Grado de Biologa Prcticas de Qumica. Prctica 4-Pg.

PRCTICA 4: ESTUDIO DE DIVERSAS REACCIONES EN TUBO DE ENSAYO

1. INTRODUCCIN TERICA
Existe una gran variedad de reacciones qumicas, as como diversas formas de clasificarlas. En general las reacciones que tienen lugar en disolucin son mucho ms rpidas que aquellas en las que los reactivos son slidos; estas ltimas se aceleran al elevar la temperatura y fundir alguno de los reactivos. Las reacciones entre iones son tambin mucho ms rpidas que aquellas que implican ruptura de enlaces covalentes. Las reacciones cido-base se pueden seguir realizando medidas del pH de la disolucin y/o mediante otras reacciones que permiten seguir la variacin del color de alguna de las especies, reactivo o producto, en funcin del pH. El objetivo de esta prctica es mltiple: a) Experimentar con reacciones qumicas en tubo de ensayo utilizando pequeas cantidades de reactivos, b) Observar cambios de pH, precipitaciones, cambios de color, eliminacin de gases etc., c) Confirmar la existencia de reacciones reversibles e irreversibles, lentas y rpidas, reacciones cido-base y reacciones redox.

TRABAJO PREVIO.
Revisin de los conceptos: A) Equilibrio qumico; variables que afectan el equilibrio; efecto del in comn. Equilibrios cido-base; fuerza de cidos y bases; anfoterismo; hidrlisis. Equilibrios de oxidacin-reduccin. Equilibrios de solubilidad. B) Grupos funcionales orgnicos. Dobles enlaces C=C y grupos C=O. Reactividad. A partir de los datos que figuran en las etiquetas o en las fichas de seguridad, indica los posibles riesgos que puede implicar la manipulacin de cada uno de los siguientes reactivos y las precauciones que se deben de tomar en cada caso: KMnO 4 , K 2 CrO 4 , H 2 SO 4 (conc), NH 3 (conc), ciclohexeno, tolueno y Br 2 (l).

2. MATERIAL Y REACTIVOS
Material Gradilla con tubos de ensayo Pinza para tubos Esptula Varilla de vidrio Vidrio de reloj Papel de pH Reactivos NH 4 Cl (s) KSCN 0,1M Fenolftalena Naranja de metilo Ciclohexeno Tolueno Br 2 (acuoso) KMnO 4 1M Reactivo Fehling A y B K 2 CrO 4 1M HCl 1M CH 3 COOH 0,1M Fe(NO 3 ) 3 0,1M H 2 SO 4 conc H 2 SO 4 0,1M NaOH 1M NaCH 3 COO 1M Sacarosa (azcar) Cr(NO 3 ) 3 0,1M H 2 O 2 (6%) NH 4 Cl 1M CuSO 4 0,1M NH 3 conc NH 3 1M NH 3 0,1M Al 2 (SO 4 ) 3 0,1M

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A) ASPECTOS DEL EQUILIBRIO QUMICO.

Muchas reacciones qumicas tienden a un equilibrio dinmico, estado en el cual los procesos directos e inversos tienen la misma velocidad. Vamos a ver algunos ejemplos de equilibrio qumico, aprovechando que algunas de las especies son coloreadas. Confirmaremos el efecto que tienen sobre esos equilibrios las variaciones de concentracin de reactivos y productos.

Grado de Biologa Prcticas de Qumica. Prctica 4-Pg. 2

Cuestiones previas 1. Enunciar el principio de Le Chatelier. Cmo puede modificarse un equilibrio qumico? 2. Qu es un indicador cido-base? Averiguar el intervalo de pH en el que viran los indicadores naranja de metilo y fenolftalena y cules son los colores de la forma cida y de la forma bsica. 3. Cul es el estado fsico del HCl a temperatura y presin ambiente? y el del NH 3 ? 4. Los iones cromato CrO 4 2-, de color amarillo, reaccionan rpidamente con protones para formar dicromato Cr 2 O 7 2-, naranja. Escribir la reaccin ajustada. 6. Qu se entiende por un hidrxido anftero? Pon algn ejemplo. 7. Qu es un complejo de coordinacin? Pon algunos ejemplos. 8. A qu se debe el cambio de coloracin al aadir KSCN a una disolucin acuosa de Fe3+? A.1. Equilibrio in cromato-in dicromato. Objetivo: Estudio del efecto de la concentracin de iones H+ sobre el equilibrio. Modo operativo a) Colocar en un tubo de ensayo 5 gotas de disolucin K 2 CrO 4 1M. b) Aadir 1 2 gotas de H 2 SO 4 0.1M y agitar el tubo. Anotar los resultados. c) Aadir al mismo tubo 1 gota de NaOH 1M. Anotar los resultados. Cuestiones 1.1. A la vista de las experiencias realizadas cul de las especies es ms estable en medio cido y cul en medio bsico? 1.2. El in CrO 4 2- en medio cido forma inicialmente el in HCrO 4 - a partir del cual se forma el in Cr 2 O 7 2-. Qu trmino describira mejor esta reaccin: dimerizacin, condensacin, asociacin? A.2. Efecto del in comn. En disolucin acuosa, el cido actico (CH 3 COOH) y el amonaco (NH 3 ) se comportan como electrlitos dbiles de acuerdo con los siguientes equilibrios CH 3 COOH + H 2 O <==> CH 3 COO- + H 3 O+ NH 3 + H 2 O <==> NH 4 + + OHEn esta experiencia vamos a confirmar como la adicin de un exceso de iones CH 3 COO- a una disolucin de cido actico afecta al equilibrio disminuyendo la concentracin de iones H 3 O+ en disolucin. Este hecho se confirmar midiendo el pH de la disolucin. Igualmente la adicin de un exceso de iones NH 4 + a una disolucin de amonaco, disminuye la concentracin de iones OH- en el medio. Modo operativo a) Colocar en dos tubos de ensayo, A-1 y A-2, 20 gotas de CH 3 COOH 0.1M. Aadir a cada uno de ellos una gota de naranja de metilo y a continuacin y solamente a uno de ellos 3 4 gotas de NaCH 3 COO 1M. Anotar los resultados. b) Colocar en dos tubos de ensayo, B-1 y B-2, 20 gotas de NH 3 0.1M. Aadir a cada uno de ellos una gota de fenolftalena y solamente a uno de ellos 10 gotas de NH 4 Cl 1M. Anotar los resultados. Cuestiones 2.1. Cmo se interpretan los cambios de color observados en cada una de las dos experiencias 2a y 2b?.

Grado de Biologa Prcticas de Qumica. Prctica 4-Pg. 3

2.2. Qu se hubiera observado caso de utilizar fenolftalena en la experiencia 2a y naranja de metilo en la experiencia 2b? 2.3. Qu efecto tendra la adicin de un gran exceso de acetato sdico? Realizar un clculo del pH resultante suponiendo que se aade un nmero de moles de acetato sdico slido igual a los de cido actico existentes en disolucin. 2.4. Realizar el mismo clculo para la experiencia 2b, suponiendo la adicin de los mismos moles de cloruro amnico que amoniaco en disolucin. 2.5. Por sucesivas adiciones de acetato sdico podra alcanzarse un pH bsico? A.3. Desplazamiento de cidos y bases dbiles. AM + H 2 O <==> HA + OH- + M+ La reaccin representa el equilibrio de hidrlisis de una sal de cido dbil. La situacin de ste equilibrio depende de la constante de disociacin del cido HA. Es evidente que en medio cido el equilibrio anterior se ver desplazado hacia la derecha por disminucin de la concentracin de iones OH-. Si el cido HA es voltil y calentamos, el equilibrio puede tambin desplazarse por completo aunque el cido HA sea fuerte. Lo mismo se puede decir en el caso de una sal de base dbil. En esta experiencia vamos a confirmar que cidos o bases fuertes y poco voltiles pueden desplazar de sus sales a otros cidos o bases ms dbiles o ms voltiles. Modo operativo a) Poner en un tubo de ensayo 10 gotas de disolucin de NH 4 Cl 1M y aadir 5 gotas de NaOH 1M. Calentar suavemente y aproximar a la boca del tubo de ensayo un trocito de papel indicador humedecido con una gota de agua desionizada y colocado sobre la varilla. Anotar el resultado. b) Aadir a un tubo de ensayo la punta de una esptula de NH 4 Cl slido (la cantidad mnima necesaria para cubrir el fondo curvo del tubo de ensayo). Agregar 1 gota de cido sulfrico concentrado. Medir, como antes, el pH de los gases desprendidos en la boca del tubo de ensayo. Lavar el tubo inmediatamente. Cuestiones 3.1. Por qu se calienta el tubo en la experiencia 3a? 3.2. Por qu se utiliza NH 4 Cl slido en el apartado 3b, y no en disolucin? A.4. Precipitacin y disolucin de hidrxidos metlicos. Los iones de metales pesados en medio bsico, neutro o incluso ligeramente cido precipitan en forma de hidrxidos u xidos hidratados. Recin preparados, estos precipitados pueden disolverse de varias formas: 1.- Por la adicin de un cido. De ste modo se produce la reaccin inversa a la de formacin del hidrxido. 2.- Adicionando un ligando con el que el in metlico forme un complejo estable. 3.- En el caso de hidrxidos anfteros, como Al (OH) 3 , por adicin de bases fuertes. 4.- Por oxidacin del in metlico. Modo operativo a) Poner 10 gotas de disolucin de CuSO 4 0.1M en un tubo de ensayo y aadirle una gota de disolucin de NaOH 1M. Observar la formacin del precipitado de hidrxido de cobre(II). Adicionar unas gotas de HCl 1M hasta observar la redisolucin del precipitado.

Grado de Biologa Prcticas de Qumica. Prctica 4-Pg. 4

Cu(OH) 2 + 2H+ <==> Cu2+ + 2H 2 O b) Poner 10 gotas de disolucin de CuSO 4 0.1M en un tubo de ensayo y aadirle 3 gotas de disolucin de NaOH 1M. Observar la formacin del precipitado de hidrxido de cobre(II). Aadir unas gotas de NH 3 concentrado (ojo! ni 0.1M, ni 1M) hasta observar la redisolucin del precipitado. Cu(OH) 2 + 4NH 3 <==> [Cu (NH 3 ) 4 ]2+ + 2OHc) Poner 10 gotas de disolucin de Al 2 (SO 4 ) 3 0.1M en un tubo de ensayo. Aadir amoniaco 1M gota a gota observando la formacin de un precipitado blanco de hidrxido de aluminio. Se seguir aadiendo amoniaco hasta que no se aprecie un aumento en la cantidad de dicho precipitado. Aadir unas gotas de NaOH 1M y agitar. En medio fuertemente bsico se forma tetrahidroxialuminato de sodio soluble. Al(OH) 3 + NaOH <==> [Al(OH) 4 ]- + Na+ d) Poner 10 gotas de disolucin de Cr(NO 3 ) 3 0.1M en un tubo de ensayo y aadirle unas gotas de disolucin de NaOH 1M. Observar la formacin del precipitado de hidrxido de cromo(III). A continuacin, agregar unas gotas de NaOH 1M y unas gotas de H 2 O 2 (6%) y calentar a ebullicin cuidadosamente. La disolucin toma el color amarillo del in cromato CrO 4 2- . 2Cr(OH) 3 + 4OH-+3H 2 O 2 <==> 2CrO 4 2- + 8H 2 O Cuestiones 4.1. Cuando un precipitado de un hidrxido metlico se calienta o se deja envejecer se disuelve en cidos con ms dificultad. A qu se debe esto? 4.2. No todos los ligandos que forman complejos con iones cobre pueden disolver al hidrxido de cobre. Qu caractersticas debe tener el complejo formado? A.5. Equilibrios en iones complejos Los iones de metales de transicin forman especies complejas, en las que el in metlico, cido de Lewis, se rodea de un nmero determinado de ligandos, bases de Lewis. El enlace entre el metal y ligandos es de tipo covalente dativo. En esta experiencia vamos a estudiar el efecto de la concentracin de reactivos en el equilibrio de formacin de un in complejo entre el in Fe+3 y SCN-. La formacin de este complejo puede escribirse: [Fe(H 2 O) 6 ]3+ + SCN- <==> [Fe(H 2 O) 5 (SCN)]2+ + H 2 O En realidad, al aadir tiocianato a una disolucin de hierro(III) se produce la sucesiva sustitucin de molculas de agua por tiocianato, [Fe(H 2 O) 5 (SCN)]2+, [Fe(H 2 O) 4( SCN) 2 ]+, [Fe(H 2 O) 3 (SCN) 3 ]- etc.. Para bajas concentraciones de tiocianato el complejo ms estable es el monosustituido, de color rojo. Confirmaremos el efecto que tiene sobre el equilibrio la adicin de diversos reactivos. Modo operativo a) Poner en 4 tubos 3 mL de agua aproximadamente. Ajustar con un cuentagotas para que todos los tubos tengan el mismo nivel. Aadir a cada uno de ellos 1 gota de Fe(NO 3 ) 3 0.1M y 1 gota de KSCN 0.1M y agitar. b) Aadir al primero de estos tubos 10 gotas de Fe(NO 3 ) 3 0.1M y agitar. Al segundo 10 gotas de KSCN 0.1M y agitar. Al tercero 10 gotas de NaOH 1M y agitar. Dejar el cuarto tubo como referencia. Anotar las observaciones.

Grado de Biologa Prcticas de Qumica. Prctica 4-Pg. 5

Cuestiones 5.1. Qu efecto tiene la adicin de Fe(NO 3 ) 3 ? Y la adicin de KSCN? Son comparables? Justificar las observaciones. 5.2. Qu efecto tiene la adicin de NaOH?

B) REACTIVIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES ORGNICOS.

Cuestiones previas 1) Escribir las reacciones de un alqueno con bromo y tambin con permanganato 2) Describir el reactivo de Fehling y sus reacciones con aldehdos y cetonas. 3) Escribir la estructura de la sacarosa. Tambin las de sus productos de hidrlisis. 4) La fructosa no posee grupos aldehdo y sin embargo reduce al reactivo de Fehling. Por qu? 5) Escribir la reaccin de la glucosa con el reactivo de Fehling. B.1. Identificacin de dobles enlaces C=C. Modo operativo Se necesita un total de 4 tubos de ensayo por persona, que se llevarn en una gradilla a la vitrina, donde se realizar el ensayo. a) Introducir 2 gotas de disolucin acuosa de bromo en 2 tubos. Al primer tubo se le aaden 5 gotas de tolueno y al segundo 5 gotas de ciclohexeno. La persistencia de la coloracin indica que no hay reaccin. Observar lo sucedido y anotar los resultados. b) Introducir 2 gotas de permanganato potsico al 2% en 2 tubos. Al primer tubo se le aaden 5 gotas de tolueno y al segundo 5 gotas de ciclohexeno. Observar lo sucedido y anotar los resultados. Echar los residuos en el bote y enjuagar los tubos en la pila de la vitrina. Cuestin: Explicar lo sucedido en las experiencias anteriores. B.2. Identificacin de aldehdos alifticos. Los aldehdos dan una reaccin muy caracterstica con el Reactivo de Fehling consistente en reducir en medio alcalino los iones Cu2+, azules, a Cu 2 O, rojo-anaranjado e insoluble. Esta reaccin no la dan las cetonas ni los aldehdos aromticos, que son ms difciles de oxidar. La sacarosa (azcar) es un disacrido que no contiene grupos aldehdo y por lo tanto no reduce el reactivo de Fehling. En medio cido la sacarosa se hidroliza dando glucosa y fructosa, que s reducen el reactivo de Fehling. Modo operativo a) Disolver en dos tubos de ensayo la punta de una esptula de sacarosa en 3 mL de agua. Aadir a uno de los tubos 3 gotas de HCl 1M y calentar ambos tubos al bao mara durante cinco minutos. b) Aadir 5 gotas de reactivo de Fehling A (sulfato de cobre II al 7%) a cada una de las disoluciones e inmediatamente 5 gotas de reactivo de Fehling B (tartrato de sodio y potasio al 34.6% e hidrxido sdico al 14% ) y agitar. En caso de ser negativo el ensayo calentar el tubo suavemente. Anotar las observaciones.

4. BIBLIOGRAFA
1. P.W. Atkins. Qumica General. Temas 13, 14,15,16 y 24.Ed. Omega. 2. K.W. Whitten et al., Qumica General Tema 28, Ed. Mc Graw Hill 1992. ANEXOS: Ver Tabla de indicadores cido-base y Tabla de constantes de ionizacin en la prctica anterior