Termodinmica Ing.

Arturo Lobato UNI FIGMM ______________________________________________________________________________

FISICO-QUMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA

PRIMER LABORATORIO DE FISICO-QUIMICA TEMA: TERMODINMICA DE GASES

ALUMNOS : QUISPE PAREDES, KELLY M. CARITA SEGOVIA, LUIS FELIPE

PROFESOR

ING. ARTURO LOBATO FLORES

2011 - I
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INTRODUCCIN
En esta experiencia se estudiar a los gases desde un punto de vista termodinmico. Ahora se deber tener en cuenta que las mediciones debern ser hechas lo ms cuidadosas que sean posibles (al 0.1mL). Nuestra muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene comportamiento de gas ideal, y que adems es un sistema cerrado y por lo tanto su energa y masa son constantes.
Se estudi a los gases desde un punto de vista termodinmico, comprobando las leyes de Boyle y de Gay Lussac. Boyle, Robert (1627-1691), cientfico britnico, fue uno de los primeros defensores de los mtodos cientficos y un fundador de la qumica moderna. Gay-Lussac, Joseph Louis (1778-1850), qumico y fsico francs conocido por sus estudios sobre las propiedades fsicas de los gases. La termodinmica proviene de las palabras griegas (calor) y (potencia). Es el estudio del calor, el trabajo, la energa y los cambios que provocan los estados de los sistemas, en un sistema ms amplio estudian las relaciones macroscpicas de un sistema. La temperatura es una propiedad esencial en la termodinmica. La termodinmica establece su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre un sistema y otro. A las magnitudes macroscpicas que se relacionan con el estado interno de un sistema se les llama coordenadas termodinmicas; stas nos van a ayudar a determinar la energa interna del sistema. En resumen, el fin ltimo de la termodinmica es encontrar entre las coordenadas termodinmicas relaciones generales coherentes con los principios bsicos de la fsica. La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley "cero", referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la termodinmica, que nos habla del principio de conservacin de la energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que nos define a la entropa.

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OBJETIVOS

Demostrar las leyes que relacionan la presin, temperatura y volumen en los gases ideales. Verificar la Ley de Boyle (proceso isotrmico) de la primera experiencia de los gases. Verificar Gay-Lussac (proceso isocrico) de la segunda experiencia de los gases. Evaluar desde un punto de vista termodinmico la ley de Boyle y la ley de Gay Lussac. Describir el origen de las leyes que dieron lugar a la formulacin de la ecuacin de estado de los gases ideales. Poner de manifiesto cmo se logr la interpretacin de las leyes de los gases en funcin de los movimientos de las molculas constituyentes. Conocer la evolucin de los estudios para obtener una ecuacin de estado de validez general para todo tipo de sistemas gaseosos, a fin de describir el comportamiento de los gases que no se comportan idealmente.

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FUNDAMENTO TERICO

La termodinmica puede definirse como el tema de la Fsica que estudia los procesos en los que se transfiere energa como calor y como trabajo. Sabemos que se efecta trabajo cuando la energa se transfiere de un cuerpo a otro por medios mecnicos. El calor es una transferencia de energa de un cuerpo a un segundo cuerpo que est a menor temperatura. O sea, el calor es muy semejante al trabajo. El calor se define como una transferencia de energa debida a una diferencia de temperatura, mientras que el trabajo es una transferencia de energa que no se debe a una diferencia de temperatura. Al hablar de termodinmica, con frecuencia se usa el trmino "sistema". Por sistema se entiende un objeto o conjunto de objetos que deseamos considerar. El resto, lo dems en el Universo, que no pertenece al sistema, se conoce como su "ambiente". Se consideran varios tipos de sistemas. En un sistema cerrado no entra ni sale masa, contrariamente a los sistemas abiertos donde s puede entrar o salir masa. Un sistema cerrado es aislado si no pasa energa en cualquiera de sus formas por sus fronteras. Previo a profundizar en este tema de la termodinmica, es imprescindible establecer una clara distincin entre tres conceptos bsicos: temperatura, calor y energa interna. Como ejemplo ilustrativo, es conveniente recurrir a la teora cintica de los gases, en que stos sabemos estn constituidos por numerossimas molculas en permanente choque entre s. La temperatura es una medida de la energa cintica media de las molculas individuales. El calor es una transferencia de energa, como energa trmica, de un objeto a otro debida a una diferencia de temperatura. La energa interna (o trmica) es la energa total de todas las molculas del objeto, o sea incluye energa cintica de traslacin, rotacin y vibracin de las molculas, energa potencial en molculas y energa potencial entre molculas. Para mayor claridad, imaginemos dos barras calientes de un mismo material de igual masa y temperatura. Entre las dos tienen el doble de la energa interna respecto de una sola barra. Notemos que el flujo de calor entre dos objetos depende de sus temperaturas y no de cunta energa trmica o interna tiene cada uno. El flujo de calor es siempre desde el objeto a mayor temperatura hacia el objeto a menor temperatura.

Sistemas Termodinmicos:
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se define como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc. El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo (denominado alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o permitir el flujo de calor (diatrmicas). Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos. Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores. UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I

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Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los alrededores (su masa permanece constante). Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores. En la siguiente figura se han representado los distintos tipos de sistemas termodinmicos a lo largo de estas pginas trataremos los sistemas cerrados.

Cuando un sistema est aislado y se le deja evolucionar un tiempo suficiente, se observa que las variables termodinmicas que describen su estado no varan. La temperatura en todos los puntos del sistema es la misma, as como la presin. En esta situacin se dice que el sistema est en equilibrio termodinmico.

Equilibrio termodinmico:
En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo. Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con los alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las variables que describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus alrededores. Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio trmico y mecnico. Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los alrededores. Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los alrededores.

Energa, calor y trabajo en sistemas gaseosos:

Los gases, por no tener forma ni volumen propios, son muy tiles para estudiar transformaciones de energa. Sabemos que la principal diferencia entre gases y lquidos o entre gases y slidos, es que, en un gas, las molculas que lo constituyen se encuentran tan lejanas entre s que las podemos considerar como partculas independientes. Para un primer estudio de las transformaciones de energa, nos resulta muy til un sistema en el que podemos considerar que las energas de interaccin entre las partculas son muy pequeas, como sucede con los gases, al menos en un intervalo normal de presiones y temperaturas. Por supuesto que si aumentamos la presin de un gas y disminuimos su temperatura, lograremos que las molculas estn ms cerca unas de otras. Esto dara lugar a interacciones moleculares que, de ser tomadas en cuenta, complicaran en gran medida nuestro estudio. UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I

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Es una ley natural que todos los sistemas tienen tendencia a adquirir un estado de mnima energa. En un gas, este estado se halla asociado a la menor temperatura posible y a las presiones ms bajas, para que sus molculas estn muy lejanas entre s de modo que no existan interacciones. Al comprimir un gas, esto es, disminuir su volumen y por tanto aumentar la presin, estamos obligando a las molculas a acercarse unas a otras y por lo tanto aumentar la energa del sistema. Si permitimos que el sistema transfiera esta energa excedente recibida por el trabajo de compresin en forma de calor hacia los alrededores, podemos lograr que, finalmente, ste sea cero, lo que equivale a que la temperatura del sistema se hubiera mantenido constante. Por esta razn diramos que el proceso ha sido isotrmico (de isos, "igual", en griego).

Figura 2. Al disminuir el volumen, las partculas se acercan, las condiciones aumentan y la presin tambin aumenta.

Tipos de sistemas:
Si el sistema no puede transferir energa hacia sus alrededores y realizamos un trabajo de compresin, su temperatura tendra que aumentar como consecuencia de que ste ha aumentado. Como ya hemos mencionado, llamamos sistemas cerrados a aquellos en los que puede haber transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores pero no puede haber transferencia de masa. Por ejemplo, un recipiente metlico perfectamente cerrado como el que se muestra en la figura 31, contiene en su interior el sistema "agua". Si calentamos el recipiente, el calor ser transmitido hacia el agua y por tanto hay transferencia de energa entre los alrededores y el sistema. Pero el agua no puede salir del recipiente. A esto nos referimos al decir que no puede haber transferencia de masa o materia entre los alrededores y el sistema. Por lo tanto, en la figura 31 tenemos un ejemplo de sistema cerrado. Llamamos sistema aislado a aquel cuyas paredes no permiten ni la transferencia de masa ni la transferencia de energa. Si recordamos la primera ley de la termodinmica, nos ser fcil reconocer la validez del siguiente postulado: "La energa de un sistema aislado es constante."

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Figura 3. Sistema cerrado.

Figura 4. Sistema aislado. Es difcil tener un sistema perfectamente aislado. Un dispositivo comn y conocido que pretende tener paredes aislantes, es el recipiente trmico que utilizamos para mantener nuestros alimentos a una temperatura constante. Existen sistemas llamados abiertos, cuyas paredes permiten el intercambio de masa y de energa entre sistema y alrededores. De estos sistemas hablaremos ms adelante. La termodinmica estudia los sistemas que se encuentran en equilibrio. Esto significa que las propiedades del sistema tpicamente la presin, la temperatura, el volumen y la masa son constantes. En la vida cotidiana, es difcil encontrar un sistema que est, de manera rigurosa, en equilibrio. Sin embargo, hay sistemas en los que las propiedades estn cambiando, pero en una forma tan lenta que, para fines prcticos, podemos considerarlos como sistemas en equilibrio. Esto sucede en muchos sistemas abiertos, uno de los cuales podemos ser nosotros mismos. Somos un sistema en equilibrio? Es evidente que no, pues podemos observar que vamos envejeciendo con los aos. Nuestra piel se va arrugando, nuestro pelo encanece o desaparece. Pero si nos ponemos frente a un espejo durante varias horas, es claro que no podramos notar este proceso de envejecimiento. Nuestro organismo est diseado para mantener una temperatura constante. Ya hemos mencionado que normalmente este valor es de unos 37C. El cambio en unos cuantos grados puede ser de consecuencias fatales. Cmo logra nuestro cuerpo mantener su temperatura? Cuando decimos que hace mucho calor, es porque nuestros sentidos detectan que la temperatura de los alrededores es mayor que la de nuestro cuerpo. Generalmente sudamos mediante un proceso llamado transpiracin. Eliminamos agua, la cual utiliza energa para evaporarse. Esta energa la toma de nuestro cuerpo y ello nos ayuda a mantenernos a una temperatura constante. UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I

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Figura 5. Transmisin de calor: (a) por conduccin; (b) por conveccin libre; (c) por conveccin forzada, y (d) por radiacin.

Este fenmeno lo podemos experimentar fcilmente si ponemos un poco de alcohol en nuestras manos. Si movemos las manos para facilitar la evaporacin del alcohol, sentiremos una sensacin de frescura. Esto se debe a que el alcohol, para pasar de estado lquido a vapor; requiere de energa y la toma de los alrededores. En este caso, los alrededores son bsicamente nuestra piel. Al perder esta energa de nuestra piel, la temperatura disminuye momentneamente y sentimos "fro". La sensacin desaparece rpidamente, pues nuestra temperatura se equilibra de nuevo. La transferencia de calor entre una regin y otra del sistema o bien entre el sistema y sus alrededores puede llevarse a cabo por tres medios diferentes: conveccin, conduccin y radiacin. Conduccin es la transferencia de calor de una parte de un cuerpo a otra parte del mismo cuerpo, o de un cuerpo a otro cuerpo con el que est en contacto fsico, sin que podamos apreciar un desplazamiento de las partculas que forman estos cuerpos. Cuando tomamos una pequea varilla metlica por un extremo y calentamos el otro extremo, por ejemplo metindolo al fuego, muy pronto sentiremos el calor en el extremo que estamos deteniendo con nuestra mano. El calor se ha transmitido por conduccin a travs de la varilla. Al igual que sucede con los conductores elctricos, no todos los cuerpos conducen el calor con la misma facilidad. Si repetimos la experiencia de la varilla pero ahora utilizando un cuchillo con mango de madera, este material impedir en gran medida el paso del calor hacia nuestra mano. Conveccin es la transferencia de calor de un punto a otro punto dentro de un fluido, gas o lquido, mediante la mezcla de regiones fras con regiones calientes. En la conveccin "natural", el movimiento del fluido se debe exclusivamente a las diferencias locales de densidad ocasionadas por las diferencias en temperaturas en las distintas regiones del sistema. En la conveccin "forzada" se utilizan medios mecnicos para favorecer el mezclado, por ejemplo, cuando calentamos nuestros alimentos es muy comn que utilicemos un cucharn para agitar el fluido y obtener un calentamiento ms uniforme. UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I

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Radiacin es la transferencia de calor de un cuerpo hacia otro que no se halla en contacto con aqul, mediante ondas que viajan a travs del espacio. El ejemplo de transmisin de calor por radiacin ms conocido por nosotros es el del calor que recibimos desde el Sol.

Ecuacin del modelo de gas ideal:

De las consideraciones anteriores podemos intuir que debe existir una relacin entre el volumen (V), la presin (P) y la temperatura (T) de un cuerpo. Para el caso ms simple, que es el de un gas, la ecuacin ms sencilla que conocemos es la ecuacin del gas ideal:

PV = nRT
Donde n representa el nmero de moles que tenemos en el sistema (moles = peso en gramos/peso molecular) y R es un numero conocido como la constante de los gases. La constante, R, de los gases se utiliza en la resolucin de muchos problemas fisicoqumicos y por esta razn suele encontrarse en los libros de texto expresada en diferentes unidades. Los valores de R ms utilizados son: 8.3145J / K mol, 8.3145 Pascal m3 / K mol 0.08206 litros-atmsfera / K mol 1.9872 caloras / K mol Esta ecuacin proviene de una idealizacin en la que consideramos, entre otras cosas, que las molculas no interactan. Si comparamos los resultados obtenidos con esta ecuacin con los obtenidos por experimentacin en el laboratorio, encontraremos que la ecuacin nos da resultados ms confiables cuando las condiciones del gas "real" son de presiones bajas y temperaturas altas, ya que dichas condiciones favorecen que las molculas no interacten.

Es comn que hablemos de gases "ideales" y gases "reales", considerando que los primeros son aquellos gases cuyo comportamiento es bien descrito por la ecuacin PV= nRT. Es claro que todos los gases que conocemos son reales y que resulta ms correcto hablar de gases que se comportan de acuerdo con el modelo ideal y gases cuyo comportamiento no es descrito adecuadamente por el modelo de gas ideal. Por lo anterior; es ms correcto decir "ecuacin del modelo de gas ideal" que ecuacin del gas ideal.

Energa interna:
La energa interna es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino slo la variacin que experimenta entre el estado inicial y el final del sistema. Aplicacin a las reacciones qumicas. Las aplicaciones fundamentales son: Transferencia de calor a volumen constante: E = Q - W = Q - P V = Qv

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Transferencia de calor a presin constante: E = Q - W = Qp P V

Entalpa (H):
En las reacciones qumicas que transcurren a presin constante, se establece que: Qp = H2 - H1 = H Donde H es la magnitud energtica denominada entalpa. La entalpa es una funcin de estado. No puede conocerse su valor absoluto, sino solo la diferencia entre el estado inicial y final.

Entropa (S):
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos. En termodinmica, la entropa (simbolizada como S) es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es:

Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa Q en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin

o ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):

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donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico. El significado de esta ecuacin es el siguiente: Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta. De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har el grado de entropa. Si la temperatura aumenta, la entropa disminuye. Y viceversa. Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius) definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la temperatura de 1 Kelvin.

Estado de Equilibrio
Denominamos estado de equilibrio de un sistema cuando las variables macroscpicas presin p, volumen V, y temperatura T, no cambian. El estado de equilibrio es dinmico en el sentido de que los constituyentes del sistema se mueven continuamente. El estado del sistema se representa por un punto en un diagrama p-V. Podemos llevar al sistema desde un estado inicial a otro final a travs de una sucesin de estados de equilibrio.

Se denomina ecuacin de estado a la relacin que existe entre las variables p, V, y T. La ecuacin de estado ms sencilla es la de un gas ideal pV=nRT, donde n representa el nmero de moles, y R la constante de los gases R=0.082 atml/(K mol)=8.3143 J/(K mol). Se denomina energa interna del sistema a la suma de las energas de todas sus partculas. En un gas ideal las molculas solamente tienen energa cintica, los choques entre las molculas se suponen perfectamente elsticos, la energa interna solamente depende de la temperatura.

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Primera Ley de la Termodinmica

Esta ley se expresa como:

Cambio en la energa interna en el sistema = Calor agregado (Q) - Trabajo efectuado por el sistema (W) Notar que el signo menos en el lado derecho de la ecuacin se debe justamente a que W se define como el trabajo efectuado por el sistema. Para entender esta ley, es til imaginar un gas encerrado en un cilindro, una de cuyas tapas es un mbolo mvil y que mediante un mechero podemos agregarle calor. El cambio en la energa interna del gas estar dado por la diferencia entre el calor agregado y el trabajo que el gas hace al levantar el mbolo contra la presin atmosfrica.

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Efecto del trabajo y del calor en las condiciones internas de un sistema

Cuando un sistema, cuyo medio exterior se encuentra a distinta temperatura que l y sobre el cual puede realizarse un trabajo mecnico, experimenta un proceso, se denomina calor a la energa intercambiada por medios no mecnicos, y que es numricamente igual a la diferencia entre la variacin de energa interna y el trabajo realizado. Designando por Q esta diferencia, se tiene: Q = U W. o lo que es igual: U = Q + W.

Donde hemos adoptado como criterio que el calor es positivo cuando la energa fluye hacia el sistema y negativo cuando fluye desde el sistema hacia el medio. Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q. Si la transformacin no es cclica U= 0 Si no se realiza trabajo mecnico U=Q Si el sistema est aislado trmicamente U=-W Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye.

Al igual que sucede con el trabajo, no se puede hablar de cantidad de calor, pues esta magnitud representa la cantidad de energa transferida por medios no mecnicos, y no un tipo especfico de energa. Adems, mientras que el trabajo realizado puede ser utilizado directamente para variar cualquier forma de energa, no sucede lo mismo con el calor, que debe ser previamente transformado en trabajo para poder utilizarlo.

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Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final.

Iscora o a volumen constante

No hay variacin de volumen del gas, luego W=0 Q=ncV(TB-TA) Donde cV es el calor especfico a volumen constante

Isbara o a presin constante

W=p(vB-vA) Q=ncP(TB-TA) Donde cP es el calor especfico a presin constante

Isoterma o a temperatura constante

Pv = nRT La curva p=cte/V que representa la transformacin en un diagrama p-Ves una hiprbola cuyas asntotas son los ejes coordenados.

U=0 Q=W

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Segunda ley de la termodinmica

En Termodinmica se reconoce a una 1 Ley de la Termodinmica, conocida como "Ley de conservacin de la energa" y que establece que hay cierta magnitud llamada "energa", la cual no vara con los mltiples cambios que ocurren en la naturaleza. Y se reconoce adems a una 2 Ley de la Termodinmica, la cual establece, por su parte, que existe otra magnitud llamada "entropa", que permanece constante en algunas transformaciones y que aumenta en otras, sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la entropa aumenta, se denominan "procesos irreversibles". La 2 Ley de la Termodinmica se aplica solamente a sistemas aislados, es decir, a sistemas en los cuales las transformaciones implicadas quedan todas incluidas en ellos. En sistemas abiertos, en cambio, la energa puede pasar de un sistema a otro y entonces mientras uno la pierde, el otro la gana, pero el balance total es igual a cero, lo mismo acontece con la entropa: si un sistema gana entropa, su alrededor (que es otro sistema) la pierde, pero el balance total es nulo. Vale decir, al sistema ms su alrededor se le considera como un sistema aislado, as se ha considerado al universo. ste es el caso, sin embargo, de los procesos reversibles, los cuales son procesos ideales (ya que no existen en la naturaleza).

En los sistemas reales, y como tales escenarios de procesos irreversibles, el balance final de entropa es siempre positivo. Adems, es muy importante sealar que la entropa aumenta en un sistema aislado hasta alcanzar un mximo, que es su estado de equilibrio (porque espontneamente
permanece en l).

Clculo de variaciones de entropa. Proceso isotrmico:

Como la temperatura es constante se saca fuera de la integral y quedara: S2 - S1 =q / T

Proceso no isotrmico:
En muchos procesos, la absorcin reversible de calor est acompaada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en funcin de la temperatura integramos y obtendremos:

>En un proceso a volumen constante:

dq = Cv dT Entonces: S2 - S1 = Cv ln T2/T1

>En un proceso a presin constante:

dq = Cp dT Entonces: S2 - S1 = cp ln T2/T1

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Proceso adiabtico: En un proceso adiabtico como no existe transferencia de calor la variacin de

entropas es cero.

Tercera ley de la termodinmica:

La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que es probablemente inapropiado tratarlo de ley. Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel cuntico. La segunda ley est ligada a una variable termodinmica denominada entropa (s), y puede expresarse cuantitativamente en trminos de esta variable. En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de referencia para la entropa. Este siempre puede escogerse algn nivel arbitrario de referencia cuando solo se involucra un componente; para las tablas de vapor convencionales se ha escogido 32 F. Sobre la base de las observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley de la termodinmica en 1912, as: la entropa de todos los slidos cristalinos perfectos es cero a la temperatura de cero absoluto. Un cristal "perfecto" es aquel que est en equilibrio termodinmico. En consecuencia, comnmente se establece la tercera ley en forma ms general, como: La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la temperatura tiende a cero. La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el clculo de las entropas absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la direccin de las reacciones qumicas. Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la tercera ley no estn desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber dos o ms istopos o presentarse molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las molculas. En tales casos hay ms de un estado cuntico en el cero absoluto y la entropa no tiende a cero.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO N 1
PROCESO ISOTRMICO Ley de Boyle MATERIALES: Tubo neumomtrico Conector de goma Ampolla Tubo de goma Regla de medicin (cm). Soporte universal. Sustancia: agua Liga. PROCEDIMIENTO: Una vez montado el equipo, se dejan unos milmetros de aire(opcional) en el tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden encontrarse en el tubo de goma. Es muy importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurase de que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la ampolla e nivel y se observa si el nivel en el tubo neumomtrico permanece constante. De haber algn escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma. Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene enrase con el agua del tubo(con un error menor de 0.1ml). Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso. Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica. OBSERVACIONES: En la parte de cerrar el conector de goma con una pinza se puede utilizar cualquier instrumento que no deje que entre ni salga aire de nuestro sistema nosotros utilizamos una LIGA. Las burbujas dentro del tubo de goma se tienen que ser expulsadas una manera mas rpida; se consigue presionando continuamente el tubo hasta lograr el ascenso e dichas burbujas.

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Soporte universal

Regla

Ampolla de nivel

Agua Nivel Inicial

h(cm)

Tubo Neumometrico

Manguera de jebe

DATOS: En el laboratorio se tomaron los siguientes datos:

H(m)
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 -0,1 -0,2 -0,3 -0,4 Volumen muerto = 10.2 ml UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

V (ml) 28,3 28,2 28,15 28,1 28,05 27,9 28,22 28,19 28,35 28,37

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EXPERIMENTO N 2

PROCESO ISOCORO Ley de Gay Lussac

MATERIALES: Tubo neumomtrico Tubo capilar Termmetro Ampolla Tubo de goma Soporte universal Mechero de bunsen Trpode, regilla. Tapones de jebe. Vaso precipitado. Encendedor, sustancia: gas de propano, agua

PROCEDIMIENTO: Con el baln completamente seco, arme el equipo. Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello de la ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningn momentos los tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua liquida. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido hasta la altura del tapn, agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln, permanezca constante. Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A con un error menor de 0.1ml, la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica. Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel y encienda el mechero. Aqu es necesario hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el aire que esta encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y en el que ocupa el baln. El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia ayudndonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que debemos marcar con lpiz el extremo inferior de los tapones. En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese simultneamente, el volumen del gas A en el tubo y la temperatura del gas B. UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 2011-I

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Repita esta operacin que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin. Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (zona no graduada) desajustando el tapn desalojado el agua e invirtiendo el tubo. Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico. Hago lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el termmetro dentro de el.

OBSERVACIONES: Los tapones que se utilizan tiene que estar bien aseguradas procurando que no exista fuga de masa del sistema con los alrededores. Una manera prctica del medir el volumen muerto lo hacemos mediante comparacin de unidades: utilizando una regla de medir y comparando.

Soporte universal

Tubo capilar Termmetro

Gas B

Ampolla de nivel

Gas B

Tubo neumometrico

Mechero de bunsen

Manguera de goma

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DATOS:

En el laboratorio se tomaron los siguientes datos:

T (K)
305 306 307 308 309,5 315 317 323 328 330 T = 25 C

V (ml) 41,7 41,8 42 42,1 42,2 42,25 42,1 42,15 42,2 42,3

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CUESTIONARIO
PROCESO ISOTRMICO
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos: a. Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a columna de mercurio Hg (Torr). Sol.

Sabemos que la presin manomtrica es: ( Donde: )( )( )

Se sabe tambin que: ( Procedemos a realizar las operaciones respectivas: Para ( ( )( )( )( )( ) ) )

Para ( ( )( )( )( )( ) )

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Para ( ( )( )( )( )( ) )

Para ( ( )( )( )( )( ) )

Para ( ( )( )( )( )( ) )

Para ( ( )( )( )( )( ) )

Para ( ( )( )( )( )( ) )

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FISICO-QUMICA Para

( ( )(

)( )( )(

) )

Para ( ( )( )( )( )( ) )

Una vez hecho las operaciones, procedemos a ordenar los datos en el siguiente cuadro:

ALTURA (m) 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 -0.10 -0.20 -0.30 -0.40

PMANOMTRICA (Pa) 981 1962 2943 3924 4905 -981 -1962 -2943 -3924

PMANOMTRICA (TORR) 7.359921 14.71984 22.07976 29.43968 36.79961 -7.359921 -14.71984 -22.0798 -29.43968

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b. Presiones absolutas (Torr)

Usamos:

Donde:

ALTURA (m) 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 -0.10 -0.20 -0.30 -0.40

PMANOMTRICA (TORR) 7.359921 14.71984 22.07976 29.43968 36.79961 -7.359921 -14.71984 -22.0798 -29.43968

PABSOLUTA (TORR) 759,459921 766,819840 774,179760 781,539680 788,899610 744,740079 737,380160 730,020200 722,660320

c. Presin del gas seco (Torr)

No olvidemos que:

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ALTURA (M)
0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 -0.10 -0.20 -0.30 -0.40

PABSOLUTA (TORR)
759,459921 766,819840 774,179760 781,539680 788,899610 744,740079 737,380160 730,020200 722,660320

PGAS SECO (TORR)

732,719921 740,079840 747,439760 754,799680 762,159610 718,000079 710,640160 703,280200 695,920320

d. Volumen del gas seco = Volumen del gas hmedo:

Altura (m)
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 -0.10 -0.20 -0.30 -0.40

Volumen (ml)
28,3 28,2 28,15 28,1 28,05 27,9 28,22 28,19 28,35 28,37

Volumen Muerto (ml) 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2 10.2

Volumen total
38,5 38,4 38,35 38,3 38,25 38,1 38,42 38,39 38,55 38,57

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e. Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones porcentuales respecto a la media:

Altura (m) 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 -0.10 -0.20 -0.30

V total (l) 0.0345 0.0342 0.0339 0.0335 0.0333 0.0330 0.0326 0.0348 0.0351 0.0354

Pgas seco (Torr) 0 732.7199 740.0798 747.4397 754.7996 762.1596 769.5195 718.0001 710.6402 703.2802

PV 0 25.0590 25.0887 25.0392 25.1348 25.1512 25.0863 24.9864 24.9435 24.8961

La Media sera:

Calculamos la desviacin porcentual:

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PV 0 25.0590 25.0887 25.0392 25.1348 25.1512 25.0863 24.9864 24.9435 24.8961

Me

25.0934 25.0934 25.0934 25.0934 25.0934 25.0934 25.0934 25.0934 25.0934

0.00137087 0.00018730 0.00215993 0.00164983 0.00235520 0.00028294 0.00426407 0.00597368 0.00786263

0.13708783 0.01873002 0.21599305 0.16498362 0.23552009 0.02829429 0.42640694 0.59736823 0.78626252

f. Graficar P vs V :

Grfica Nro.1

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2. Nmero de moles (mol-g) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media Sol. Aplicando la ecuacin de los gases ideales:

Donde

Altura (m) 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 -0.10 -0.20 -0.30

PV 25.0590 25.0887 25.0392 25.1348 25.1512 25.0863 24.9864 24.9435 24.8961

n 0.00133862 0.00134020 0.00133756 0.00134267 0.00134356 0.00134008 0.00133474 0.00133245 0.00132992

La media ser:

Calculamos la desviacin estndar:

( )

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Con lo cual realizamos la siguiente tabla:

n 0.00133862 0.00134020 0.00133756 0.00134267 0.00134356 0.00134008 0.00133474 0.00133245 0.00132992 0.00130642 0.00130642 0.00130642 0.00130642 0.00130642 0.00130642 0.00130642 0.00130642 0.00130642

| 0.0246475 0.0258569 0.0238361 0.0277475 0.0284288 0.0257650 0.0216776 0.0199247 0.0179881

| 2.46475 2.58569 2.38361 2.77475 2.84288 2.57650 2.16776 1.99247 1.79881

3. Trabajo (Joul) para cada etapa: Sol. Sabemos que:

Donde la constante R es igual a:

Desde

hasta

)(

)(

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FISICO-QUMICA Desde

hasta

)(

)(

Desde

hasta

)(

)(

Desde

hasta

)(

)(

Desde

hasta

)(

)(

Desde

hasta

)(

)(

Desde

hasta

)(

)(

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FISICO-QUMICA Desde

hasta

)(

)(

4.- Calor (cal) para cada etapa. Cmo interpretara el negativo experimental?
Sol. En un proceso isotrmico y usando la 1ra Ley de la Termodinmica, obtenemos que:

Luego hacemos la conversin de joules a caloras:

Ahora usamos entonces la siguiente expresin:

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

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FISICO-QUMICA Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

4. Sol.

(cal) para cada etapa:

para procesos isotrmicos, ya que E y H son funciones de la temperatura.

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5. Clculo de Sol. Sabemos que:

para cada etapa:

Donde:

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

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FISICO-QUMICA Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

6. CLCULO DE Sol.

(JOULES)

( )

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

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FISICO-QUMICA Desde

hasta

Desde

hasta

7. CLCULO DE Sol.

(CAL):

( ) Desde hasta :

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

Desde

hasta

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PROCESO ISOCRICO
Ordenamos los datos obtenidos en el laboratorio:

(
25.30 25.15 25.10 25.05 25.00 24.95

)
9.5 9.5 9.5 9.5 9.5 9.5

(
34.80 34.65 34.60 34.55 34.50 34.45

(
300 349 352 358 360 363

Nmero de moles (mol-gr) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media. Sol.

Donde :

(
0.03480 0.03465 0.03460 0.03455 0.03450 0.03445

(
300 349 352 358 360 363

)
0.00139813 0.00119665 0.00118474 0.00116320 0.00115507 0.00114386

( )

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El nmero de moles, en promedio, es:

Hallando la desviacin estndar:

N DE MOLES
0.00119665 0.00118474 0.00116320 0.00115507 0.00114386

media
0.00120694 0.00120694 0.00120694 0.00120694 0.00120694

hdh
0.00852189 0.01839050 0.03623679 0.04297802 0.05226282

%
0.852189 1.83904984 3.62367912 4.29780196 5.22628179

3.- Trabajo en Joules para cada etapa: Sol. El trabajo se halla con la formula:

Donde:

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Ordenando datos, el trabajo es:

Intervalo
300 a 349K 349 a 352K 352 a 358K 358 a 360K 360 a 363K

W
0.000148441J 0.000049480J 0.000049480J 0.000049480J 0.000049480J

Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto comprueba que los gases trabajados son no ideales, ya que para gases ideales el W es cero.

Calor (cal) para cada etapa: Sol.

Hallamos el calor:

Donde:

Desde

)(

)(

Desde

)(

)(

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FISICO-QUMICA Desde

)(

)(

Desde

)(

)(

Desde

)(

)(

4
Sol. Hallamos :

(cal) para cada etapa:

Desde

Desde

Desde

Desde

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FISICO-QUMICA Desde

Para poder calcular la entalpa haremos uso de:

Desde

Desde

Desde

Desde

Desde

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Clculo de

para cada etapa. Asuma que

en sus condiciones iniciales es cero.

De acuerdo a la definicin de entropa, tenemos:

( (

) )

Para:

Para:

Para:

Para:

Para:

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7.- Grafique los incrementos de S en el eje X y las temperaturas correspondientes en el eje Y, enumere sus puntos a partir de sus condiciones iniciales. Cmo vara cmo aumenta P? Sol. cuando aumenta T y

364 362 360 Temperatura (K) 358 356 354 352 350 348 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 Variacin de entropa(S)

Grafica Nro. 2

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CONCLUSIONES

En la experiencia llegamos a la conclusin de que el volumen del agua tena que aumentar, ya que a medida que se calentaba el agua en la ampolla de nivel se formaba cada vez ms vapor de agua y este desplazaba al agua lquida que se encontraba en la manguera y por ende el nivel del agua lquida que yaca en el tubo neumomtrico suba en pocas palabras el volumen del agua aumentaba y esto lo pudimos comprobar a medida que obtenamos los datos de los volmenes. Del grfico inversamente. En el grfico los puntos no forman una recta con exactitud por ende se concluye que hubo se llega a la conclusin que tanto la presin como el volumen dependen

una mnima fuga de vapor en el tubo neumomtrico. Por medio del grfico aumenta la entropa. Los gases ejercen presin por que sus molculas se mueven libremente y chocan con cualquier superficie con la que hacen contacto. Las unidades de presin de los gases incluyen milmetros de mercurio (mmHg), torr, pascales y atmsferas. Una atmofera es igual a 760 mmHg, o 760 torr. Las relaciones de presin-volumen de los gases ideales estn gobernadas por la Ley de Boyle: el volumen es inmensamente proporcional a la presin (a t y n constantes). Las relaciones de temperatura-volumen de los gases se describen por la ley de Charles y GayLussac: el volumen es directamente proporcional a la temperatura (a P y n constantes). El cero absoluto (-273.15C) es la menor temperatura tericamente obtenible. La escala de temperatura Kelvin toma como OK el cero absoluto. En todos los clculos de las leyes de los gases, la temperatura se debe expresar en Kelvin. concluimos que a medida que aumenta la temperatura tambin

Las relaciones de cantidad-volumen de los gases ideales son se describen por la ley de Avogadro: volmenes iguales de gases contienen igual nmero de molculas (a la misma T y P).

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La ecuacin del gas ideal, PV=nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y Avogadro. Esta ecuacin describe el comportamiento del gas ideal.

La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de gases, cada gas ejerce la misma presin que ejercera si estuviera solo y ocupa el mismo volumen. La teora cintica molecular, una forma matemtica de describir el comportamiento de las molculas de los gases, se basa en las siguientes suposiciones; las molculas de los gases estn separadas por distancias ms grandes que las de sus propias dimensiones, poseen masa pero su volumen es despreciable, estn en continuo movimiento y con frecuencia chocan entre s. Las molculas no se atraen ni se repelen entre s. La difusin de los gases demuestra el movimiento molecular aleatorio.

Gracias a estas leyes podemos llegar a obtener la ley de los gases ideales y podemos calcular el
estado de cualquier gas aunque con bajas temperaturas y altas presiones aunque hubiera pequeos errores.

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RECOMENDACIONES

Hay que tener mucho cuidado con los materiales del laboratorio porque son muy frgiles y el costo de estos es muy alto.

Tener la mayor precisin al calcular el volumen muerto.

Eliminar todas las burbujas de aire del tubo de goma para que no hayan errores en el clculo de la presin

BIBLIOGRAFA

http://www.textoscientificos.com/quimica/termodinamica Kurt C. Rolle - Termodinmica David W. Ball Fisicoqumica Gaston Pons Muzzo Fisicoqumica Gilbert W. Castellan Fisicoqumica Iran N. Levine quinta edicin volumen 1 - Fisicoqumica

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