TERMODINMICA La termodinmica (de las palabras griegas calor y potencia) es el estudio del calor, el trabajo, la energa y los cambios

que provocan en los estados de los sistemas. En un sentido ms amplio, la termodinmica estudia las relaciones entre las propiedades macroscpicas de un sistema. La temperatura es una propiedad esencial en la termodinmica, y por eso se define a veces la termodinmica como el estudio de la relacin entre la temperatura y las propiedades macroscpicas de la materia. La termodinmica de equilibrio, Energa.- Es la capacidad de un sistema fsico para realizar un trabajo. La materia posee energa como resultado de su movimiento o de su posicin en relacin a las fuerzas que actan sobre ellos. Trabajo.- En Termodinmica. Se define al trabajo como cualquier cantidad que fluye a travs de la frontera de un sistema durante un cambio de estado y que puede usarse por completo para elevar un cuerpo en el entorno. Deben sealarse diversos aspectos de sta definicin de trabajo. El trabajo slo aparece en la frontera de un sistema. El trabajo slo aparece durante un cambio de estado El trabajo se manifiesta por su efecto en el entorno La cantidad de trabajo es igual a mgh, donde m es la masa elevada; g, la aceleracin debida a la gravedad, y h, la altura a que se ha elevado el cuerpo. El trabajo es una cantidad algebraica; es positiva si se eleva la masa, en cuyo caso decimos que se ha producido un trabajo en el entorno o ha fluido hacia el entorno; en negativa cuando la masa desciende y entonces decimos que se ha destruido trabajo o ha fluido desde el entorno.

Calor.- En termodinmica, se define el calor como una cantidad que fluye a travs de la frontera de un sistema durante un cambio de estado en virtud de una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y que fluye de un punto de temperatura mayor a otro de temperatura menor. Debemos hacer hincapi en lo siguiente. El calor slo aparece en la frontera del sistema. El calor slo aparece durante un cambio de estado. El calor se manifiesta por un efecto en el entorno.

La cantidad de calor es igual al nmero de gramos de agua del entorno que aumentan su temperatura en un grado partiendo de una temperatura especfica bajo una presin especfica.

CAPACIDAD CALORFICA A PRESION Y VOLUMEN CONSTANTES La capacidad calorfica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se define como

La capacidad calorfica depende de la P y T de trabajo. Como el calor no es una funcin de estado, habr que definir qu tipo de proceso se realiza cuando queramos saber que transferencia de energa en forma de calor es necesaria para variar la temperatura del sistema.

Si el proceso se realiza a presin constante se define la capacidad calorfica a presin constante como:

Si el proceso se realiza a volumen constante se define la capacidad calorfica a volumen constante como:

Puesto que

y se tiene que

PRIMERA LEY DE LA TERMODNAMICA Despus de estos preliminares estamos en condiciones de estudiar la primera ley termodinmica que establece la conservacin de la energa, es decir, sta ni se crea, ni se destruye. En otras palabras, esta ley se formula diciendo que para una cantidad dada de una forma de energa que desaparece otra forma de la misma aparecer en una cantidad igual a la cantidad desaparecida. Para ser ms especficos consideremos el destino de cierta cantidad de calor q agregada al sistema. Esta cantidad dar origen a un incremento de la energa interna del sistema y tambin efectuar cierto trabajo externo como consecuencia de dicha absorcin calorfica. Si designamos por E al incremento de energa interna del sistema y w al trabajo hecho por el sistema sobre el contorno, entonces por la primera ley tendremos:

(16) La ecuacin (16) constituye el establecimiento matemtico de la primera ley. Como la energa interna depende nicamente del estado de un sistema, entonces el cambio de la misma involucrado en el paso de un estado donde la energa es E1 a otro donde es E2 debe estar dada por

depende as nicamente de los estados inicial y final del sistema y de ninguna manera de la forma en que se ha realizado tal cambio. Estas consideraciones no se aplican a w y q, porque la magnitud de stas, depende de la manera en que se efecta el trabajo en el paso del estado inicial al final. El smbolo w representa el trabajo total hecho por un sistema. En una celda galvnica, por ejemplo, w puede incluir la energa elctrica proporcionada, ms, si hay cambio de volumen, cualquier energa utilizada para efectuar la expansin o contraccin contra una presin oponente p. Ahora estamos interesados solamente en el trabajo mecnico o de presin contra volumen desarrollado en el proceso; y esta energa se deduce fcilmente de la manera siguiente. Consideremos un cilindro (figura), de seccin transversal A ajustado con un pistn p. Entonces como la presin es una fuerza por unidad de

Trabajo de presin volumen.

rea, la fuerza total que acta sobre el pistn es f = A. Si ste se desplaza ahora una distancia dl, el trabajo dw realizado es

Pero Adl es un elemento de volumen, dV, barrido por el mbolo en su movimiento. De aqu

y, por integracin entre los lmites V1 y V2 (19) Si el nico trabajo hecho por el sistema es de esta naturaleza, entonces la sustitucin de la ecuacin (19) en la (16) nos da para la primera ley, la expresin (20)

Las ecuaciones (19) y (20) son perfectamente generales y aplicables al clculo de w, q, y en cualquier expansin o contraccin de un sistema.