UNIVERSITE HASSAN II MOHAMMEDIA CASABLANCA Facult des Sciences Ben MSik Casablanca Dpartement de Chimie Filire Sciences de la matire

re Chimie Session de printemps 2014 Module Chimie Gnrale II TD de Thermochimie Srie 3

I- Dterminer, le nombre de variables intensives fixer pour obtenir un tat dquilibre quelconque des systmes physico-chimiques suivants observs sparment: 1/ Ta2O5(s) + 3 TaCl5(g) 2/ H2N-CO-ONH4(s) 3/ 2 CaC2(s) + 3O2 (g) 4/ CO2(s) 5 TaOCl3(g) 2 NH3(g) + CO2 (g) 2 CaO(s) + 4 CO (g) CO2 (g)

II- Calculer la variance d'un systme contenant H (g), SO (g), S(s) et H O(g) dans les 2 cas
2 2 2

suivants : 2 H S(g) + SO (g)

2 2

3S(s) + 2 H O(g)
2

1/ systme quelconque. 2/ systme obtenu partir d'un mlange initial stchiomtrique. III- On introduit, dans une enceinte vide, de liodure dammonium solide. Celui-ci est susceptible de se dcomposer suivant la raction : NH I(s)
4

NH (g) + HI(g)
3

Montrer par un calcul de variance que la connaissance de la temprature suffit dterminer le systme. IV- Soit la raction de combustion de lanhydride sulfureux SO2 en anhydride sulfurique SO3. A 1000 K lquilibre suivant stablit : 2SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) Les pressions partielles mesures cette temprature sont les suivantes : P (SO2) = 0,273 atm ; P (SO3) = 0,325 atm et P (O2) = 0,402 atm. Calculer les valeurs des constantes dquilibres KP, Kx et KC. On prendra R = 0,082 l atm. mol 1. K-1.

V- Considrons la raction quilibre :

PCl5 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g)

A 523 K, on introduit une certaine quantit de PCl5 dans un rcipient, on laisse l'quilibre s'tablir 523 K et on trouve ensuite que le rcipient contient 40 % de moles de Cl2 et que la pression totale est de 2 atm. 1/ Quelles sont les pressions partielles de PCl5, PCl3 et PCl2 l'quilibre. 2/Quelles sont les concentrations de PCl5, PCl3 et PCl2 l'quilibre. 3/Quelles sont les valeurs des constantes d'quilibre KC, KP et Kx pour cette raction 523 K. VI- On considre l'quilibre suivant la temprature de 1000 K :

Br2 (g)

2 Br (g)

Dmontrer que le coefficient de dissociation augmente quand la pression totale diminue. Sachant qu' 1000 K, Kp = 5,6 10-3, calculer pour P = 1 atm et P = 0,5 atm.

VII- La constante d'quilibre de la raction suivante a pour valeurs K = 0,137 550C et K = 0,100 417C :

CO2(g) + H2 (g)

CO (g) + H2O (g)

(a)

1/ Est-il prfrable d'augmenter ou de diminuer la temprature pour favoriser la formation de l'hydrogne. 2/ Quelle est la valeur de la constante d'quilibre de la raction (b) :

CO (g) + H2O (g)

CO2(g) + H2 (g)

(b)

3/ Prvoir qualitativement si la raction directe (a) est endothermique ou exothermique ? Vrifier la prvision prcdente en valuant numriquement la variation d'enthalpie de la raction directe. On admettra que H ne varie pas entre 417C et 550C.

VIII- Considrons la raction :

Ag2CO3 (s)

Ag2O (s) + CO2 (g)

Dans un rcipient de 100 litres contenant Ag2O, Ag2CO3 et CO2 en quilibre 110C, il y a 3,03.10-2 mol de CO2, 2,51.10-2 mol de Ag2O et 4,63.10-2 mol de Ag2CO3. 1/ Quelle est la variance de ce systme ? 2/ Quelles sont les valeurs de Kp et Kc 110C. 3/ A 110C, on ajoute 1,00 10-2 mol de CO2 au systme prcdent en quilibre. Quels seront les nouveaux nombres de moles de Ag2O, Ag2CO3 et CO2 dans le rcipient une fois l'quilibre rtabli?.