24.

CLASIFICACIN SEGN EL PROCESO DE POLIMERIZACIN Polimerizacin en Masa Polimerizacin en Solucin Polimerizacin en Emulsin Polimerizacin en Suspencin Tcnicas Industriales Bsicas 25. Polimerizacin en Masa Entrada de Monmero e Iniciador Tanque de Pre-Polimerizacin Chaquetas de Enfriamiento Serpentines de Enfriamiento Filamento Molino Extrusora Bao de Enfriamiento Almacenaje 110 C 150 C 180 C 26. Polimerizacin en Masa Se obtienen productos de alta pureza sin la necesidad de realizar separaciones. En caso de plsticos transparentes la claridad es excelente alta velocidad de polimerizacin y altos grados de polimerizacin (gran nmero de unidades repetitivas). La baja conductividad trmica del monmero y el polmero dificultan el retiro del calor producido por la polimerizacin. Alta probabilidad de sobrecalentamiento y perder control sobre la reaccin. La alta viscosidad del polmero formado dificulta remover el monmero no convertido ( Viscosidad, propiedad de un fluido que tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica una fuerza. Los fluidos de alta viscosidad presentan una cierta resistencia a fluir) Ventajas Desventajas 27. Polimerizacin en Solucin Monmero Iniciador Solvente Reactor (Solucin) Separador Solvente Polmero 28. Polimerizacin en Solucin El solvente disminuye la viscosidad del medio de reaccin Se facilita el retiro del calor producido por la reaccin de polimerizacin. Se facilita el control de la reaccin. Por lo general las polimerizaciones en solucin se realizan cuando el polmero puede ser vendido directamente en solucin. La menor concentracin del monmero reduce la velocidad de polimerizacin y el grado de polimerizacin. Se requiere separar el solvente del polmero formado. Esto conlleva a un fuerte aumento en los costos de produccin. Ventajas Desventajas 29. Polimerizacin en Emulsin Representacin de la molcula de Lauril sulfato de sodio Grasa Micela Un sulfactante es un jabn, compuesto qumico cuya molcula posee dos extremos de distinta solubilidad O-S-O - Na + O O = = Cadena no polar Cabeza Polar Cabeza Polar Cadena no polar 30. Polimerizacin en Emulsin El monmero (insoluble en agua) se rompe en pequeas gotitas que forman agregados (micelas). El monmero est en la micela y el iniciador en el agua, el cual se difunde en la micela para iniciar el crecimiento del polmero. Son reacciones muy rpidas y se realizan a temperaturas bajas, pudindose preparar polmeros de alto peso molecular. La fase acuosa absorbe el calor desprendido. Micelas Micelas Monmero Agua Micela s Monmero Agua Monmero Agua No pueden reaccionar 31. Polimerizacin en Emulsin Cambio muy leve de la viscosidad durante la polimerizacin, debido a que por regla general, la viscosidad de la emulsin es idntica a la viscosidad de la fase continua. La fase continua absorbe el calor producido por la polimerizacin. El polmero es formado directamente en partculas. La separacin de las partculas de la fase continua es

sencilla debido a su baja afinidad. Se puede utilizar agua como fase continua. No es econmicamente factible separar el jabn de las partculas de polmero. El producto final incorpora en s mismo el jabn utilizado en la polimerizacin. El Jabn presente puede desmejorar las propiedades pticas (transparencia) y las elctricas (aislamiento elctrico). Ventajas Desventajas 32. Polimerizacin en Suspensin En este proceso se usa el agua como medio de reaccin y el monmero ms que disolverse se dispersa en el medio, el monmero se mezcla con un catalizador y se utiliza en forma de suspensin en agua. En este proceso el calor desprendido es absorbido por el agua. Despus el producto polimerizado se separa y se deshidrata, estos polmeros resultantes son obtenidos en forma de pequeos cordoncitos que son filtrados lavados y secados en forma de polvos para moldeo . Este proceso se utiliza para producir cloruro de polivinilo, poliestireno, etc. 33. Polimerizacin en Suspensin El polmero formado esta prcticamente libre de contaminantes. La fase continua absorbe el calor producido por la polimerizacin. El polmero es formado directamente en partculas. La separacin de las partculas de la fase continua es sencilla debido a su baja afinidad. Se puede utilizar agua como fase continua. Contaminacin del polmero con agentes estabilizadores y agua. Requiere agitacin continua. Ventajas Desventajas 34. Polimerizacin en Suspensin OBTENCIN DEL PVC (Diagrama de bloques) 35. TIPO VENTAJAS DESVENTAJAS Masa Alta grado de pureza Requiere equipos sencillos Control de temperatura difcil. Distribucin de peso molecular ancha. Solucin Control de temperatura fcil. La disolucin polimrica formada puede ser utilizada directamente El disolvente causa reduccin en el peso molecular y en la velocidad de reaccin. Dificultades en la extraccin del disolvente. Emulsin Polimerizacin rpida. Obtencin de polmeros con alto peso molecular Fcil control de la temperatura Contaminacin del polmero con agentes emulsionantes y agua. Suspensin Control de temperatura fcil. Obtencin del polmero en forma de perlas. Contaminacin del polmero con agentes estabilizadores y agua. Requiere agitacin continua.

Temperatura de Transicin vtrea (Tg): Es la temperatura en el cual un polmero cambia de un estado rgido y quebradizo a otro blando y maleable, est presente slo en polmeros amorfos y es diferente para cada polmero. Temperatura de fusin (Tm): Es la temperatura a la cual un polmero pasa de un estado slido a un estado lquido (fundido); slo se aprecia en polmeros cristalinos. Estas dos propiedades fsicas pueden ser medidas a travs de la tcnica de calorimetra diferencial de barrido (DSC), el cual mide el cambio de calor en funcin de la temperatura. Realmente la principal responsable de que un polmero sea blando o rgido es la temperatura de transicin vtrea Tg. Supongamos que tenemos un polmero cuya Tg est por encima de la temperatura ambiente, entonces este polmero ser un material rgido, vtreo. Si por el contrario la Tg de un polmero est por debajo de la temperatura ambiente, este ser un material cauchoso, flexible y blando. http://www.ehu.es/reviberpol/pdf/publicados/fidel.pdf

Los Polmeros y la Temperatura Existen tres temperaturas importantes en los materiales polmeros:Temperatura de Transicin Vtrea (Tg): Temperatura o pequeo intervalo de temperaturas por debajo delcual un polmero se encuentra en un estado vtreo y encima de l, este presenta la consistencia de un hule.Esta temperatura es de extrema importancia para el procesador, ya que permite determinar la factibilidadde emplear un polmero para ciertas aplicaciones. Por ejemplo, si tenemos un polmero con una Tg de100 C y otro con una Tg de -20 C, el primero ser un material rgido a temperatura ambiente, mientrasque el segundo ser flexible. Temperatura de Fusin (Tm) : Temperatura o pequeo intervalo de t e m p e r a t u r a s e n l o s c u a l e s l o s cristales desaparecen en un polmero semicristalino y este pasa rpidamente de slido semicristalino a unliquido muy viscoso.Temperatura de Descomposicin (Tz): Temperatura a la cual se rompen los enlaces covalentes de lascadenas. El efecto resultante es disminuir drsticamente el peso molecular del material haciendo dbil.Los Polmeros pueden solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeroscon cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente. http://es.scribd.com/doc/39210217/Los-Polimeros-y-la-Temperatura