Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica Lista de exerccios n 2 As concentraes em mol L-1 so anotadas M, p/p

p = peso/peso Por questes de formatao, o coeficiente de atividade notado f; Modelo de Debye-Hckel (extendido) para o coeficiente de atividade f do on i: log (f)i = -0,51(zi)2 [I/(1+ahBI)] zi: carga; I: fora inica; B = 3,3 (CNTP), ah: raio do on hidratado: ah (H3O+) = 0,9 nm; ah (OH-) = 0,35 nm Modelo limite de Debye-Hckel log (f)i = -0,51(zi)2I cidos e Bases fortes (leve em conta os algarismos significativos) 1] Calcule o pH e o pOH das seguintes solues cidas (use o modelo de Debye-H. extendido): a- HCl 0,023 M b- HCl 0,023 M com CaCl2 0,50M 2] A 20,0 mL de uma soluo HNO3 0,0150M adiciona-se 20,0 mL de HCl 0,0100 M e 60,0 mL de gua destilada. Calcule o pH e o pOH da soluo final, usando o modelo limite de Debye-H. 3]Calcule o pOH e o pH das seguintes solues bsicas (use o modelo de Debye-H. extendido): a- KOH 0,0300M b- KOH 0,0300M misturado com KCl 0,100M 4] Transfere-se 1,56 g de NaOH a um balo volumtrico de 1 L e completa-se com NaNO3 (0,1 M). Calcule o pOH e o pH da soluo final, considerando que d=1 g mL-1. 5] Em balo volumtrico de 500 mL, transfere-se 100 microlitros de HCLO4 concentrado (70,0 % p/p, M=100,46 g ml-1, d=1,67 g mL-1) e completa-se com gua. Calcule o pH da soluo final considerando que a densidade 1. Dilui-se 100 microlitros da soluo em 500 mL de gua, calule o novo pH. Equilbrio cido-base: cidos e Bases fracos 6]Classifique e explique a fora crescente da srie de cidos fracos (pKa entre parnteses): H-F (3,20), CH3COO-H (4,76), ClCH2COO-H (2,87), CH3O-H (15,5), fenil-COO-H (4,20) 7] Calcule o pH de solues do cido benzico, C6H5COOH (pKa = 4,20): a- 0,1 M b- 10-4 M 8] Calcule o pH de solues 0,01 M dos seguintes cidos: a- cido butanico (pKa=4,82) b- HNO2 (pKa=3,29) 9] Calcule o pH de solues do cido brico (pKa = 9,24) a- 10-2M b- 10-4M 10] Calcule o pH das seguintes solues cidas: a- cido lcteo 1,53x10-1 M (pKa=3,86) b- cido lcteo 2,60x10-3 M c- cido hipocloroso 2,00x10-5M (pKa=7,52) d- cido gliclico 2,55x10-5M (Ka=1,47x10-4) 11] Classifique e explique a fora crescente das bases fracas: NH3 (pKb=4,76), fenil-NH2 (anilina, pKb=), CH3CONH2 (pKb=), (CH3)2NH (pKb=3,27), C5H5N (piridina, pKb=8,77) 12] Calcule o pOH e o pH de solues de fenol (pKb = 4,11): a- 5,5x10-2M b- 7,6x10-5 M Qumica Analtica I terica Prof.a Christiane Duyck

Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica, Departamento de Qumica Analtica 13] Calcule o pOH e o pH das solues bsicas: a- amnia, NH3 3,36x10-1 M (pKb=4,76) b- perxido de hidrognio, H2O2 5,60x10-4M (pKb=2,40) 14] Calcule o pOH e o pH das solues de acrilato de sdio, C2H3COONa (pKb=9,75) a- 12,85x10-2M b- 2,65x10-5 M 15] Desenhe o diagrama de distribuio das espcies em funo do pH (a vs pH) dos seguintes sistemas cido-base: a- HNO2 (pKa=3,29) / NO2b- HOCH2COOH (pKa=3,83) / HOCH2COOc- fenol: PhOH (pKa=9,89) / PhOc- CH3NH3+ (pKa=10,64) / CH3NH2 16] O cido benzico C6H5COOH (pKa=4,2) um cido fraco em gua. a- Escreva a equao de dissociao desse cido em gua e desenha o diagrama de distribuio das espcies em funo do pH (a vs pH). b- Calcule o grau de dissociao , a1, do cido benzico na concentrao de 1,00x10-4M. Como se chama esse tipo de soluo? 17] 20,0 mL de cido butanico (HBut) 0,00110 mol L-1 (Ka=1,52x10-5), foram adicionados a 200 mL de uma soluo de KCl 0,1 M. Calcule o pH da soluo e as atividades de todas as espcies, segundo o modelo de Debye-Huckel (raio hidratado em nm: H3O+=0,9, OH-=But-=0,35). Respostas dos exerccios: 1] a- I=0.023M, pH = 1,7 e pOH=12; b- I=1,5M, pH=1,8 e pOH=12; 2] pH=2,34 e pOH= 11,7 3] a- pOH=1,60 e pH=12,4; b- pOH=1,65 e pH=12,3 4] [OH-]=0,0390M, fOH-=0,762; pOH=1,53, pH=12,5 5] C=2,33x10-3M e pH=2.65 (considerando I); aps dil: C=4,65x10-7M, eq. 2 grau considerando o eq. Da gua no B.C.: [H3O+]=[ClO4-]+[OH-]; pH=6,31. 6] F-(eletroneg)>ClCH2COO-(eletroneg+resson.)>phenil-COOH(eletroneg.+resson.)>CH3COO-(ress.) >CH3O7] a- 1 e 2 hips vlidas (3% de base), pH= 2,60; b- s 1 hip vlida (79% de base), pH= 4,27 8] a- 1 e 2 hips vlidas (4% de base), pH= 3,41; b- s 1 hip vlida (27% de base), pH= 2,63 9] a- 1 e 2 hips vlidas, pH= 5,62; b- s 2 hip vlida (pOH-pH = 0,83 < 2), pH= 6,58 10] a- pH=2,34, erro=3%; b- pH=3,22, erro=23%, pH(eq.2 grau)=3,27; c- pH=6,11, erro=4%, ; dpH=4,21, erro=240%, pH(eq.2 grau)=4,65 11] CH3CONH3+(mesmo que enol/ceto)<C5H5NH+(ress.)<fenil-NH3+(eletroneg)<NH4+<(CH3)2NH2+ 12] a- 1 e 2 hips vlidas (4% de cido), pOH= pH= 11,32; b- s 1 hip vlida (101% de cido), pOH=4,33; pH= 9,67 13] a- 1 e 2 hips vlidas, pOH= 2,62; pH=11,38; b- s 1 hip vlida (erro 267%), pOH= 3,30; pH=10,70 14] a- 1 e 2 hips vlidas, pOH= 5,32; pH=8,68; b- s 2 hip vlida (pOH-pH = 0,33 < 2), pOH= 6,92; pH=7,08 16] b- Ka=a2C/(1-a), a=0,54: 54% de HBenz e 46% de Benz-, a soluo um tampo. 17] s 1 hip vlida (39% de base). I=0,1M, aH3O+=2,65x10-5M, pH= 4,58; aOH-=Kw / aH3O+=3,77x1010 M

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