Mtodos Volumtricos de Anlisis La concentracin del analito se determina midiendo su capacidad de reaccin con un reactivo patrn.

Terminologa Solucin patrn: c/u de las soluciones usadas con concentraciones conocidas. Valoracin proceso por el cual se determina la concentracin de un analito, conociendo el volumen de diss patrn necesario para q se lleva a cabo la Rx completa con el analito contenido en un peso o volumen conocido de muestra. La determinacin de la concentracin del analito se relaciona directamente con la calidad de la solucin patrn, esta se puede det de 2 formas 1. irectamente: disolviendo una exacta cantidad pesada de sustancia pura ! diluir a volumen conocido. 2. "ndirectamente se valora la ss q contiene una cantidad pesada de sustancia pura con otra solucin patrn o normali#acin $l ob%etivo de toda valoracin es adicionar solucin patrn en una cantidad equivalente a la sust con la q reacciona. $ste es el pto de equivalencia. $% 1& ' por 1(&) en &*l / +a(&. $l pto de equivalencia es un concepto terico solo se puede apreciar si ,a! al-.n cambio f/sico relacionado con la equivalencia. $stos cambios ocurren el e 0to final las diferencias de volumen entre ambos ptos sean m/nimas !a q esto indica el error de la valoracin. 0ara reconocer dic,o pto. se usan sust q cambian de color como resultado de los cambios de concentracin producidos cerca del 0$ estos son los indicadores. Reacciones y reactivos usados $l tipo de reacciones en q se basa son : 1)2, R$ (3, ppcion, comple%os. $l 0$ se define se-.n sea el sistema. Tipos de soluciones usadas en la valoracin Patrn primario o solucin estndar primaria : determina la exactitud de la volumetr/a. ebe poseer lo si-uiente: 1.$levada pure#a4 2.$stable, a a-entes atmosf5ricos, 67 ! lu# 3.+o debe ser ,i-roscpico, no poseer a-ua de ,idratacin. 4.89cil adquisicin ! ba%o precio .:asa molar alta para disminuir los errores por masada !"0reparado por simple masada Patrn secundario o solucin estndar secundario: al no tener primario, se prepara una ss de concentracin aprox a la requerida ! se estandari#a con un primario, la ss obtenida se llama 0S o S$S. La estandari#acin se puede llevar a cabo por ; formas 1. La ss puede ser titulada usando una cantidad masada de 0 primario o, contra un volumen conocido de 0 primario, este es -eneralmente el m5todo mas correcto 2. La ss puede ser estandari#ada con otra secundaria previamente estandari#ada 1

;. 6ambi5n puede determinarse la concentracin de la ss por medio de otro m5todo de an9lisis cuantitativo.

#lculos relacionados con los MVA La unidad utili#ada es + su def depender9 del tipo de Rx qu/mica a usar, se-.n esto se dividen en < tipos: M$% en R& A'() 1qu/ :$= > masa molar /n con n > & ' u (&) ?2 o 1@ despla#ados en la reaccin de neutrali#acin 0ero para el caso de &;1 donde la deprotionacion es sucesiva tambien lo sera el calculo de :$=, debido a q : &;0(< ' (&) > &20(<) ' &2( seAalado por un indicador &20(<) ' 2(&) > &0(<)2 ' &2( seAalado por otro indicador 0or lo tanto la :$= calculada ser9 .nica para c/caso. M$% en R& R$*+,) 1qu/ :$= > masa molar /n con n > +7 de e totales asociados a la R$ (3. $% B&2*2(< ' 2:n(<) ' C&' > 1D*(2 ' 2:n'2 ' E&2( La :$= para :n > :asa molar /B ! la de &2*2(< > :asa molar /2 La :$= es evaluada por el cambio en el estado de oxidacion en la valoracin no el q tiene en la muestra. Ver en la tabla C.1 1;F el e% del :n2(; La :$= de un reductor u oxidante variara dependiendo de la Rx por e% :n(<) ' e > 2:n(<)2 :n(<) ' ;e ' 2&2( > :n(2 ' <(&) :n(<) '<e ' &202(G2) ' E&' > :n?&202(G @;2) ' <&2( :n(<) ' Be' E&' > :n'2 ' <&2( *ambios de edo oxi 1,;,< ! B respectivamente *e-inicin de M$% en .pcion y #omple/acion :$= ppdos > :asa molar / por la car-a del cation en cuestin $xcepciones por e%: 1-' ' 2*+) > 1-?*+@2 la :$= del H*+ sera 2?: H*+@ :$= comple%os > masa molar / 1 equivalentes de & .

*e- de M$% para especies 0 no participan directamente de la R& volumetrica $% el 0b?""@ se determina por ppcion con cromato *r(<)2 en medio 9cido 0b'2 ' *r(<)2 > 0b*r(<?s@ se lava para sacar el cromato ! se redisuelve se-.n 20b*r(<?s@ ' 2&' > 0b'2 ' *r2(G)2 ' &2( finalmente el *r2(G)2 formado se titula con 8e?""@ se-.n *r2(G)2 ' C8e'2 ' 1<&' > 2*r;' ' C8e;' ' G&2( La valoracin es una Rx redox donde el 0b?""@ no cambia de edo de oxi, Ipero la relacin estequiom5trica entre 0b ! cromato es 1:1 ! c/*r presenta un cambio de edo oxi de 'C a '; en la valoracin por lo q la :1= del 0b ser9 1/; de su masa molar Recopilacin de la secuencia de equivalencias sucedidas. 20b'2 > 2*r(<)2 > *r2(G)2 > C8e'2> Ce entonces tenemos 2 :asa molar 0b/ C > :asa molar 0b /; #alculo del n1 de e0 y me0 $% C.1)1<1 2ormalidad + > eq soluto / L de ss $% C.;)1<2

$% C.<)1<2

$% C.G)1<;

Relacin -undamental entre cantidades de las sustancias 0ue reaccionan $n una valoracin el +7 de eq del patron > al +7 de eq del analito $% C.E 1<<

$% C.F

$% C.1D

<

#lculos de resultados a partir de valoraciones $% $% C.11D

C.12

C.1;

$l .3 en AV Su deteccin se basa en cambios f/sicos observables que ocurren en la ss durante la titulacin cambios de color, turbide# o dispersin de la lu#, son venta%osas en rapide# ! simplicidad de equipo. 0ara tener un 08 adecuado las ma-nitudes de los cambios en lo pvalores deben estar dentro de un intervalo de vol.menes q corresponda a un error admisible, es decir un cambio sim5trico torno al 0$. $% del la tabla C.2 un cambio de < ptos de p& es producido en un intervalo de volumen > '/) D.DD1mL del 0$ $xisten 2 m5todos -enerales para detectar el 08: 1" La deteccin se reali#a en las cercan/as del 0$: son el resultado de cambios notables en las concentraciones relativas del producto q reacciona. e% ver tabla C.2 1<F se ve la valoracin de BDmL e &*l D,1DDD+ con un patrn secundario de +a(& D,1DDD+ .3 visuales) 0ara tener un 08 adecuado las ma-nitudes de los cambios en lo pvalores deben estar dentro de un intervalo de vol.menes q corresponda a un error admisible, es decir un cambio sim5trico torno al 0$. $% del la tabla C.2 un cambio de < ptos de p& es producido en un intervalo de volumen > '/) D.DD1mL del 0$ .3 potenciometrico) cuando en un titulacion los cambios de los p)valores son mu! peqAos para detectar el 08 visualmente se mide el cambio de potencial de un electrodo sensible a la concentracin del analito o del reactiv

2" eteccin del 08 en las observaciones ale%adas del 0$: $stas ocurren en reacciones de titulacin menos favorecidas termodin9micamente, la deteccin se reali#a en #onas donde el efecto del ion com.n fuer#a a un comportamiento lineal en la cantidad mediad ! la concentracin de uno de los iones participantes, el 08 se det por extrapolacin -rafica.

Teora de las Valoraciones de neutrali4acin Los 08 se basan en los cambios bruscos de p& que suceden cercanos al 0$. ebido a esto las soluciones patrn usadas en las valoraciones de neutrali#acin son 18 o 28. La naturale#a del analito su concentracin ! la del valorante determinan el intervalo de p& del 0$. 6ipos de curvas de neutrali#acin Valoracin tipo A3 5 (3 $n una disolucin de 18 las fuentes de & ' son el 18 ! el &2(, el aporte del &2( es despreciable. (curre lo mismo en disolucin de 28 $% +a(& ! 2a?(&@2 HJ > [&'][ (&)] / )loda )lo- HJ > )lo-[&'] ) lo-[ (&)]> pHJ > p& ' p(&

$% curva de titulacin tabla E.2 1GG. $% E.1 1GG. *onstruir una curva para la titulacin de BD,DDmL de &*l D,oBoo+ con +a(& D,1DD+. V +a(& > 1D,DD, 2B,DD ! 2B,1D mL $-ecto de la concentracin en la curva de titulacin Ver la tabla E.2 1GG ! fi- E.1 1GF Kna disminucin en la concentracin provoca un aumento en el -rado de disociacin de un electrolito. $ntonces la diferencia entre las curvas de titulacin con 18 de distinta concentracin se basa en la diferencia del intervalo de p& al V$ siendo menor para el mas diluido esto tiene implicancia en la eleccin del indicador para valoracin 18)28 del orden de D,1+ no ,a! muc,a importancia !a que el ran-o de p& en el q puede virar el indicador es bastante amplio no ocurre lo mismo si se reali#a la valoracin a menores concentraciones donde debe ele-irse un indicador que vire en el centro del ran-o de p& de equivalencia no en las fronteras . La titulacin opuesta 28)18 esta ba%o las mismas premisas solo que la curva es al rev5s.

Valoracin tipo A* 5 (3 $n la construccin de este tipo se reali#aran < c9lculos diferentes : 1. 1l inicio corresponde el p& de un 1 2. *on la adicin de base se transforma en un buffer del tipo &1/1) como principales especies del soluto ;. $n el 0$ el p& corresponde al de una 2 del tipo 1). <. :as all9 del 0$ las especies presentes con comportamiento 1cido)base son: 1) 2 ! (&) 28, esta es la que ri-e el p&. $% qca -ral.

$-ecto de la concentracin $ste efecto tiene directa implicancia en el valor de p& ! la pendiente del inicio de la curva al comien#o de la titulacin. Ver fi- E.< 2D2 67A8 D.DD1DD + D.1DD + p7 inicial V9: ;.F ; p7 $ a V$ G.E F

8uera de estas diferencias en la #ona tamponica &1/1 ) las diferencias entre ambas curvas es nula. $ste sistema es independiente del resto de la dilucin.

1D

$-ecto de la -uer4a del A* o su valor de ;a 8i%ando la c> D,1+ para diferentes 1 sus respectivas curvas de titulacin se ven diferenciadas en el p& de inicio de la titulacin ! en el delta de p& en el pto de V$ para cada uno siendo c/v menor c/r a la disminucin del valor de Ha 8i- E.B 2D;

11

$leccin del indicador ) via<ilidad de la valoracin Los casos anteriores demuestran q la eleccin de indicador para un 1 es mas limitada q para un 18 0or e% el a#ul de bromotimol debido a su ran-o de vira%e ?C)G.B@ no sirve para la valoracin de &1c D.1+ debido a q su cambio de color ocurriria por encima del intervalo entre <G ! BDmL de base D.1 + lo adecuado seri la fenolftaleina con ran-o de p& de vira%e E)1D. 0ara el &1* D.D1 + por su salto de p& en el 0$ tan ba%o puede causar error vip 0ara el casdo de las diferentes Ha el error indeterminado asociado a la valoracin aumenta conforme la Ha ba%a, lo q -enera q la seleccin del indicador sea mas cuidadosa en estas #onas lle-ando a veces a ser reali#adas por potenciometr/a. #urvas de valoracin de A3'(* $l tratamiento es i-ual al caso anterior pero las curvas dan inversas $%

12

#urvas para valoracin de cidos poli-uncionales $stas tanto para 2 o 1 poli& o polio tendr9n mas de 1 punto de inflexin, con tal q los -rupos 9cidos o b9sicos difieren suficientemente en fuer#a, estas curvas pueden tener mas de un 08 aprovec,able. +os dedicaremos a & n1 con Han con diferencias de 1DDD son mas f9ciles de tratar tericamente, ! las curvas se describen mas correctamente en funcin de lo visto.

1;

Aplicaciones de las valoraciones de neutrali4acin Los :V se basan en la reaccin de neutrali#acin entre &' ! (&) producidos directa o indirectamente por el analito. Solo sist. acuosos. Reactivos para las R& de neutrali4acin Se usan como 00 solo 18 o 28 por tener completa disociacin ! producir cambios bruscos en el 0$. A3 usados &*L altamente termoestable, cuando el *l) pueda interferir en una titulacin determinada se usa &*l(< o &2S(< de alta estabilidad, el &+(; es mu! oxidante por lo que no es usado. Sus soluciones a una concentracin determinada se preparan dilu!endo la cantidad necesaria ! posteriormente es valorada con una base 00. ( como .. para estandari4ar a los A3 $% *(;)2 se prepara a partir de carbonato 9cido de sodio calentando a 2GD);DD7* x 1 &r. 2+a&*(;?s@ > +a2*(;?s@ ' &2(?-@ ' *(2?-@ La curva de valoracin de carbonato posee 2 0$ a p& E.; ! ;.E, el mas pronunciado es el 27 !a q ,a! una ma!or variacin de p& en funcin del volumen. La muestra se valora ,asta este ran-o de p& 9cido pero en este punto la disolucin tiene -ran cantidad de 9cido carbnico ! al-o de carbonato 9cido ?tampn@ ,a! que ,ervir para as/ eliminar el 9cido carbnico como *(2 entonces la solucin adquiere al-o de alcalinidad, la titulacin se completa una ve# fr/a . *(;)2 ' &' &*(;) Hb1 > ?HJ / Ha2@ > ?1x1D)1< / <,CFx1D)1;@ > 2,Dx1D)2 &*(;) ' &' &2*(; Hb2 > ?HJ / Ha1@ > ?1x1D)1< / <,<Bx1D)G@ > 2,2x1D)E &2*(;?ac@ &2(?l@ ' *(2?-@ (3 como soluciones patrn, el reactivo mas usado es +a(&, tambi5n se pueden usar 2a?(&@2 o H(&. 6odos deben ser previamente estandari#ados, !a que nin-uno puede ser obtenido como 00 .. para ( &a! -ran variedad de 00 utili#ados para estos fines la ma!or/a son 9cidos or-9nicos d5biles que requieren el uso de un indicador con intervalo de transicin b9sico para la valoracin $% ;7#=74+4 slido no -iroscpico con :$= alta, de alta pure#a "

1<

Aplicacin clsicas de las valoraciones de neutrali4acin +umerosas especies inor-9nicas se pueden determinar con 18 o 28 e% >ales de 274?: se pueden determinar por transformacin de +&; con una 28 ! posterior destilacin #+3'2 y me4clas de ellos) la determinacin de la alcalinidad de una muestra q conten-a &*(;), *(;)2 ! +a(&, solo pueden estar en me#clas binarias, debido a reacciones entre ellos. $stas mix requieren de 2 valoraciones una utili#ando un indicador de ran-o de vira%e basico ?fenoftaleina@ ! la otra de uno de intervalo 9cido ?verde de bromocresol@ $% F.1 2;B

1B

Valoraciones de ppcion Se basan en la reaccin de formacin de un producto 0S como indicador del 0$ de la titulacin. *ondiciones optimas de traba%o en este tipo de titulaciones: ) Velocidad de ppcion r9pida. ) Reaccin de ppcion cuantitativa ! conforme a una relacin estequiometrica definida ) :edio simple ! cmodo de locali#acin del 0$. #urvas de valoracin para las R&s de ppcion 8recuentemente el valor p para el cation reaccionante se presenta en funcin del volumen del compuesto que se valora. Las curvas de valoracin por ppcion se deducen f9cilmente a partir de los datos del Hps ! coinciden con las curvas experimentalmente. $% G.1 1BE

1C

3actores 0 in-luyen en la -orma de la curva de titulacin@ ed@ en la nitide4 de los .3 $s n/tido si al aAadir pequeAas cantidades de volumen se ori-inan -randes cambios de p: Las variables q afectan la ma-nitud del cambio en la funcin p durante la valoracin son: #oncentracin del reactivo: fi- G.1 representa las curvas de valoracin de 2r) con 1-' a ; condiciones diferentes. Se ven claros los intervalos de p1- necesarios para producir cambio de color del "n), un aumento en la concentracin del valorante ! del valorado aumenta el cambio de p1- en la #ona del 0$ $sto sirve para obtener una titulacin con menor error ! con 08 facilL detectables

1G

#uantitatividad de la R&) 6e-ecto del ;ps8 en la fi- G.2 se ve este efecto traducido a la influencia sobre la solubilidad por c/ppdo en la curva de valoracin el ma!or cambio aparece claramente a solubilidades mas ba%as lo q implica un amplio ran-o de vira%e en el 08.

1E

Andicadores para las valoraciones de ppcion Kn indicador qco produce una seAal detectable visualmente. +ormalmente un cambio de color o turbide#, en la ss q se esta valorando. $l indicador funciona por una rx competitiva con uno de los participantes de la valoracin. 0or e%: titulante R ! titulado 3 en presencia de un indicador "n q reacciona con R para dar un producto coloreado "nR. 1" , ? R 9 ,R6s8 2" An ? R 9 AnR 6color8 0ara q el ind actu5 si-nificativamente "nR debe dar un color diferente a "n., 0ara que la Rx 2. este favorecida la cantidad de R para producir color debe ser despreciable ?H alta@. 0ara esta misma Rx la H debe ser tal q permita q la M"nRN / M"nN se desplace de un valor pequeAo a uno mas -rande como consecuencia de los cambios en la MRN pR en la re-in del 0$ *onsideremos el caso de una titulacin de 1-' con 2r) en presencia de un indicador "n para q se vea el 0$ el cambio de p debe ser en 1 a 2 unidades. Las unidades de p1- donde ocurre el salto de 0$ son B)G, se-.n la fi- G)1 esta claro q c/valoracin requiere diferente V de titulante para producir un cambio apreciable en el V$ $n la valoracin variaciones de 1)2 unidades p son visibles V V de Anicio y -in del #onclusiones [ (r'] [ Ag?] cam<io de color Titulado Tte necesar io D.DB+ D.1+ OD.1ml 2<.FB ! ser9 total a los tendremos un cambio brusco de 2B.DBml. color ! un error m/nimo de valoracin D,DDB+ D,DDDB+ D.D1 OD.2ml + D.DD1 + presentar cambios de se puede usar "n pero con error color con 2r)D,DDB+ alto 2<.B ! ser9 total a los no se puede det. $xactamente el 2B.Eml 08

1plicando lo anterior pero a la valoracin de la G.2, la formacin de 1-"n se vera favorecida al ir aumentando la solubilidad es decir ba%ando el Hps, Anin 2r(;) "(;) ") 2r) ;ps B.Gx1D)B ;.1x1D)E E.;x1D)1G B.2x1D)1; #onclusiones Solo 1-"n no ,a! cambio de color Solo 1-"n no ,a! cambio de color $vita formacin de 1-"n por su s ,asta la #ona del 0$, el p1- del 2r) se mantiene sobre G ,asta antes del 0$ ! en " ) ,asta despu5s del 0$. 0ara ambos la 1-' de m9s necesaria para completar el cambio de color es OD.1 mL entonces el error asociado ser9 despreciable no ,a! indicadores !a q los cambios de p1- en el 0$ son mu! peqAos. $s mas conveniente un "n con ran-o de vira%e de <)C

*l)

1.Ex1D)1D

1F

$/emplos de indicadores usados en valoraciones por ppcion 2 m5todos 3ormacin de un comple/o coloreado VolBard Se usa para valorar al 1-' a S*+) : 1-' ' S*+) > 1-S*+?s@ $l indicador es el 8e?"""@ q proporciona color ro%o a la disolucin q se valora con el primer m/nimo exceso S*+) se-.n: 8e'; ' S*+) > 8eS*+ 2' ?ro%o@ Se lleva a cabo en medio 9cido para evitar la ppcion de 8e?"""@ como ,idrxido manteni5ndose entre D.DD2 ! D.2+. Se aplica para la determinacin de 3) por ser en medio 9cido no ppta la 1- ' como carbonato, oxalato ! arseniato. $n la determinacin indirecta de 2r) se adiciona a la muestra un exceso conocido de 1- ' el exceso es determinado por retroceso. $l 1-2r es menos soluble que el 1-S*+ entonces la Rx de ppcion es: 1-' ' S*+) > 1-S*+?s@ $sta se verifica de forma importante cerca del 08 de la valoracin por retroceso de la 1- ', como consecuencia la ba%a de la concentracin del S*+) provoca un despla#amiento del equilibrio del indicador ,acia la i#quierda decolor9ndose. Se debe adicionar mas S*+ P para obtener un 08 permanente dando resultados ba%os en el an9lisis de *l ) para me%orar esto se adiciona un solvente or-9nico como nitrobenceno aislando recubriendo al slido de la solucin ! evitando q se libere S*+) . Andicadores de Adsorcin) Mtodo de 3a/ans Kn indicador de adsorcin es un colorante or-9nico q es adsorbido o desorbido de la superficie del slido formado producido en la titulacin. $ste cambio de color se verifica en la #ona del 0$ dando lu-ar a transferencia de color del slido a la ss o vv. $l colorante fluoresce/na de absorcin se usa en las valoraciones de *l) con 1-+(;. L1 8luoresce/na es una 1 en ss disoci9ndose en fluoresceinato ?8L@ de color verde) amarillento. $l 8L1- es slido ro%o, en este m5todo la concentracin del colorante es tal q el Hps del 8L1- nunca se sobrepasa. $n las cercan/as del 0$ el 8l) es repelido por el slido de 1-*l car-ado P por la adsorcin de *l), mas all9 del 0$ el 1-*l?s@ se car-a ' por absorcin de 1- ', entonces el 8l) es atra/do ! se adsorbe, entonces cambia a color ro%o en la superficie del ppdo, este proceso es reversible, !a que la valoracin por retroceso con *l) provoca la desorcin del colorante.

2D

$l 5xito de la aplicacin del m5todo de 8a%ans a la valoracin por ppcion depende de las propiedades qu/micas ! f/sicas q ten-a el slido as/ como el indicador: 1. Las part/culas del ppdo deben ser de dimensiones coloidales proporcionando as/ el m9ximo de superficie de contacto para la absorcin para el colorante. 1 la ss del analito se puede aAadir un poco de dextrina para evitar la coa-ulacin. 2. $l ppdo debe adsorber sus propios iones esto es caracter/stico de los coloides ppdos. ;. $l colorante "nd debe ser qdar fuertemente ad,erido en la capa de contraion por el ion primariamente adsorbido, en -ral esto coincide con una ba%a solubilidad de la sal formada entre el colorante ! el ion del ret/culo pero esto 0 deben tener suficiente s para qdar siempre en ss. <. $l p& debe mantenerse para q el "nd este en su forma inica, la actividad de la ma!or/a de los "nd reside en el ion q es el 1* o 2* de la mol5cula colorante .ro y contras de este tipo de And )$ste tipo de valoraciones son r9pidas exactas ! fiables. )1plicacin restrin-ida debido a la formacin de ppdo coloidal )Los 08 no son satisfactorios en presencia de elevadas concentraciones de electrolitos !a q se favorece la coa-ulacin disminu!endo la superficie de absorcin para le colorante )Qa q los "nd usados son 1 su uso se limita a p&>G ! li-eramente b9sicas donde est9n ma!oritariamente como 2*. 6ambi5n se usan 2 en ss 9cidas aqu/ la accin del "nd se produce entre el 1* ! el electrolito del ppdo.

21

Valoraciones comple/omtricas La interaccin primordial en este tipo de valoracin es la de una especie aceptora de electrones ?metal@ ! un dador de ellos el li-ando ?3 ), +&; &2(@. Kn cation puede combinarse con 2,< o C L, su +7 de coordinacin indicara el m9ximo. Las especies formadas pueden ser neutras, ?)@ o ?'@. $% [*u?+&;@<] 2', [*u*l<] 2) ! [*u?+&2*&2 *((@2] . La aplicacin anal/tica se basa en la formacin de un quelato, este se produce por la coordinacin de un cation ! un L q posee mas de un par de e libres. $% [*u?+&2*&2 *((@2]. Kn a-ente quelante con 2 pares de e libres > bidentado, con ; tridentado ! as/. Las valoraciones comple%om5tricas se basan en estas Rxs !a q ocurren en una etapa, en cambio con otros L como +&; pueden ocurrir mas Rx de formacin $% : tetravalente ! L tetradentado: : ' >: Hf > [: ] / [:][ ] cte de formacin.

+oJ 2 bidentado con el : de arriba : : ' 22 > :2 2 Hf > [ :22] / [:][2]2 esto puede resultar de la suma de 2 reacciones sucesivas de adicin de 2. +oJ 1 monodentado ! el mismo :: : ' <1 > :1 < la suma de Rx sucesivas de adicin de 1 a : . Hf > [ :1<] / [:][1]< tambi5n es

$l efecto de las Rx sucesivas en el proceso de det del 0$ de una titulacin de este tipo se ve ne l fi-ura 1D1.

Valoraciones de Ccidos poliaminocar<o&licos $stos son aminas ternarias q ademas poseen -rupos carbox/licos ! forma n qlatos estables con el metal . e% $ 61 $structura:

sus cts sucesivas son H1 > 1,D2x1D)24 H2 > 2,1<x1D);4 H; > C,F2x1D)G ! H< > B,BDx1D)11. esto inidac q los 2 primeros &' se pierden mas r9pido q los otros. 1dem9s de los < & 9cidos

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tiene 2 + con pares de e entonces tiene C ptos de coordinacin. Se combina con : 'n en relacin 1:1 sin tener en cuanta la car-a del cation e% 1-' ' Q <) > 1-Q;) 4 1l'; ' Q <) > 1-Q) la estabilidad de estos comple%os es debida a la coordinacin C por parte del $ 61 en -ral :'n ' Q<) > :Q?n)<@' H:Q> [:Q?n)<@'] / [:'n] [Q<)]

#lculos de e0uili<rio relacionados con $*TA La ma!or/a de los "nd usados responden a los cambios de concentracin del cation no comple%ado :n' la ! en la curva de titulacin es p:, para deducir la concentracin del metal es necesario deducir la concentracin molar de Q<) donde ,a! q tomar en cuenta el p& del medio.

2;

Tipos de valoraciones con $*TA Se usa para valorar iones metalicos por diferentes procedimientos. Los mas comunes son <: Valoracin directa ) mas de <D metales pueden ser por esta usando indicadores metalocromicos para la deteccin del 08. $stas se limitan para aquellos metales q reaccionan rapidamente con $ 61 ! a Rx con metdos de deteccin para el 08.. Valoracin por retroceso) Son utiles para an9lisis donde los comple%os formados son mu! estables ! donde no ,a! indicador adecuado. $l exceso de $ 61 se det. 0or retroceso con :- patron usando +e-ro 6 como ind el quelato :etal)$ 61 debe ser mas estable q el :-) $ 61 para evitar del cation aAadido por el :-. Valoracin por despla4amiento) La muestra se trata primero con una exceso no medido de :-)$ 61 si el analito forma un comple%o mas estables q el de :- se-.n: :-Q)2 ' :'2 > :Q2) ' :-2' $ntonces se valora el :- liberado con una ss patron de $ 61, son utiles al no disponer ind adecuado Valoraciones de R$*+, La ma!or/a de los ind son 1R o 1( q responden a los cambios de $ q a los de la concentracin de determinado reactivo o producto. 1c9 se -rafica potencial de electrodo en la ordenada ?!@ de la curva para una valoracin de R$ (3 por e%. 8e'2 ' *e <' > 8e'; ' *e ;' $s una Rx r9pida, entonces el sistema estar9 en todo momento en equilibrio. $sto implica q los $ de electrodo son i-uales. $*e<' > $8e2' > $sist $n presencia de "nd. $"n > $*e<' > $8e2' > $sist $l $ terico de un sistema se puede deducir a partir de los datos de $ normales. 1s/ para la Rx anterior el sistema de valoracin. $+& // *e<', *e;', 8e;', 8e2'/ 0t 8e;' ' e > 8e2' $ 7 > D,GG V *e<' ' e > *e;' $ 7 > 1,<< V 1ca la relacin de concentracin vara conforme avan#a la valoracin ocurriendo lo mismo con el $sist. $s esta variacin caracter/stica del $sist la q proporciona un medio para la deteccin del 08

2<

#onstruccin de una curva terica de Titulacin R$*+, Se deben tener en cuanta ciertos ptos. 1. Se deben traba%ar con concentraciones en + 2. Se distin-uen 2 tipos de titulaciones sim5tricas ! asim5tricas , las primeras implica un traspaso de e sim5tricos entre ( ! R ,las otras no ;. Se debe ,acer una buena eleccin de ( ! R para q sea cuantitativa, por lo cual la Hdebe ser bi- ! el $ R D.2DV (alance electrnico ) consiste en balancear los e cedidos ! -anados , se reali#a estableciendo a Reactantes ! 0roductos para leu-o intercambias los coeficientes respectivamente 0ara 8e'2 ' *e <' tenemos: 8e2' > 8e2' ' e *e<' ' e > *e;' '2 8e ' *e <' > 8e'; ' *e ;' ($) [8e'2] >: [ *e <'] 4 [ *e ;'] > [8e';] 0ara B8e2' > B 8e2' 'B e fue xB :n(< ) ' E&'' Be > :n2' ' <&2( ' E& ' :n(< ) ' B8e2' > B 8e2' ' :n2' ' <&2( ($) [8e'2] > B [:n(<)] 4 [ 8e ;'] > B [:n2'] c/8?""@ libera 1 e. 1mol de e > 18 > FCBDD *. #urva >imtrica de Titulacin 6omaremos BDml de 8e?""@ D,1D+ titulado con *e?"""@ en &2S(< 1: 8e2' > 8e2' ' e $ 7 > )D,GG V <' ;' *e ' e > *e $ 7 > 1,<< V '2 <' '; ;' 8e ' *e > 8e ' *e $ > D,CGV *omo $ > D,CGV R D implica q S O D es un proceso espont9neo Lo-H > 1C.F2 n $ implica H > 2.1Gx1D11 $ntonces la Rx es cuantitativa. Q esta favorecida tanto cin5tica como termodin9micamente ($) [8e'2] >: [ *e <'] 4 [ *e ;'] > [8e';] (M 3e ) [8e'2] ' [8e';] >

2B

$-ecto de la concentracin so<re las curvas de titulacin $n ! va el $ alterado por la titulacin, q no se ve afectado por la dilucin. Lo q provoca una diferencia en el comportamiento c/r a las otras curva de titulacin. $d son independientes de la concentracin de titulante ! titulado. $-ecto de la cuantitatividad de la R& $l cambio en ! ?$@ en la re-in del 0$ es ma!or conforme la Rx mas completa es. 8i- 11.B $s evidente q el ma!or cambio en el sist va asociado con la rx mas completa en este sentido no se diferencia de los otros tipos de Rxes, el e%e es para sistemas q intercambian 1 e, las variaciones en las cercan/as del 0$ dependen del +7 de e intercambiables, siendo proporcional en su comportamiento.

2C

Valoracin .otenciomtricas $ste tipo de titulacin implica la medida del potencial de un electrodo indicador adecuado en funcin del volumen del valorante. 6iene como venta%as la det de 08 mas exactos, pueden valorar soluciones coloreadas o turbias ! en la deteccin de especies insospec,adas. Lo q tienen en contra es el tiempo de traba%o es ma!or q con indicador. $l proceso empie#a con la adicin de -randes vol.menes de valorante los q van disminu!endo conforme se acercan al 0$.?debido a los -randes cambios de $ por unidad de volumen@. Se debe esperar q se lle-ue al equilibrio para reali#ar la lectura, para lo cual es practico reali#ar ba%o a-itacin apara lle-ar mas r9pido al equilibrio qu/mico. La aproximacin al equilibrio se indica con m/nimas variaciones en el $. *eteccin del .3 Se pueden usar varios m5todos para la det del 08 , el mas directo se basa en la -rafica de $v/sV donde el $ del 0$ esta en la mitad de la l/nea ascendente. (tro procedimiento consiste en calcular la variacin del $ / unidad de V del valorante?$ /mL@ $xplicar en base a los datos que ten-o

6odos estos c9lculos presuponen que la curva de titulacin es sim5trica en torno al 0$ ! q la inflexin de la curva es en ese pto., adem9s de q la Rx entre los participantes de la valoracin sea equimolar ! q el proceso de electrodo sea reversible.

2G

$spectroscopia de A<sorcin Los m5todos espectroscpicos de an9lisis se basan en la radiacin emitida o absorbida por la materia. :. de emisin : usan la radiacin emitida cuando un analito es excitado por ener-/a t5rmica, el5ctrica o radiante. : de 1bsorcin: estos se basan en la disminucin de la potencia de la R$: como consecuencia de la absorcin que se produce en su interaccin con el analito. Los : espectroscpicos de an9lisis se clasifican se-.n la #ona de la R$: usada en el an9lisis. 3, KV, V"S, "R, microondas ! radiofrecuencia., veremos 1bsorcin de Vis ! KV por parte de mol5culas. .ropiedades ondulatorias de la R$M 9 lon-itud de onda es la distancia lineal entre m9ximos de una onda 9 frecuencia de onda es el +7 de oscilaciones de campo que pasan per s > 1/p, esta es una ma-nitud invariable que esta determinada por la fuente de radiacin" A > amplitud de la onda corresponde a la altura de esta medida de x al Ipto m9ximo de onda v 9 velocidad de un frente de ondas es dependiente de la densidad del medio como de la frecuencia. # 9 & > es la v de la lu# en el vaci. 9 +7 de onda 9 1D es el +7 de ondas. . > potencia es la ener-/a de un ,a# q alcan#a un area determinada / s. .ropiedades corpusculares de la R$M 1l-unas interacciones de la R$: con la materia requieren que se le considere como paquetes discretos de ener-/a o fotones. Su ener-/a esta dada por $ 9 B = B c . $l espectro electroma-n5tico abarca un intervalo mu! amplio de Ver la fi- del espectro. +<tencin de radiaciones electromagnticas $l menor de los estado ener-5ticos cuanti#ados permitidos para las transiciones, se llama estado fundamental. La excitacin a uno de los niveles de mas ener-/a se consi-ue dando $ a la muestra. $l tiempo de vida del $T es corto, le si-ue un proceso de rela%acin ,asta el nivel de ener-/a inferior o al $7 acompaAado de la p5rdida de ener-/a de excitacin en forma de calor , fluorescencia o fosforescencia. $ -oton emitido 9 $E' $i" $spectro de emisin es la representacin -rafica de la ener-/a emitida por las especies excitadas.

2E

Los 9tomos en fase -as est9n suficientemente separados ori-inando espectros de l/neas discontinuas propios ?pocas @. Las mol5culas excitadas est9n en muc,os $T con ener-/as q difieren entre si ! emiten espectros de bandas formados por muc,as l/neas casi sin separacin. Los 9tomos de un slido incandescente est9n tan %untas q se presentan como un espectro continuo formado por infinitas l/neas q no pueden ser resueltas. Los espectros de emisin de l/neas ! bandas son .tiles para la identificacin ! determinacin de especies emisoras Los espectros continuos se usan como fuentes de R$: en el an9lisis por absorcin. A<sorcin de R$M *orresponde al proceso donde un especie en un medio transparente capta selectivamente det de la R$: incidente. Se-.n: : ' , > :T lue-o de 1D)E) 1D)F s la ener-/a de excitacin se pierde como calor se-.n :T > : ' calor en un proceso llamado rela%acin, esta tambi5n puede ir por una descomposicin fotoqu/mica. Medidas cuantitativas de la a<sorcin) Fey de (eer Los principios q ri-en la absorcin son para todas las re-iones del espectro. Se mide determinando la disminucin de potencia sufrida por un ,a# de R$: como resultado de interacciones con las especies absorbentes situadas en el camino ptico. ' . 9 G . 2 G 9 cte, 2 9 +7 de especies absorbentes@ 5 .> ba%a en la potencia del ,a# incidente. e esto se puede deducir la Le! de 2eer: log .oD. 9 < c 9 A , donde es una cte de proporcionalidad coef. de absortividad molar , b paso ptico en cm, c concentracin en :, 1 absorbancia. La le! de 2eer se cumple i-ualmente en soluciones con mas de una especie absorbente siempre q las especies no interaccionen entre si. A total 9 A1 ? """ ?An 9 1<c1 ? H? n<cn 6ambi5n se puede definir T 9 . D . 1 la 6 corresponde a la fraccin de radiacin incidente trasmitida por la ss se expresa en L ! se relaciona con la A 9 'logT 9 log 1DT" Medida de la A) debido a los 0 no pueden ser medidos adecuadamente por una serie de errores experimentales como perdida producidas por interaccin entre la R$: ! las paredes de la cell debido al cambio de fase por donde via%a la R$:, ! por dispersin provocada por mol5culas bi- , ! las por reflexin est9n dentro del <L.

2F

Fimitaciones a la aplicacin de la ley de <eer Son de ; tipos: Fimitaciones reales de la Fey de (eer) es aplicable a ss en las que las interacciones de las concentraciones de las mol5culas o iones absorbentes sean m/nimas. $stas interacciones comien#an a aparecer a concentraciones ma!ores a D,D1: las alteran las ! conducen a una relacin no lineal entre 1 ! c. $stas concentraciones tambi5n alteran los /ndices de refraccin q a su ve# se relaciona con el . *esviaciones 0umicas) se presentan cuando los absorbentes reaccionan, asociacin, disociacin con el disolvente, ori-inando 0 con caracter/sticas diferentes al absorbente inicial, el alcance de estas desviaciones pueden ser predecidos a partir de las de los absorbentes ! de las H respectivas. $% 1B.2 <<F

Ver la fi- 1B.< <B1

;D

*esviaciones instrumentales) La L de 2eer es una le! limite !a q la linealidad entre 1 ! * necesita la utili#acin de radiacin monocrom9tica. 0r9cticamente solo ,a! desviacin si la banda usada corresponde a una re-in donde se producen cambios en 1 en funcin de la . 8i- 1B.B <B1

$l proceso de a<sorcin 0ara q se produ#ca debe ,aber diferencia ener-5tica entre los nivel $7 ! $T, estas diferencias de $ son .nicas para c/ especie ori-inan espectros particulares usados para la aplicaciones cualitativas ! cuantitativas. #urvas espectrales) o espectros de absorcin son representaciones -r9ficas q relaciona la 1 ?6 o lo- 1@ de un analito con la o fi- 1B.G <B;. $spectros de A atmica: es obtenido de una muestra -aseosa de metal midiendo la 1 en funcin de , para la ma!or/a de los elementos estos espectros son sencillos son unas pocas l/neas discretas con caracter/sticas para cada elemento. Son sencillos por los $T a los q pueden pasar los e son pocos. A<sorcin Molcular este proceso es muc,o mas comple%o q el atmico, !a q el +7 de los posibles $T de ener-/a es muc,o ma!or. La ener-/a total de la mol5cula esta dada por: $ 9 $ electrnica ? $ vi<racional ? $ rotacional $ electrnica9 $ner-/a asociada a los electrones de los orbitales externos de la mol5cula. $ vi<racional 9 $ner-/a de la mol5cula considerada como un todo debido a las vibraciones interatomicas. $ rotacional 9 $ste es referido a al ener-/a asociada a la rotacin de la mol5cula alrededor de su centro de -ravedad. A<sorcin en las regiones IV y Vis) e la ecuacin anterior en la ma!or/a de los casos el termino electrnico es ma!or a los otros 2, por lo q las ener-/as necesarias para producir transiciones de los e externos corresponden a radiaciones en el KV ! Vis. Los espectros moleculares presentan bandas de absorcin que comprenden varias .

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A<sorcin molcular de la radiacin VA> y IV Las medidas de 1 en el Vis ! en el KV proporcionan informacin cualitativa ! cuantitativa sobre mol5culas de inter5s or-, inor- 2=. A por compuestos orgnicos) esta ubicad entre 1ED ! GEDnm se ori-ina por la interaccin de los fotones con los e q participan de los enlaces o est9n deslocali#ados sobre 9tomos como (, S, + ! 3. La a la q absorbe una mol5cula or- depender9 de la fuer#a con q sus e est5n unidos. Los q est5n en enlaces sencillos de *)* o *)& fuertemente unidos solo absorben en O 1EDnm? KV vaci@. Los q est9n en dobles o triples bonds est9n mas sueltos ! f9cilmente excitables, entonces las especies q presentan instauraciones tienen m9ximos de 1 utili#ables, los -rupos or-9nicos funcionales q absorben en el KV o Vis > cromforos, la con%u-acin entre 2 o mas cromforos provoca despla#amientos de los m9ximos de 1 a mas lar-as. Los e no compartidos en S, 2r e ", est9n retenidos menos fuertemente q en un bond saturado, por lo presentan 1 max en el KV. #omponentes y e0uipos instrumentales para la mediad de la A "ndependiente de la re-in del espectro implicada, los instrumentos q miden 6 o 1 de una solucin se componente de B elementos b9sicos. 1. 8uente estable de ener-/a radiante 2. Selector de para aislar una determinada re-in de de la fuente ;. *ubetas o celdas transparentes para la muestra ! el blanco <. etector de radiaciones o transductor para convertir la ener-/a radiante recibida en una seAal medible B. un dispositivo de lectura q muestre la seAal convertida del detector

:uestra ?;@ etector ?<@ :edidor ?B@

8uente de , ?1@

Selector de ?2@

isolvente ?;@

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*iseJos de instrumentos $l diseAo de estos equipos varia. +in-.n aparato es ideal para todos los propsitos de an9lisis, la seleccin del aparato debe ,acerse en funcin del traba%o a reali#ar. Son tres los mas comunes, color/metros, fotmetro ! espectrofotmetros. *iseJo de uno y de dos Ba4) los fotmetros ! espectrofotmetros est9n diseAados con una o 2 tra!ectorias pticas, la radiacin procedente de la fuente de un equipo de doble ,a# se divide de forma que la mitad atraviese la muestra ! la otra mitad al blanco, siendo la tra!ectoria de la lu# para ambos casos id5ntica. La 0 de los 2 ,aces es comparada para obtener la 6 de la ss. *omo esto se reali#a a la ve# este tipo de equipos compensa las fluctuaciones ! el funcionamiento irre-ular de la fuente, detector ! transductor. Los de 1 ,a# se usan para medidas cuantitativas a una colocando la muestra ! el blanco alternativamente en el paso optico. Kno de doble ,a# se usa tambi5n cualitativamente con mediciones a varias . #olormetros) usan como detector al o%o ,umano ! al cerebro como transductor, pero estos solo pueden comparar colores. $ntonces los m5todos calorim5tricos necesitan de patrones en el momento de la determinacin. La visin esta limitada a una re-in restrin-ida del espectro electroma-n5tico ?<DD P GDD nm@, adem9s es imposible determinar la presencia de otra sustancia coloreada. 1 pesar de sus limitaciones son especiales para usar en terreno. 3otmetros) dispositivo sencillo ! barato para an9lisis por absorcin, utili#able especialmente si el an9lisis no requiere de pure#a espectral alta. La fi- muestra un fotmetro de 1 ,a# ! lectura directa. $l atenuador se mueve in ! out, del ,a# para variar su intensidad para a%ustar el 1DDL de 6. Kn instrumento de un solo ,a# se estabili#a con el time, una fuente importante de inestabilidad son las fluctuaciones de la intensidad de la fuente, por eso deben tener un estabili#ador de corriente.

Seleccin de filtros para el an9lisis fotom5trico: esto determina la sensibilidad de las medidas de 1 para cualquier aplicacin. $L color de la lu# absorbida es el complementario del color transmitido por la ss. 0or e% si la ss es ro%a esta transmitiendo esta #ona del espectro ! absorbiendo el verde, por lo q la radiacin verde es la q cambia en funcin de la concentracin debi5ndose seleccionar un filtro verde. $n -ral el filtro adecuado es el complementario a la radicacin a anali#ar.

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$spectro-otmetros) esta equipado con un monocromador de prisma o red lo q permite poder seleccionar cualquier dentro de la capacidad del equipo. $stos equipos son adecuados para las mediciones en Vis, KV e "R. &a! de 1 ! 2 ,a# el primero es i-ual al fotmetro solo q lleva un monocromador en ve# de un filtro. $n la 8i- 1B.1E <G< se ve uno espectrofotmetro de 2 ,a#

Anlisis A<sorciometrico cuantitativo $s ampliamente usado ! sus caracter/sticas mas importantes inclu!en: 1. Sran aplicacin: :uc,as especies or- e inor- absorben en el KV ! en el V"S, son susceptibles a se anali#adas cuantitativamente, a muc,as especies no absorbentes se les puede tratar ! de%ar como absorbentes. 2. $levada sensibilidad: debido a los altos valores de e ?BDDD P<DDDD@ en particular en comple%os de transferencia de car-a de especies inor-. $stos e permiten L de 1D )< a 1D)B :. ;. Selectividad ' o ) : no se necesita un paso de separacin previo si ,a! una #ona donde solo el analito absorba, donde ,a! solapamiento de bandas se pueden aplicar modelos matem9ticos para resolver los espectros de inter5s <. 2uena exactitud: el error relativo en mediciones de este tipo es de 1); L. 0udi5ndose reducirse por aplicacin de t5cnicas especiales de la qu/mica. B. 8acilidad ! comodidad: estas mediciones son r9pidas ! cmodas, los m5todos pueden ser automati#ados.

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*etalles del procedimiento de anlisis -otomtrico o espectro-otometrico Lo primero es establecer las condiciones que dan como resultado una relacin reproducible ! lineal entre la 1 ! la c del analito. 1. Seleccin de la de traba%o: las mediciones cuantitativas deben ser reali#adas a l donde se ,alla un m9ximo de 1 por lo q la variacin de unidades de 1 / unidades de c es m9xima. ,abitualmente la curva es plana en el m9ximo lo q implica un buen comportamiento de la Le! de 2eer ! menor incertidumbre para reproducir precisamente las seleccionadas. 2. Variables que influ!en en la 1: naturale#a qu/mica del disolvente, p& de la ss, la 67, las concentraciones elevadas de electrolitos interferentes. Se eliminan eli-iendo las condiciones del an9lisis adecuadas ;. Limpie#a de material de vidrio, las cell deben ser completamente transparentes ! sin daAo en sus superficie. <. et. e la relacin de la 1 ! la c: los patrones de concentraciones deben parecerse a la composicin total ! abarcar un intervalo ra#onable de c del analito. 0ara subsanar dificultades en la preparacin de los patrones se puede usar el m5todo de adicin est9ndar, aqu/ se aAade una cantidad conocidad de analito a una se-unad al/cuota de muestra, si cumple 2eer la diferencia en la 1 se usa para calcular la c del analito en la muestra. $% 1B.;

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B. 1n9lisis de me#clas: debido a la 1t de una me#cla de dos especies que absorben es la suma de las 1 individuales. e la me#cla no se pueden obtener la 1 individuales, por lo q deben ser det a partir de los patrones respectivos. $stas deben diferir entre si ! estar incluidas en la #ona de absorcin de la me#cla, lue-o se det la 1 en la me#cla a la individuales. fi- 1B.2D <ED

$%1B.< <ED

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$spectroscopia atmica Se basa en la medida de la absorcin o emisin de la R$: por parte de los 9tomos o iones elementales ?H', +a' , 1l'@. $n medio -aseoso. Los m5todos atmicos se clasifican se-.n el m5todo de atomi#acin, este el proceso por el cual los componentes de una ss se transforman en 9tomos o iones elementales al estado -aseoso. Veremos el producido por llama. :5todos atmicos basados en la atomi#acin en una llama. Son tres metodos basados en este proceso de atomi#acin $11, $$1 ! $81. .roceso de atomi4acin en llama 1qu/ una ss acuosa de la muestra se dispersa o nebuli#a en pequeAas -otitas, qe se me#clan con los -ases combustibles ! oxidante ! son arrastrados ,acia un mec,ero)quemador. La evaporacin del disolvente se produce en la base de la llama, que se locali#a %usto encima del extremo del mec,ero o quemador. Las part/culas slidas se vana la parte central del llama que es la oxidante, aqu/ se disocian en 9tomos e iones elementales. 8inalmente son conducidos ,asta la parte mas exterior del mec,ero o cono exterior, donde ocurre la oxidacin. ebido a la alta velocidad solo una fraccin de la muestra experimenta todos estos procesos, por lo q la llama no es un atomi#ador efectivo. 8i- 1C.2

$spectroscopia de A<sorcin atmica $AA 2asada en llama es la mas usada por su simplicidad efectividad ! relativo ba%o costo. $studia la 1 de R$: ?KV)Vis@ por 9tomos neutros -aseosos en estado electrnico fundamental. 1provec,ando la propiedad de estos de absorber R$: de l especifica para cada elemento, ! se mide la ma-nitud de esta absorcin en relacin con la concentracin del elemento en la muestra. Se usa una fuente radiante externa q emite R$: de potencia 0o ,aciendose pasar por por una pbl de atomos neutros -aseosos en estado basal $7 del analito. $stos absorben dic,a R$: ! pasan a $T 0o ' +7 1 atmica + ' 0

*omo consecuencia esta 1 ba%a la potencia de salida. *on lo q se mide la 1 de esta R$: en relacin con la * atmica ?-@ , por ende la concertacin del analito

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$tapas que experimenta la muestra ne una llama 1. +ebuli#acin : ruptura de la solucin por formacin de un aerosol de la muestra 2. $vaporacin del solvente: formacin de microcristales ?:3?s@@ ;. 0irolisis o descomposicin termica: disociacin de mol5culas con formacin de atomos libres. :3?s@ ' = :3?-@ ' = :7?-@ ' 37?-@ <. (btencion del vapor atomico : se obtienen atomos libres en estado electronico fundamental en un +7 considerable. Lue-o el vapor puede ser excitado ?:T@, ioni#ado ?:' ' e@ u oxidado ?:(@ en la llama, dependiendo de la 67 de llama. Anstrumentos 0osee los mismos componentes b9sicos que uno para el an9lisis de soluciones. La comple%idad del instrumento se relaciona directamente con el costo. $spectro-otmetros 8i- 1C.B (bs5rvese que el monocromador entre la muestra ! el detector ?diferencia con los de molecular@ esta disposicin elimina la ma!or/a de las radiaciones de la llama.

Anter-erencias Se ,allan 2 tipos de interferencias $spectrales : se producen cuando las part/culas procedentes de la atomi#acin, dispersan la radiacin incidente procedente de la fuente o cuando la 1 de las especies interferentes, se solapa o aparece mu! cerca de la 1 del analito lo que ,ace imposible su resolucin por el monocromador %umicas) se producen como resultado de los diversos procesos qu/micos que ocurren durante la atomi#acin que modifican las caracter/sticas de 1 del analito

Aplicaciones de la $AA $s .til en el an9lisis de mas de CD elementos. $ste an9lisis cuantitativo se puede reali#ar via **. ebido a q la produccin de un vapor atomico presenta muc,as variables no controladas, lo que %ustifica la medicion de al menos un patron de la **, lo que ase-ura la correcion de los resultados si se necesitase. $l otro m5todo de cuantificacin que inclu!e el efecto de la matri# sobre la cuantificacin es la 1dicin $st9ndar ?1$@, en este caso se toman 2 o mas al/cuotas de la muestra se pasan a matraces aforados. Kna se dilu!e directamente al volumen previsto, a la otra se le adiciona una cantidad conocida de del analito ?ss patrn@! se dilu!e al mismo volumen de la anterior. $ste m5todo compensa las interferencias producidas por el efecto matri#.

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Si existe una relacin lineal entre la 1 ! la concentracin ? lo q debe verificarse experimentalmente@ se aplican los si-uientes c9lculos 1x > ?UVx*x@/ V6 1t > ? U?Vx*x ' Vs*s@@ / V6

Vx ! *x son V ! * de la ss del analito, Vs ! *s son los idem pero para el patrn, V6 es el V 1x ! 1t son las respectivas 1 de la muestra sola ! con el patrn, respectivamente.

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