2 2,0 3 3,0 4 3,7 5 4,0 6 4,2

2- Configuration lectronique La configuration lectronique dun atome, est la rpartition des lectrons de latome , ltat fondamental, dans les orbitales atomiques. 3- Rgles de remplissage Principe dexclusion de Pauli Dans un atome, deux lectrons ne peuvent se trouve que dans un tat quantique de spin opposs. Principe de stabilit A ltat fondamental, les lectrons occupent les niveaux dnergie les plus profonds ( plus basses nergies ). Rgle de Hund Les lectrons se rpartissent sur le maximum dorbitales, avant de saturer totalement chaque orbitale de mme niveaux nergtiques. Rgle de Klichkovski Pour un atome plylectronique, le remplissage des orbitales atomiques se fait dans lordre de ( n + l ) croissant. Pour les valeurs identiques de ( n + l ), les orbitales seront classes suivant n croissant.

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Atomes polylectroniques Le classement qui en rsulte est tablit en utilisant le tableau suivant : n+l=1 n+l=2 n+l=3 n+l=4 n+l=5 n+l=6 n+l=7 n+l=8 l=0 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 8s l=1 l=2 l=3

2p 3p 4p 5p 6p 7p

3d 4d 5d 6d

4f 5f

Exemples lHlium, Z = 2 ; structure 1s2 loxygne , Z = 8 ; structure 1s2 2s2 2p4 le magnsium, Z = 12 ; structure 1s2 2s2 2p6 3s2 larsenic, Z = 33, structure 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3

Exceptions
On saperoit, lorsque le nombre dlectrons augmente, que les orbitales 3d acquirent une nergie suprieur celle des orbitales 3s, ces dernire vont, donc, tre occupes avant les prcdentes. De mme pour 5s & 4d ; 6s & 4f prcdent 4d . Remarquons, titre dexemple, que pour le chrome (Cr, Z = 24) et le cuivre lordre de remplissage normal conduit aux structures : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d4 4s2 pour Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s2 pour Cu Alors que les structures de base ont t choisies sous la forme : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 pour Cr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 pour Cu Ces dernires structures reprsentent les structures fondamentales les plus stables ( nergies minimales ). 4- Energie dun atome polylectronique _ Rgles de Slater Ces rgles consiste dterminer les constantes dcran (ou facteur dcran) ij cre sur un lectron ( i) par un lectron ( j). Technique.1 Pour valuer la constante dcran donne, on rpartit les orbitales atomiques en groupes groupes de Slater selon le tableau suivant : Couche n 1 2 3 4 5 (Cu, Z = 29),

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Atomes polylectroniques Orbital 1s 2s,2p 3s,3p e Groupe I II III

3d IV

4s,4p V

4d VI

4f VII

5s,5p VIII

5d IX

5f X

La valeur de ij = ij pour un lectron donne est la somme de :

ij

0 0,31 0,35 0,85 1 1

Pour les lectrons des groupes suprieurs Pour chaque lectron de la mme couche n = 1 Pour les lectrons du mme groupe Pour chaque lectron de la couche n-1. Pour chaque lectron de la couche n-2, n-3,si llectron tudi est de type s ou p. Pour chaque lectron des groupes infrieurs si llectron tudi est de type d ou f

Technique.2 Lcran exerc sur un lectron du type (ns,np) : Par un autre lectron (ns,np) est de 0,35 (n 1) ou 0,31 (n = 1). Par un lectron de la couche (n-1) est de 0,85. Par un lectron des couches (n-2) est de 1. Technique.3 Effet dcran exerc sur llectron (i) de la couche (a) par un lectron (j) de la couche (b), selon les souscouches respectives o se trouvent ces deux lectrons

ij
i = s et p i=d

(b) = (a) - 2 1,00 1,00

(b) = (a) - 1 0,85 1,00

(b)=(a) ; s et p 0,35 1,00

(b)=(a) ; d 0 0,35

(b) > (a) 0 0

Application.1 Dterminer la constante dcran pour tous les lectrons dun atome de titane ( Ti, Z = 22 ). En dduire les valeurs de Z i* , Ei et ri . Conclusion. Rp. Electron Zi* Ei ri 1s 21,7 2s ou 2p 17,85 3s ou 3p 10,75 3d 3,65 4s 3,15

2,4 - 6404

11,9 - 1083

44,3 - 175

130,4 - 20,1

268,7 - 9,9

Application.2 1- Calculer, pour loxygne atomique( Z = 8 ), lnergie : Dun lectron 2p Dun lectron 1s 2- En dduire lnergie totale de latome doxygne

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Atomes polylectroniques Rp. E2p = -70,39 eV ; E1s = -804,25 eV & Etot = -2030,84 eV Application.3 Calculer les rayons atomiques & ioniques : rNa , rF ,rNa+ & rF - . Conclure.

On donne les numros atomiques F : Z = 9 & Na : Z = 11 .

5- Classification priodique & proprits des lments a- Tableau de Mendeliev Cest une consquence de la configuration lectronique, il repose sur la priodicit es lments. Les lments sont disposs sure des lignes suivant Z croissant de gauche droite : priode. Les lments dune mme famille se trouvent sur une mme colonne : groupe ; ces lments prsentent la mme configuration lectronique externe. b- Dfinitions utiles On dsigne par lectrons de valence, les lectrons de la couche externe. Leurs nombre permettent de situer un lment dans le tableau priodique. Ils sont de deux catgories : Electrons clibataires ou Electrons apparis doublet lectronique ou On dfinit la valence dun lment comme tant le nombre de liaison quil peut former avec dautres lments pour former une molcule. Cest aussi le nombre dlectrons non apparis clibataires Exemples

Elment Valence Nombre dlectrons de valence Groupe ou famille

H, dans LiH 1 _ monovalent 1 IA Alcalin

O, dans H2O 2 _ divalent 6 VIA Chalcogne

N, dans NH3 3 _ trivalent 5 VA Nitrogne

C, dans CH4 4 _ ttravalent 4 IVA

2- Principales familles Famille des alcalins : mtaux monovalents, trs lectropositifs, potentiel dionisation peu lev. Structure externe : ns1. except lHydrogne Lithium, Sodium, Potassium & Rubidium Solides ; Csium & Francium Liquides Famille des alcalino-terreux ou terres rares : mtaux divalents, lectropositifs, potentiel dionisation plus lev. Structure externe : ns2. Bryllium, Magnsium, Calcium, Strontium, Baryum & Radium tous Solides . Famille des chalcognes : lments lectrongatifs, divalents ; les valences IV & VI sont galement possibles. Structure externe : ns2np4. Oxygne Gaz , Soufre, Slnium, Tellure & Polonium Solides . Famille des nitrognes : lments peu lectrongatifs, trivalents . Structure externe : ns2np3. Azote Gaz , Phosphore, Arsenic, Antimoine & Bismuth Solides .

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Atomes polylectroniques Famille des halognes : lments trs lectrongatifs, toutes les valences sont possibles jusqu la valeur maximum : VII. Structure externe : ns2np5. Fluor & Chlore Gaz , Brome Liquide , Iode & Astate Solide . Famille des gaz rares : lments inertes chimiquement . Structure externe : ns2np6. Labondance de llment argon, dans latmosphre : 1% ; les autres lments sont sous forme de trace . Hlium, Non, Argon, Krypton, Xnon & Radon. Les lments de transition : ce sont tous les lments dont les sous-couches (n-1)d ne sont pas satures alors que la couche externe ns est sature : du 3me au 11me groupe partire de Z = 21 . Famille des Lanthanides : du Lanthane (La : Z = 57) au Luttium (Lu : Z = 71). Famille des actinides ou Terres rares : De lActinium (Ac : Z = 89) au Lawrencium (Lw : Z =103). Remarques Les non-mtaux : Carbone, Phosphore, Soufre, Slnium & Iode. Les semi- mtaux : Bore, Silicium, Germanium, Arsenic, Tellure & Astate. Les solutions liquides : Csium, Francium, Gallium, Mercure (Hg) & Brome les lments non cits sont tous des mtaux.

n sk 1k2 (n-1) dk 1 k 10 lexception des Lanthanides & des Actinides

n s2 n pk 1k6

3- Proprits des lments a- Rayon atomique : Rayon des orbitales atomique de valence de latome.

Variations : le long dune priode (n donn ), le rayon diminue quand Z augmente. En descendant une colonne (n croissant), le rayon atomique augmente.

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Atomes polylectroniques Cs K Na Li Rb

260 240 220

Rayon atomique ra (pm)

200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0

lanthanide

lments "de transition"

20 40 60 80

Numro atomique (Z)

b- Potentiel ou nergie dionisation : Cest lnergie ncessaire pour arracher un ou plusieurs lectrons un atome gazeux dans son tat fondamental.
q+ Equation bilan : X (g) X (g) + qe - .
q+ - Energie de qme ionisation : E.I q = P.I q = E(X (g) ) - E(X (g) ) ; en lectronvolt.

Variations : 3 ,9 eV eV E.I1 24,5 Cf. document ci-dessous .

Csium Hlium

Le potentiel du premire ionisation augmente avec Z: en parcourant une priode & le long dun groupe.
26

Potentiel de 1re ionisation (eV)

24 22 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0

He Ne
1re srie de transition 2me srie de transition

Ar

Kr Xe

3me srie de transition

Li

Na

K
20

Ga

Rb
40

In Cs
60

Numro atomique Z
80

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Atomes polylectroniques c- Affinit lectronique : Cest lnergie libre par un atome, ltat gaz & ltat fondamental, lorsquil fixe un lectron. Equation bilan : X (g) + e - X (g) . A.E = E(X (g) ) - E(X (g) ) ; en lectronvolt .

Affinit lectronique (AE)

3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 -0,5 -1 -1,5 -2 0

Cl

Br

Numro atomique (Z)

10 20 30 40 50

d- lectrongativit : Cest la tendance que possde un lment chimique pour attirer un ou plusieurs lectrons. Cest une grandeur positive sans dimension. Echelles dlectrongativit Selon Pauling
A - B = 0,208 D A-B - D A- A DB-B

D A- B : nergie de dissociation de A - B avec : D A- A : nergie de dissociation de A - A D B-B : nergie de dissociation de B - B

Selon Mullikan

Erf

E.I : nergie d'ionisation E.I + A.E avec : 2Erf A.E : affinit lectronique 3,15 eV ; pour avoir un ordre de grandeur analogue celui de Pauling . M =

Selon Allred & Rochow

3590 * Z + 0,744 ; r2 avec r en picomtre (1pm = 10-12 m ) AR =

Variations : Cf. document ci-dessous

Quelque soit lchelle utilise, on remarque que llectrongativit diminue : de droite gauche le long dune priode de la classification priodique des lments ; & de haut en bas le long dun groupe.

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