A friabilidade do carvo vegetal expressa a sua resistncia abraso e queda, pois durante todo o processo produtivo, o mesmo sofre uma degradao, gerando os chamados finos do carvo vegetal. Grande parte desses finos no utilizada em processos industriais ou mesmo domsticos, devido incorporao de impurezas. Os finos com baixos teores de impurezas so submetidos a processos de aglomerao (briquetagem) ou so utilizados em processos de injeo direta nas indstrias siderrgicas e cimenteiras. Desde a sua produo at o uso final, o carvo vegetal vai gerando finos em torno de 25%. Na TABELA 1, observa-se a gerao de finos do carvo em todas as suas etapas produtivas.
TABELA 1. GERAO DE FINOS (ABAIXO DE 10mm) DO CARVO VEGETAL, DURANTE O PROCESSO PRODUTIVO E MANUSEIO.
ATIVIDADE GERAO DE FINOS (%) ABAIXO DE 10mm Na carvoaria 3,7 Carregamento e transporte 5,3 Peneiramento 9,7 Armazenamento 6,3 Total 25 Fonte: OLIVEIRA, 1977.
Para se avaliar a gerao de finos de um determinado carvo vegetal, existe o teste de tamboramento, o qual visa simular o manuseio do carvo e consequentemente, sua maior ou menor friabilidade. atravs deste teste que se pode comparar carves vegetais de diferentes espcies ou fabricados em diferentes condies de carbonizao. Desta forma pode-se selecionar espcies e processos de carbonizao que originem carves vegetais menos friveis. O teste de tamboramento realizado no tambormetro, o qual submetido a uma determinada rotao por um determinado perodo de tempo. Suas dimenses, nmero de rotaes e velocidade de rotao, variam de acordo com as diferentes normas existentes para o teste. O teste mede a porcentagem de finos abaixo de uma determinada granulometria, como por exemplo, 13mm. Na FIGURA 1, observa-se um modelo de tambormetro, desenvolvido pelo CETEC (1.982a), baseado num modelo desenvolvido na Sucia. constitudo por um tambor de chapa de ao, com 30cm de dimetro e 25cm de comprimento, com uma
2 tampa de 12 x 22cm. Este tambor acoplado a um mecanismo de transmisso que permite um movimento rotacional em velocidades de 25, 35 e 46 RPM.
FIGURA 1. MODELO DE UM TAMBORMETRO. FONTE: CETEC, 1.982a.
1.1 FATORES QUE INFLUENCIAM NA FRIABILIDADE DO CARVO VEGETAL
1.1.1 Umidade da madeira
Quanto maior for a umidade da madeira, maior ser a gerao de finos. Isto pode ser explicado pelo fato de que quanto maior for o teor de umidade da madeira, maior ser a formao de trincas internas no carvo, o que provocar uma maior gerao de finos. Na TABELA 2, um estudo realizado por CETEC, 1.982c com Eucalyptus grandis, mostra claramente esta tendncia.
TABELA 2. GERAO DE FINOS (%), EM TESTE DE TAMBORAMENTO DE CARVO VEGETAL DE Eucalyptus grandis, EM FUNO DO TEOR DE UMIDADE DA MADEIRA CARBONIZADA.
TEOR DE UMIDADE DA MADEIRA (%) % DE FINOS ABAIXO DE 13mm < 20 11,2 20 - 30 13,5 > 30 15,5 Fonte: CETEC, 1982b
3 1.1.2 Temperatura de carbonizao
A temperatura de carbonizao um fator importantssimo no que diz respeito s propriedades fsicas e qumicas do carvo vegetal. Na TABELA 3, demonstrado a influncia de trs temperaturas finais de carbonizao. Observa-se que a gerao de finos aumenta quando a temperatura modificada de 300 para 500 o C, diminuindo quando esta aumenta para 700 o C. A explicao para isto que a 500 o C a perda de volteis maior que a 300 o C e a contrao do carvo no acompanha proporcionalmente esta perda, tornando-o mais poroso e consequentemente mais frivel. Na temperatura de 700 o C, a perda de volteis maior ainda, porm, nesta temperatura, ocorre uma grande contrao do carvo, o que o torna menos poroso e frivel.
TABELA 3. VALORES MDIOS EM TESTE DE TAMBORAMENTO PARA CARVO PRODUZIDO DE MADEIRA DE Eucalyptus grandis DE MESMA IDADE COM MESMO TEOR DE UMIDADE.
TEMPERATURA DE CARBONIZAO ( o C) % DE FINOS ABAIXO DE 13mm APS O TESTE 300 13,2 500 14,6 700 12,9 Fonte: CETEC, 1.982c
1.1.3 Dimetro e comprimento da madeira
O dimetro um fator de grande influncia na gerao de finos em um determinado carvo. Isto facilmente explicado pela impermeabilidade do cerne. De modo geral, quanto maior for o dimetro de uma madeira, maior ser a sua quantidade de cerne. Em funo da sua maior permeabilidade, o alburno seca rapidamente e o cerne, em funo do acmulo de substncias dentro das fibras, tem dificuldade em perder umidade. Desta maneira, a presso de vapor dos gases aumenta no interior das fibras, causando a ruptura das mesmas, desenvolvendo trincas. Pode-se concluir que a no formao do cerne reduz o aparecimento de trincas no carvo. Consequentemente, a utilizao de lenhas mais jovens (dimetros menores), reduz a formao de finos. No que diz respeito ao comprimento da lenha, quanto maior for este, maior ser a porcentagem de finos de um carvo. Como a perda de umidade da madeira se d em maior proporo no sentido longitudinal, o centro da pea ter dificuldades em
4 perder umidade. desta forma, as extremidades da pea secaro rapidamente e o centro da pea ainda estar muito mido, provocando fortes gradientes de umidade, os quais causaro maior quantidade de trincas internas no carvo. Na TABELA 4, observa-se a forte influncia do comprimento da madeira na gerao de finos.
TABELA 4. INFLUNCIA DO COMPRIMENTO DAS PEAS (DIMETROS ENTRE 1 E 6cm) NA FORMAO DE FINOS ABAIXO DE 13mm.
COMPRIMENTO DA PEA (cm) % DE FINOS ABAIXO DE 13mm 22 - 24 8,48 48 - 50 14,24 100 - 160 17,78 Fonte: CETEC, 1.982c
1.1.4 Velocidade de aquecimento
A velocidade de aquecimento exerce influncia no s na friabilidade, mas em muitas outras propriedades do carvo, alm da influncia no rendimento em carvo e subprodutos. Em relao friabilidade, quanto mais rpida for a carbonizao, ou seja, quanto maior for a taxa de aquecimento, mais frivel ser o carvo. Portanto, o carvo produzido em retortas (carbonizaes mais rpidas) tende a ser bem menos estvel que o carvo produzido em fornos de alvenaria. Na TABELA 5, observa-se a influncia de duas velocidades de carbonizao no teor de carbono fixo e na quantidade de finos gerados.
TABELA 5. INFLUNCIA DA TAXA DE AQUECIMENTO NA GERAO DE FINOS DE CARVO VEGETAL.
TAXA DE AQUECIMENTO ( o C) TEOR DE CARBONO FIXO (%) % DE FINOS 0,1 78,02 11 3,4 78,51 18 Fonte: CETEC, 1.982c
2. RESISTNCIA COMPRESSO
A resistncia de um carvo vegetal compresso longitudinal e transversal muito importante. Quanto mais resistente for um determinado carvo vegetal, melhor
5 ser o seu comportamento dentro de um alto forno siderrgico, quando submetido a uma carga de compresso. Um carvo com maior resistncia, apresenta menor degradao dentro do forno. Como na friabilidade, a temperatura final de carbonizao tambm exerce uma grande influncia na resistncia compresso. Da mesma forma, h uma queda de resistncia compresso entre 300 e 500 o C, em funo da maior extrao de volteis e consequente aumento da porosidade do carvo, pois o mesmo no sofre contraes significativas. Nesta faixa de temperatura, o nmero de fibras por unidade de rea permanece constante. Portanto, nesta faixa de temperatura, aumenta a porosidade sem aumentar o nmero de fibras por unidade de rea, fazendo com que ocorra uma queda na resistncia compresso. A partir de 500 o C, aumenta a resistncia ao esmagamento, pois comea a ocorrer uma contrao significativa nas dimenses do carvo. Esta contrao pode estar relacionada a um possvel rearranjo estrutural do carbono residual (TABELA 5). O aumento na resistncia do carvo vegetal compresso a partir de 500 o C pode estar relacionado aos seguintes fatores:
Diminuio radial aumento do nmero de fibras por unidade de rea. Rearranjo estrutural do carbono formando uma estrutura de maior resistncia.
3. DENSIDADE
No carvo vegetal a densidade um fator muito importante, pois ela que determina o volume ocupado pelo termo-redutor nos aparelhos de reduo e de gaseificao. A densidade do carvo vegetal a metade da densidade do coque siderrgico, portanto, seu volume dentro de um alto forno para uma mesma quantidade de carbono fixo pelo menos o dobro. Isto faz com que o volume do forno seja menos utilizado pelo minrio de ferro e mais por carvo vegetal. Alm disso, em funo da menor densidade, a carga metlica permanece mais tempo dentro do alto forno, diminuindo o seu rendimento. estes so alguns motivos que fazem com que um carvo vegetal seja o mais denso possvel. A medio da densidade varia de acordo com a tcnica utilizada. Tem-se a densidade a granel (bulk density), que o peso do carvo contido em 1m 3 . Para esta medida pode-se utilizar uma caixa de 1m 3 de peso conhecido. Enchendo-se a caixa com carvo e pesando-a posteriormente, tem-se a densidade a granel, que para
6 carvo vegetal em mdia 250 kg/m 3 . Este mtodo o mais simples e mais utilizado pelas siderrgicas, porm, tem um inconveniente que o fato de seu valor ser afetado em funo da granulometria do carvo, umidade do carvo e dimenses do recipiente utilizado na determinao do volume, alm daqueles fatores que afetam tambm a densidade verdadeira como processo de carbonizao (temperatura final e taxa de aquecimento), madeira de origem, comprimento, dimetro, etc.
3.1 FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE
3.1.1 Temperatura final de carbonizao
Entre 300 e 500 o C ocorre um a perda de massa, devido liberao de volteis, sem entretanto, ocorrer uma reduo significativa nas dimenses do carvo. Portanto, um carvo produzido a 300 o C mais denso que um carvo produzido a 500
o C. De 500 a 700 o C, ocorre uma maior perda de massa, porm ocorre tambm, uma contrao bastante significativa nas dimenses do carvo vegetal. Portanto, o efeito de contrao do volume maior do que o efeito de perda de massa.
3.1.2 Velocidade de aquecimento
Quanto mais rpida for uma carbonizao, menos denso ser o carvo vegetal. Na TABELA 6, observa-se em duas carbonizaes, com velocidades de aquecimento distintas, que a carbonizao rpida (2 horas) gerou um carvo com densidade relativa aparente bem mais baixa que a do carvo produzido com uma taxa de aquecimento menor. TABELA 6. INFLUNCIA DO TEMPO E TAXA DE CARBONIZAO NA DENSIDADE RELATIVA APARENTE DO CARVO VEGETAL.
TEMPO DE
CARBONIZAO ( HORAS) TAXA DE CARBONIZAO ( O C/min.) DENSIDADE RELATIVA APARENTE TEOR DE CARBONO FIXO (%) 71 0,1 0,70 78,02 2 3,4 0,46 78,51
4. COMPOSIO QUMICA DO CARVO VEGETAL
A composio qumica do carvo vegetal pode ser determinada por pelo menos duas madeiras: anlise qumica elementar e anlise qumica imediata.
7 Na anlise qumica elementar se faz a determinao do carbono, do oxignio e do hidrognio contidos no carvo vegetal. Na anlise qumica imediata se faz a determinao dos teores de matrias volteis, carbono fixo, cinzas e umidade. O efeito da quantidade de carbono fixo num determinado carvo vegetal refletido na utilizao do forno por volume, ou seja, quanto maior for a quantidade de carbono fixo, menos volume do forno ser ocupado por carvo, sobrando mais volume para o minrio. Em relao ao teor de cinzas do carvo vegetal, este muito baixo, no representando um volume significativo. Os materiais volteis tm grande importncia, pois a sua eliminao modifica a estrutura do carvo. Esta modificao estrutural acarreta uma modificao nas caractersticas fsicas do carvo vegetal como porosidade, dimetro mdio dos poros, densidade, etc., aumentando a friabilidade e diminuindo a resistncia compresso, o que altera o comportamento do carvo dentro do alto forno. A umidade afeta, entre outros fatores, o volume de carvo utilizado. Quanto maior for o seu teor, maior ser a quantidade de carvo necessria para reduo do ferro. Desta forma, o excesso de carvo ocupa um lugar no forno que poderia ser utilizado pela carga metlica, diminuindo a produtividade do aparelho de reduo.
4.1 ANLISE QUMICA IMEDIATA
A anlise qumica imediata apresentada a seguir com base na metodologia descrita pelo U.S. Forestry Products Laboratory (1961).
4.1.1 Preparao da amostra
Para a anlise ter valor e significado, necessrio se selecionar uma amostra representativa. A seleo pode ser feita de acordo com o mtodo ASTM para amostras de carvo (D-271-48; D-346-35). As amostras devem ser secas normalmente ao ar. Para a determinao do contedo de umidade do carvo, a amostra deve passar por uma tela grosseira n o 20 U. S. Standard Sieve. O carvo utilizado para a amostragem deve ser modo rapidamente (aproximadamente 5 minutos) em moinho com uma tela de 1mm. Deve-se evitar moagens em tempo maior, com telas mais finas ou facas escuras para no ocorrer excesso de calor, o qual pode causar a perda de material voltil. Moagens em excesso tambm produziro uma maior quantidade de finas partculas (menores que malha 100, U.S. Standard Sieve).
8 Estas pequenas partculas podem ser arrastadas para fora do cadinho durante a rpida evoluo dos gases na determinao da matria voltil, consequentemente incorrendo a erros. Partculas de tamanhos maiores tambm podem resultar em baixos valores de volteis. Portanto, partculas maiores que malha n o 20 U.S. Standard Sieve devem ser evitadas. As amostras devem ser estocadas em recipientes bem vedados e devem ser bem misturadas antes de serem pesadas.
4.1.2 Passos para a anlise
importante salientar que as anlises devem sempre serem feitas em duplicata. Os equipamentos e passos para a anlise so os descritos a seguir:
1 o necessrio um forno mufla com controle de temperaturas de 750 + 5 o C e 950 + 5 o C.
2 o Na mufla previamente ligada e com temperatura de 750 o C, coloca-se cadinhos de porcelana tampados com dimenses de 41mm x 37mm, por 10 minutos. Estes cadinhos sero utilizados para as anlises. Posteriormente, os mesmos devem ser resfriados em dessecador por 1 hora.
3 o Pesa-se os cadinhos e adiciona-se uma amostra de aproximadamente 1g de carvo vegetal, determinado em balana analtica.
4 o Para a determinao do contedo de umidade, coloca-se as amostras em estufa a 105 o C por 2 horas. A amostra considerada seca quando o decrscimo no peso, em pesagens consecutivas, for de 0,0005g ou menos.
5 o Remove-se as amostras da estufa e deixa-se esfriar em dessecador por 1 hora, pesando-se posteriormente.
6 o Para a determinao dos volteis, aquece-se a mufla a 950 o C.
7 o Os cadinhos que foram utilizados para as determinaes de umidade so tampados e pr-aquecidos. Para o pr-aquecimento, abre-se a porta da mufla e coloca-se os cadinhos na borda externa por 2 minutos, onde a temperatura em torno de 300 o C. Aps isto, coloca-se os cadinhos na borda interna do forno por mais 3 minutos (500 o C).
9 8 o Os cadinhos tampados, so removidos para o interior da mufla. Fecha-se a porta e deixa-os no interior da mufla por 6 minutos. As amostras so vigiadas atravs de um pequeno orifcio de observao na porta da mufla. Se ocorrem fascas, os resutados estaro errados. Se a amostra que faiscou no conferir com os resultados da duplicata que no faiscou em torno de 0,5%, deve-se repetir a anlise.
9 o Os cadinhos so removidos da mufla e colocados em dessecador por 1 hora e posteriormente pesados.
10 o Para a determinao das cinzas, coloca-se novamente os cadinhos tampados na mufla a 750 o C por 6 horas.
11 o Os cadinhos so novamente retirados da mufla, deixados em dessecador por 1 hora e pesados.
12 o Resultados: Perda no peso x 100 a) %Umidade = _____________________________________________ Peso da amostra seca na estufa
Os resultados so determinados com uma casa decimal. Valores de umidade para duplicatas devem concordar dentro de 0,1%.
Perda no peso x 100 b) %Voltil = _____________________________________________ Peso da amostra seca na mufla
Os resultados so determinados com uma casa decimal. Valores de umidade para duplicatas devem concordar dentro de 0,5%.
Peso do resduo x 100 c) %Cinzas = _____________________________________________ Peso da amostra seca na mufla
Os resultados so determinados com uma casa decimal. Valores de umidade para duplicatas devem concordar dentro de 0,1%. Todos os resultados, exceto o de umidade so relatados na base seca em forno.
5. PODER CALORFICO
O poder calorfico do carvo vegetal bem superior ao poder calorfico da madeira. enquanto que na madeira gira em torno de 4.500 Kcal/Kg na base seca, no
10 carvo vegetal pode chegar a 8.000 Kcal/Kg, em funo da quantidade de carbono fixo. Esta caracterstica do carvo vegetal tem grande importncia, principalmente quando se pretende utiliza-lo como fonte de energia em substituio aos combustveis derivados de petrleo. Como j foi visto anteriormente, a determinao do poder calorfico pode ser terica, atravs da composio qumica elementar do carvo vegetal ou experimentalmente, em uma bomba calorimtrica (calormetro). A determinao terica de pouco uso prtico, pois necessrio conhecer-se a composio qumica elementar do combustvel em questo. Na bomba calorimtrica, obtm-se poder calorfico superior, sem levar em conta o calor necessrio para vaporizar a gua que se forma na combusto do carvo. descontando-se o calor necessrio para vaporizar a gua que se forma, obtm-se o poder calorfico inferior. A gua estar em funo do teor de hidrognio no carvo, que em torno de 2,5%. Aps a determinao do poder calorfico superior, o poder calorfico inferior obtido atravs da seguinte frmula:
PCI PCS x H = 600 9 100
onde: PCI = Poder calorfico inferior PCS = Poder calorfico superior H = Teor de hidrognio (para carvo vegetal 2,5)
Portanto, o PCI pode ser determinado pela frmula:
PCI = PCS - 135
6. REATIVIDADE
A reatividade a capacidade que o carvo vegetal tem de regenerar o poder redutor do gs, ou ainda, o seu comportamento em reaes com gases como O 2 , CO 2 , etc. Como exemplo, pode-se citar a reatividade ao CO 2 , que a capacidade de um carvo reagir com o dixido de carbono, resultando no monxido de carbono. O teste de reatividade do carvo, visa medir a sua capacidade de reao com o dixido de carbono. Coloca-se uma amostra de carvo num cadinho, o qual colocado num reator com determinada temperatura estabilizada. Injeta-se CO 2 a uma vazo conhecida e mede-se o quanto deste CO 2 reagiu com o carvo, atravs do seu constituinte principal, o carbono.
11 7. INFLAMABILIDADE
O poder de inflamabilidade do carvo vegetal diretamente relacionado sua densidade e condutividade calorfica, que ser maior medida que a temperatura de carbonizao aumentar. Os carves leves, porosos e incompletamente carbonizados, ardem com chama luminosa, o que bom. Carves pesados do chama curta e depois seguem ardendo ao ar sem chama. Carves muito densos ardem com dificuldade e s continuam ardendo quando esto em contato direto com o fogo ou expostos.
8. HIGROSCOPICIDADE
Logicamente, a quantidade de umidade em um determinado carvo vegetal exerce grande influncia no seu rendimento em todos os processos que utilizado. Durante os perodos de grande umidade ambiente (chuvas), o carvo absorve umidade e perde parcialmente quando exposto ao sol, dependendo da umidade relativa. Quando o carvo absorve umidade, sua resistncia mecnica dentro de um alto forno diminui em funo do rpido aquecimento, o que provoca um choque trmico no mesmo. A capacidade de absoro de gua de um determinado carvo vegetal varia de 4 a 16% em funo da temperatura de carbonizao. Quanto maior for esta temperatura, menor ser o poder higroscpico do carvo (TABELA 7).
TABELA 7. VARIAO DA HIGROSCOPICIDADE DO CARVO VEGETAL EM FUNO DA TEMPERATURA DE CARBONIZAO.
TEMPERATURA DE CARBONIZAO ( O C) ABSORO DE GUA (%) 150 21 250 7 350 6 450 4 1.500 2 Fonte: LUENGO & EMMERICH
12 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
CETEC, Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais. Carvo Vegetal: destilao, carvoejamento, propriedades, controle de qualidade. Srie de Publicaes Tcnicas SPT-0061. Belo Horizonte, 1982a. 173p. CETEC, Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais. Produo e Utilizao do Carvo Vegetal. Srie de Publicaes Tcnicas SPT-008. Belo Horizonte, 1982b. 393p. LUENGO, C. A. & EMMERICH, F. Fabricao de Carvo Vegetal. Srie Tecnolgica Agroindustrial. Governo do Estado de So Paulo. s.d. 81p. OLIVEIRA, J. C. Anlise Econmica do Carvo Vegetal. In: Seminrio sobre Carvo Vegetal. Belo Horizonte, BDMG, 29-30. Ago. 1977. U. S. FOREST PRODUCTS LABORATORY. Charcoal, Production, Marketing and Use. U. S. Departament of Agriculture. Forest Service. 1961, 137p.