Unidade I

FUNDAMENTOS DA
TERMODINMICA TERMODINMICA
Prof. Dr. Francisco Xavier Sevegnani
Temperatura
Importncia da temperatura - reas:
Metalrgica produo de ligas
metlicas.
Mdica esterilizao de instrumentos.
Ambiental clima aquecimento global Ambiental clima, aquecimento global.
Nutricional conservao de alimentos.
Espacial sobrevivncia em outros
planetas.
Interao trmica: a ao mtua entre
corpos em estados trmicos distintos
quando postos em presena um do outro.
Temperatura
Ex.: panela com gua fria levada ao fogo.
Interao entre a chama e a gua.
Equilbrio trmico corpos em estados
trmicos diferentes quando colocados
em contato, em ambiente reservado,
aps certo tempo, atingem o equilbrio
trmico (mesma temperatura).
Lei zero da termodinmica
Dois corpos em equilbrio trmico com
um terceiro esto em equilbrio um terceiro esto em equilbrio
trmico entre si.
Temperatura
Termmetros
Termmetros so dispositivos mediante
os quais se determinam temperaturas.
Substncia termomtrica (mercrio, gs,
resistncia eltrica, cor etc.) exibe uma resistncia eltrica, cor etc.) exibe uma
propriedade fsica (variao do
comprimento, volume, resistncia,
presso etc.) que varia mensuravelmente
com o estado trmico.
Lei de correspondncia dependncia Lei de correspondncia dependncia
funcional entre a propriedade fsica e a
temperatura.
Temperatura
Ex.: termmetro de gs a volume constante
Substncia termomtrica: gs.
Propriedade fsica: presso do gs.
Lei de correspondncia: T a b P = +
Temperatura
Principais escalas relativas de temperatura
Escala Celsius (usada na maioria dos
pases) utiliza dois pontos de
referncia:
Ponto de fuso do gelo: 0C. Ponto de fuso do gelo: 0 C.
Ponto de ebulio da gua: 100 C.
Escala Fahrenheit (usada nos EUA e
Reino Unido) utiliza tambm dois
pontos de referncia:
Ponto de fuso do gelo: 32F.
Ponto de ebulio da gua: 212F.
Obs.: estas escalas no pertencem ao
Sistema Internacional de Unidades (SI).
Temperatura
Principal escala absoluta de temperatura
William Thompson (Lord Kelvin), fsico
escocs, em 1854, props a escala
absoluta Kelvin, usada no SI.
Escala Kelvin utiliza dois pontos de Escala Kelvin utiliza dois pontos de
referncia:
Zero absoluto: 0 K
Ponto trplice da gua: 273,16 K
Temperatura
Ponto trplice da gua
Ponto fixo fundamental
Coexistncia de gelo, gua e vapor de
gua em equilbrio.
Estado fsico caracterizado por presso Estado fsico caracterizado por presso
4,58 (torr) e determinado estado trmico.
Clula do ponto trplice ou poo de
Giauque.
Temperatura
Temperaturas do ponto trplice:
Pode-se construir um termmetro
usando se somente um ponto fixo que
Escala Kelvin Escala Celsius Escala Fahrenheit
T
tr
= 273,16 K u
tr
= 0,0100 C u
tr
= 32,02 F
usando-se somente um ponto fixo, que
o ponto trplice da gua.
Temperatura
Termmetro a gs a volume constante:
o termmetro padro.
O t t i d O gs termomtrico encerrado em um
bulbo.
O volume mantido constante
atravs do tubo flexvel.
Temperatura
Termmetro a gs a volume constante
A presso p medida com manmetro
de mercrio atravs do desnvel h.
, sendo que:
h g d p p
atm
+ =
p a presso do gs
p
atm
a presso atmosfrica
d a densidade do mercrio
g a acelerao da gravidade
h o desnvel manomtrico
A temperatura absoluta T dada pela
equao:
p
tr
: presso do ponto trplice.
0
273,16 lim ( )
m
tr
P
T
P

=
Temperatura
Principais escalas termomtricas
Escalas relativas: Celsius e Fahrenheit
Escala absoluta: Kelvin
Celsius Kelvin Fahrenheit
100 C 373,15K 212F Ponto de vapor , p
0,01 273,16 32,02 Ponto trplice
0C 273,15 32 Ponto do gelo
C K F
-273,15 0K -459,67 Zero absoluto
Temperatura
Equaes de transformao
32 212
32
15 , 273 15 , 373
15 , 273
100

F K
O
O C
32 15 273 F K C
180
32
100
15 , 273
100
= =
F K C
15 , 273 15 , 273 + = = C K ou K C
5 32 F C
) 32 (
9
5
180
32
100
= = F C
F C
Temperatura
Exemplo de aplicao 1
O ponto de solidificao do oxignio
-218 C. Determinar as correspondentes
temperaturas em Kelvin e Fahrenheit.
Soluo:
( )
5
Soluo:
( )
( )
( ) F
F
F C
32
5
9
* 218
32
9
5
218
32
9
5
=
=
=
K K
K
C K
15 , 55
15 , 273 218
15 , 273
+ =
+ =
+ =
( )
F F
F
4 , 360
32 4 , 392
5
=
=
Temperatura
Exemplo de aplicao 2
Tm-se dois termmetros de mercrio
graduados na escala Celsius, sendo um
exato e outro inexato. Quando o inexato
indica 2,0 C o correto indica 0,0 C;
quando a leitura 71C no errado, 70C
no correto.
Pede-se:
a) Estabelecer a equao que d a leitura
correta C em funo da leitura errada X. correta C em funo da leitura errada X.
b) Determinar o estado trmico no qual
as leituras nos dois termmetros
so iguais.
Temperatura
Exemplo de aplicao 2
Soluo
a) Admitamos que a leitura C varie
linearmente com a leitura X.
Semelhana de tringulos: Semelhana de tringulos:
b) C di C X t t
2) + (X .
73
70
= C
73
2 + X
=
70

C
b) Condio C = X, portanto:
X 46,67 X
3
140
= X
140 3 140 70 73
140 70 73
73
2 + X
=
70 73
2 + X
=
70
=
= =
+ =
X X X
X X
X C
Interatividade
Uma famlia brasileira foi passear na Disney
com uma criana de cinco anos. noite, a
criana apresentou uma temperatura de
101,3 graus Fahrenheit. Pergunta-se: a
famlia deve preocupar-se com a sade da
criana? Qual seria a correspondente criana? Qual seria a correspondente
temperatura em graus Celsius?
a) Sim, a famlia deve preocupar-se, pois a
temperatura de 39,5C.
b) No, pois a temperatura de 37,5C.
) Si f li d i c) Sim, a famlia deve preocupar-se, pois a
temperatura de 38,5C.
d) No, pois a temperatura de 37,0C.
e) Sim, a famlia deve preocupar-se
pois a temperatura de 40C.
Calorimetria
Definio de calor: calor a energia que
passa de um corpo mais quente para
outro mais frio devido ao desnvel
trmico entre eles.
trabalho
Energia
em trnsito
calor
energia cintica
contida
energia potencial
Calorimetria
Unidades de calor
Caloria: cal
Caloria o calor que, conferido a um
grama de gua a 14,5 C e sob presso
normal, eleva a sua temperatura a normal, eleva a sua temperatura a
15,5 C.
Uma quilocaloria = kcal = 1000 calorias
Joule: J
Unidade de calor no Sistema Internacional
(SI)
1,0000 cal = 4,1868 J
1,0000 J = 0,2388 cal
Calorimetria
Calor sensvel
Quando um corpo recebe calor e, ao
mesmo tempo, a sua temperatura varia, o
calor dito sensvel.
Ex.: recipiente com gua fria colocado no
fogo (a temperatura da gua aumenta).
Equao fundamental da calorimetria:
Q = m c Au = m c (u
2
- u
1
) = C (u
2
- u
1
)
C = m c = Q/Au
Q = calor fornecido (cal) Q calor fornecido (cal)
m = massa da substncia (g)
c = calor especfico do corpo (cal / gC)
Au = variao de temperatura (C)
C = capacidade trmica (cal/C)
Calorimetria
Calor latente
Quando um corpo recebe calor sem
que a sua temperatura varie, o calor
dito latente.
Ex.: mudana do estado de agregao Ex.: mudana do estado de agregao
(fuso, vaporizao).
Q = m L
Q = calor fornecido (cal)
m = massa da substncia (g)
L = calor especfico latente (cal/g)
Lf = 80 cal/g (fuso do gelo)
Lv = 540 cal/g (vaporizao
da gua)
Calorimetria
Exemplo de aplicao 3
Um bloco de gelo de 400 g est a uma
temperatura de -20C. Fornece-se calor
ao gelo continuamente at que o mesmo
se transforme em vapor, a 120C.
a) Calcular o calor necessrio para a
transformao citada.
b) Fazer um diagrama.
Dados:
calor especfico do gelo c = 0 5 cal / g C
o
Q) , (u
calor especfico do gelo
calor latente de fuso do gelo
calor especfico da gua
calor de vaporizao da gua
calor especfico do vapor
c 0,5 cal / g . C
g
L
f
= 80 cal / g
C . cal/g 1 = c
o
a
cal/g 540 =
v
L
c = 0,5 cal / g . C
v
o
Calorimetria
Soluo
a)
Q = Q + Q + Q + Q + Q
gelo fusao gua vaporizaao vapor
~ ~
Q = m c ( - ) + mL + m c ( - ) + mL +
g g f i gelo f a a f i gua v
u u u u
g g g g
m c ( - )
v v f i vapor
u u
( )
Q = 400.0,5. 0 - (-20) + 400.80 + 400.1.(100 - 0) + 400.540 +
+ 400.0,5. (120 - 100)
4000 + 216000 + 40000 + 32000 + 4000 = Q
kcal 296 = cal 296000 = Q
Calorimetria
Soluo
b)
120
4 kcal
216 k l
vapor
) ( C u
100
0
-20
4 kcal
32 kcal
40 kcal
Q (kcal)
216 kcal
gelo
fuso
gua
vaporizao

Calorimetria
Equao calorimtrica a soma
algbrica dos calores sensveis
(Qsensvel) e latentes (Qlatente)
recebidos pelo calormetro e pelos
corpos que ele encerra equivale ao calor
que o sistema recebe do ambiente (Q) que o sistema recebe do ambiente (Q)
acrescido do calor de converso interna
(Qc).
Q
sensvel
+ Q
latente
= Q + Qc
Calorimetria
Observaes:
1. Para processos exclusivamente fsicos
(sem reao qumica), a equao
calorimtrica assume a forma:
Q
sensvel
+ Q
latente
= Q
2 Eventualmente o calor Q recebido do 2. Eventualmente, o calor Q recebido do
ambiente pode ser nulo.
Nesse caso (calormetro ideal), temos,
para processos fsicos:
Q
sensvel
+ Q
latente
= 0
Calorimetria
Exemplo de aplicao 4
Um calormetro de cobre (c
Cu
= 0,095
cal/gC) de massa 100 g contm 300 g de
gua temperatura inicial de 80C.
Introduz-se, no calormetro, um bloco de
ferro (c
Fe
= 0,114 cal/gC) temperatura
de 5C. Atinge-se a temperatura de
equilbrio de 40C.
Determinar a massa do bloco de ferro.
Calorimetria
Soluo
C
C g
cal
c
g m
cobre o calormetr
i
cu
80

095 , 0
100
) (
=
=
=
u C
C g
cal
c
g m
quente gua
i
80

0 , 1
300
=
=
=
u C
C g
cal
c
g m
ferro
i
Al
5

114 , 0
?
=
=
=
u
C
C
f
i
40
80
= u
u
C
C
f
i
40
80
= u
u
C
C
f
i
40
5
= u
u
( )
i f
c m c m Q u u u = A =
0 = + +
ferro gua o calormetr
Q Q Q
( ) ( ) ( ) 0 5 40 114 , 0 . 80 40 . 1 . 300 80 40 095 , 0 . 100 = + + m
0 99 , 3 12000 380 = + m
g m
m
m
75 , 3102
99 , 3
12380
12380 99 , 3
=
=
=
Calorimetria
Exemplo de aplicao 5
Um calormetro de capacidade trmica
desprezvel contm 500 g de gua na
temperatura de 80C. Introduz-se no
interior do mesmo 200 g de gelo na
temperatura de 30C temperatura de -30C.
Pedem-se:
a) a temperatura de equilbrio do sistema;
b) a massa de gelo a -30C a ser introduzida
no calormetro para que, na situao de
equilbrio, o calormetro contenha q ,
somente gua a 0 C.
Dados:
calor especfico da gua: 1,0 cal/g. C
calor especfico do gelo: 0,5 cal/g. C
calor latente de fuso do gelo: 80 cal/g
Calorimetria
Soluo
a)
0 , 1
500
=
=
cal
c
g m
quente gua
C
cal
c
g m
gelo
Al

5 , 0
200
=
=
cal
L
g m
gelo do fuso
f
80
200
=
=

1
200
=
=
Al
C
cal
c
g m
gelo do fria gua
?
90

,
=
=
f
i
C
C g
u
u
C
C
C g
f
i
Al
0
30

,
=
=
u
u
g
L
f
80
?
0

=
=
f
i
Al
C
C g
u
u
( ) L m Q e c m Q
i f
= = u u
( ) ( ) ( ) ( ) 0 0 1 . 200 80 . 200 30 0 . 5 , 0 . 200 80 1 . 500 = + + +
f f
u u
0 200 16000 3000 40000 500 = + + +
f f
u u
f f
0 21 700 =
f
u
C
f
f
30
700
21000
=
=
u
u
Calorimetria
Soluo
b)
C
cal
c
g m
quente gua

0 , 1
500
=
=
C
cal
c
m
gelo
Al

5 , 0
?
=
=
cal
L
m
gelo do fuso
f
80
?
=
=
C
C
C g
f
i
0
80

=
=
u
u
C
C
C g
f
i
Al
0
30

=
=
u
u
g
f
( ) ( ) ( ) 0 80 . 30 0 . 5 , 0 . 80 0 1 . 5000 = + + m m
0 80 . 15 40000 = + + m m
40000 . 95 = m
g m
m
05 , 421
95
40000
=
=
Interatividade
Calorimetria
Um calormetro de capacidade trmica C contm
100 g de gua a 60C. Introduz-se na gua um
corpo de metal a 100C, de calor especfico
0,050 cal/gC e massa 60 g. Em seguida,
adiciona-se ao sistema gelo a 0C (calor latente adiciona se ao sistema gelo a 0 C (calor latente
L = 80 cal/g). Estabelecido o equilbrio trmico, o
sistema contm 240 cm
3
de gua. Constata-se
que ainda h gelo no calormetro. Despreze as
trocas de calor com o ambiente. A capacidade
trmica C do calormetro vale:
a) C = 60 5 cal/C a) C = 60,5 cal/C
b) C = 6000,0 cal/C
c) C = 300,0 cal/C
d) C = 4900,33 cal/C
e) C = 81,67 cal/C
Gases perfeitos
Mol
Mol a quantidade de matria contendo
tantas entidades elementares quantos
tomos existem em 12,000 g de carbono
12.
Nmero de Avogadro
Em um mol de qualquer substncia,
existem N
A
= 6,023 . 10
23
mol
-1
Volume molar normal
Em um gs perfeito em condies normais Em um gs perfeito, em condies normais
de temperatura e presso, um mol ocupa o
volume:
V
mn
= 22,4136. 10
-3
m
3
Gases perfeitos
Gs perfeito o gs que segue a
equao de Clapeyron e a lei de Joule.
Equao de Clapeyron: pV = nRT
Sendo que, no sistema internacional SI:
p a presso do gs (Pascal = P = N/m
2
) p a presso do gs (Pascal = P
a
= N/m
2
)
V o volume do gs (m
3
)
T a temperatura absoluta (K)
n o nmero de mols (mol)
R a constante de Clapeyron R a constante de Clapeyron
R = 8,3143 (J/mol . K)
Gases perfeitos
Constante de Clapeyron R
Pode ser calculada em qualquer estado
de um corpo de gs perfeito.
Ex. para n = 1 mol, p = 101325 Pa, V=
22,4136. 10-3 m
3
22,4136. 10 3 m
Nmero de moles n
o quociente entre o nmero de
nT
pV
R =
15 , 273 1
10 4136 , 22 101325
3
x
x x
R

=
molK
J
R 3143 , 8 =
q
molculas N contidas no gs e o nmero
de Avogadro N
A
. E tambm pode ser
dado por meio do quociente entre a
massa m do gs e a massa
molecular M do gs.
M
m
N
N
n
A
= =
Gases perfeitos
Equao da energia interna
Propriedades do gs perfeito
As molculas so partculas de volume
desprezvel.
Interagem somente durante uma eventual
coliso coliso.
No h coeso molecular e energia
potencial interna.
As colises so perfeitamente elsticas.
A energia cintica antes da coliso igual
energia cintica aps a coliso. energia cintica aps a coliso.
O movimento das partculas catico.
A somatria da energia cintica da
molculas do gs perfeito
representa sua energia interna U,
que segue a lei de Joule.
Gases perfeitos
Lei de Joule
A energia interna de gs perfeito s varia
com a temperatura.
U = energia interna do gs
T nC U
v
=
g g
n = nmero de mols
C
v
= calor especfico molar a volume
constante (constante em relao a
V ou T)
T = temperatura absoluta T temperatura absoluta
Todos os gases que existem so
chamados de gases reais.
Quando extremamente rarefeitos, se
comportam como gases perfeitos.
Gases perfeitos
Equao de calor
A troca de calor com o meio externo
calculada por:
Para processo isomtrico ou a volume
nM m
M
m
n T mc Q = = A =
M c C T c nM Q = A = ) (
Para processo isomtrico ou a volume
constante:
Cv = calor especfico molar a volume
constante:
Para processo isobrico ou a presso
constante:
T C n Q A =
T C n Q A =
T C n Q
v
A =
constante:
Cp = calor especfico molar a presso
constante
Relao de Mayer:
T C n Q
p
A =
R C C
v p
=
Gases perfeitos
Equao do trabalho
Em uma transformao lenta, o volume
sofre incremento diferencial dV (dV>0 em
expanso, dV<0 em compresso).
A
posio
inicial
posio
final
dV
pisto
pisto
GS
dx
Num deslocamento infinitesimal dx do
pisto, o trabalho do sistema sobre o
ambiente externo :
GS
dx F dW . =
Gases perfeitos
F a fora resultante exercida pelas
molculas do gs na superfcie de rea A.
A presso exercida pelo gs na superfcie do
pisto p = F/A, logo: F = p.A
dx A p dW . . =
O incremento de volume do gs :
dx A p dW . .
dx A dV . =
Portanto, o trabalho fica:
dV p dW . =
Gases perfeitos
O trabalho do sistema sobre o ambiente externo
desde o estado inicial (p1, V1) at o estado final
(p2 , V2) dado por:
}
=
2
1
2 , 1
V
V
dV p W
Para calcular o trabalho, necessrio
conhecer a funo p = p(V).
Gases perfeitos
Diagrama cartesiano (V, p)
Trabalho igual rea sob a curva em
valor absoluto.
Na expanso, o trabalho positivo.
Na compresso o trabalho negativo Na compresso, o trabalho negativo.
-
-
p
p
p
1
2
1
W = p.dV
1, 2
v
v
2
1
-
p
v v
v
2
2 1
Gases perfeitos
Trabalho do gs num processo cclico:
Negativo para ciclo anti-horrio.
Positivo para ciclo horrio.
Num ciclo, o trabalho ser sempre em
valor absoluto igual rea interna do valor absoluto, igual rea interna do
ciclo.
Ci l id tid h i Ciclo percorrido no sentido horrio:
trabalho positivo.
Gases perfeitos
Exerccio de aplicao 1
Um gs perfeito est com volume V
1
e
submetido presso P
1
e temperatura
T
1
. Deseja-se aumentar sua presso at P
2
sem modificar o seu volume. O calor
especfico do gs a volume constante
C
V
= 3R/2. Determine o calor trocado com
o ambiente externo nesse processo.
Dados:
3 3
2 1
5 10 V V m

= =
5
2
2
8 10
N
P
m
= 5
1
2
6 10
N
P
m
=
Soluo:
) (
2
3
) (
2
3
) (
1 2 2 , 1
1 2 2 , 1 1 2 2 , 1
T T R n Q
T T R n Q T T C n Q
v
=
= =
Gases perfeitos
Exerccio de aplicao 1
R n R n R n
V p
T T R n V p
R n R n R n
V p
T T R n V p
3 3 5
2 2
2 2 2 2
3 3 5
1 1
1 1 1 1
10 . 4 10 . 5 . 10 . 8
10 . 3 10 . 5 . 10 . 6
= = = =
= = = =

R n
R n Q
R n R n
R n Q
T T R n Q
)
10 . 1
(
2
3
)
10 . 3 10 . 4
(
2
3
) (
2
3
3
2 , 1
3 3
2 , 1
1 2 2 , 1
=
=
=
J Q
Q
R n
1500
10 . 1 . 5 , 1
2
2 , 1
3
2 , 1
=
=
Gases perfeitos
Exerccio de aplicao 2
O diagrama anexo representa transformaes
sofridas por um gs perfeito com um nmero
de moles n = 1 mol. Determine o trabalho
trocado com o ambiente externo nos
processos AB ACB e ADB processos AB, ACB e ADB.
2
2.5
3
3.5
x 10
5
(
N
/
m
2
)
C A
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035 0.04
0
0.5
1
1.5
V(m
3
)
P
B D
Gases perfeitos
Exerccio de aplicao 2
J W
h b B
trapzio rea W
AB
AB
4000
2
02 , 0 . 10 . 4
2
) 01 , 0 03 , 0 ( ) 10 . 1 10 . 3 (
2
) (
5 5 5
= =
+
=
+
= =
J W
W W W
volume de variao h no W
J W
ladoxlado retngulo rea W
ACB
CB AC ACB
CB
AC
AC
6000 6000 0
0
6000 ) 01 , 0 03 , 0 ( . 10 . 3
5
= + =
+ =
=
= =
= =
J W
W W W
volume de variao h no W
J W
ladoxlado retngulo rea W
ADB
DB AD ADB
AD
DB
DB
2000 2000 0
0
2000 ) 01 , 0 03 , 0 ( . 10 . 1
5
= + =
+ =
=
= =
= =
Interatividade
Um corpo de gs perfeito com n mols sofre a
transformao exibida no diagrama abaixo. O
calor, o trabalho e a variao da energia interna na
transformao AB, em atm.litro, valem,
respectivamente:
Dados: C
p
= 5R/2, C
v
= 3R/2, R = 0,082 atm.l/K Dados: C
p
5R/2, C
v
3R/2, R 0,082 atm.l/K
a) 140, 90, 50
b) 200, 60, 140
c) 210, 100, 110
d) 240, 96, 144
P (atm)
A (800 K) B
8
e) 84, 30, 54
0
4 16
V(l)
Primeira lei da termodinmica
Primeira lei da termodinmica: expressa o
princpio da conservao da energia.
A diferena entre o calor e o trabalho que
um sistema troca com o ambiente externo
equivale variao de sua energia interna.
U
1,2
= Q
1,2
- W
1,2
Em que:
U
1,2
variao da energia interna do sistema
Q
1,2
calor recebido ou fornecido pelo
sistema
W
1,2
trabalho realizado
Primeira lei da termodinmica
Transformaes termodinmicas
Cada funo p = p(V) corresponde a uma
transformao. As possibilidades de
transformaes termodinmicas so
infinitas.
Principais transformaes termodinmicas
Transformao isomtrica:
a transformao na qual o volume do
gs permanece constante.
V = constante e dV = 0
No diagrama (v,p), qualquer reta paralela ao
eixo da presso isomtrica.
Primeira lei da termodinmica
Transformao isomtrica
Equao do trabalho:
Equao do calor:
Equao da energia interna:
0
2 , 1
= W
) (
1 2 2 , 1
T T C n Q
v
=
) (
1 2 2 , 1
T T C n U
v
= A
Equao da energia interna:
1 lei da termodinmica:
) (
1 2 2 , 1 v
2 , 1 2 , 1 2 , 1
W - Q = U A
0 Q = U
2 , 1 2 , 1
> A
1 2 2 2 2 1 1 1
V V RT n V P RT n V P = = =
Primeira lei da termodinmica
Transformao isobrica
a transformao na qual a presso do
gs permanece constante (p = constante
e dp = 0).
No diagrama (V,p), qualquer reta paralela No diagrama (V,p), qualquer reta paralela
ao eixo do volume isobrica.
rea W =
2 , 1
Primeira lei da termodinmica
Transformao isobrica
Utilizando a 1 lei da termodinmica:
Equao da energia interna:
2 , 1 2 , 1 2 , 1
W - Q = U A
) (
1 2 2 , 1
T T C n U
v
= A
Equao do trabalho:
Equao do calor:
A li d d Cl t
) (
1 2 2 , 1
2
1
2
1
V V p dV p dV p W
V
V
V
V
= = =
} }
) (
1 2 2 , 1
T T C n Q
p
=
Aplicando a equao de Clapeyron, tem-se:
2
2
1
1
T
V
T
V
constante
p
nR
T
V
nRT pV = = = =
Primeira lei da termodinmica
Transformao isotrmica
a transformao na qual a temperatura
permanece constante (T = cte, dT = 0). No
diagrama cartesiano (V,p), as isotermas
correspondem a hiprboles, pois pela
equao de Clapeyron, tem-se:
V
cte
p cte pV nRT pV = = =
Primeira lei da termodinmica
Transformao isotrmica
1 lei da termodinmica:
2 , 1 2 , 1 2 , 1
2 , 1 2 , 1 2 , 1
W Q , 0 U
W - Q = U
= = A
A
ento sendo
Equao da energia interna:
Equao do trabalho e calor:
0 ) (
1 2 2 , 1
= = A T T C n U
v
| | ln
2
2 2 2
V cte
dV
cte dV
cte
dV p W
V
V V V
= = = =
} } }
| |
| |
2 2 1 1 2 , 1
1
2
2 2
1
2
1 1 2 , 1
1
2
1 2 2 , 1
2 , 1
, ln ln
ln ln ln
ln
1
1 1 1
V p V p Q
V
V
V p
V
V
V p W
V
V
cte V V cte W
V cte
V
cte dV
V
dV p W
V
V V V
= = = =
= =
= = = =
} } }
Primeira lei da termodinmica
Transformao adiabtica
Nesta transformao, o gs no troca
calor com o ambiente externo (Q = 0
e dQ = 0).
Equao da transformao adiabtica Equao da transformao adiabtica
C
p
e C
v
so definidos pelo nmero de

V
cte
p cte pV = =
v
p
C
C
=
Poisson de expoente =
tomos que compem uma molcula de
gs. Para gases monoatmicos:
Para gases diatmicos:
R C e R C
v p
2
3
2
5
= =
R C e R C
v p
2
5
2
7
= =
Primeira lei da termodinmica
Transformao adiabtica
Diagrama cartesiano de uma
transformao adiabtica: a rea debaixo
da transformao corresponde, em valor
absoluto, ao trabalho trocado com o
meio ambiente.
Primeira lei da termodinmica
Utilizando a primeira lei da termodinmica:
Equao da energia interna:
2 , 1 2 , 1
2 , 1 2 , 1
2 , 1 2 , 1 2 , 1
W - = U
W - 0 = U
W - Q = U
A
A
A
Equao do trabalho:
) ( C n = U
1 2 v 2 , 1
T T A
} }
= =
2
1
2
1
2 , 1
W
V
V
V
V
dV
V
cte
dV p

=
1
W
1 1 2 2
2 , 1
V p V p
Equao do calor:
Equao de Clapeyron e equao adiabtica:
0 Q
2 , 1
=
2
2 2
1
1 1
T T

=

V V
Primeira lei da termodinmica
Equaes da 1 lei da
termodinmica
CARACTERSTICA
ISOTRMICA
ISOMTRICA
ISOBRICA
ADIABTICA
Primeira lei da termodinmica
Transformaes cclicas
Na transformao cclica, o estado final
do gs coincide com seu estado inicial.
A temperatura final igual temperatura
inicial. inicial.
A variao da energia interna do gs
nula.
O trabalho no ciclo igual ao calor no ciclo.
0 = A
ciclo
U
Pela primeira lei da termodinmica, tem-se:
ciclo ciclo ciclo ciclo ciclo ciclo
W Q U W Q U = = A = A 0
Primeira lei da termodinmica
Exerccio de aplicao 1
Um corpo de gs perfeito realiza o ciclo
esquematizado na figura. A
transformao CA adiabtica e TA vale
600 K. Determinar: a) os estados B e C
do gs; b) o calor, o trabalho e a variao
de energia interna em cada
transformao; c) o calor, o trabalho e a
variao de energia interna no ciclo.
p
A
(atm)
2
B
12 24
V (1)
C
A
Primeira lei da termodinmica
Exerccio de aplicao 1
a)
67 , 1 67 , 1
24 . 12 . 2
c C C A A
p V P V P = =

B C
P atm P = = = = 63 , 0
81 , 201
42 , 63
. 2
24
12 . 2
67 , 1
67 , 1
V P V P 24 3 0 12 2
K l atm
T
V P
R n RT n V P
A
A A
A A A
/ . 04 , 0
600
12 . 2
= = = =
b) AB transformao isomtrica
K T
T T
V P
T
V P
C
C C
C C
A
A A
378
24 . 3 , 0
600
12 . 2
= = =
K T
T T
V P
T
V P
B
B B
B B
A
A A
189
12 . 63 , 0
600
12 . 2
= = =
0 AW 0 = A
AB
W
l atm R n T T nC Q
A B V AB
. 66 , 24 ) 411 (
2
3
04 , 0 ) 600 189 (
2
3
) ( = = = =
l atm Q U
AB AB
. 66 , 24 = = A
Primeira lei da termodinmica
Exerccio de aplicao 1
b) BC transformao isobrica
l atm V V P W
B C B BC
. 56 , 7 ) 12 24 ( 63 , 0 ) ( = = =
l atm R n T T nC Q
B C p BC
. 9 , 18 ) 189 (
2
5
04 , 0 ) 189 378 (
2
5
) ( = = = =
l atm R n T T nC U
B C V BC
. 34 , 11 ) 189 (
2
3
04 , 0 ) 189 378 (
2
3
) ( = = = = A
CA transformao adiabtica
) Ci l
0 =
CA
Q
l atm
V P V P
W
C C A A
CA
. 25 , 13
67 , 1 1
24 . 63 , 0 12 . 2
1
=

l atm W U
CA CA
. 254 , 13 = = A
c) Ciclo 0 = A
ciclo
U
25 , 13 56 , 7 0 + = + + =
ciclo CA BC AB ciclo
W W W W W
l atm W
ciclo
. 69 , 5 =
l atm W Q
ciclo ciclo
. 69 , 5 = =
Interatividade
Um corpo de gs perfeito realiza o ciclo
termodinmico conforme o diagrama
anexo. A transformao AB isotrmica, e
a BC adiabtica. O trabalho, o calor e a
variao da energia interna, no ciclo, em
atm l valem respectivamente: atm.l, valem, respectivamente:
a) 4,8; 1,5; 2,2
b) -20,26; -20,26; 0
c) -2,406; -2,406; 0
d) 9 24; 6; 3 9
A
6
P (atm)
B (600 K)
8
C (800 K)
d) 9,24; 6; 3,9
e) 800; 600; 300
3,9
B (600 K)
0
6
9,24
V(l)
AT A PRXIMA