Cincia dos Materiais - DEMAT - EE - UFRGS

CAPTULO 2 ESTRUTURA ATMICA

Prof. C. P. Bergmann DEMAT - EE UFRGS -2014

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2. ESTRUTURA ATMICA
2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 INTRODUO CONCEITOS ELEMENTARES A ESTRUTURA DOS TOMOS A ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS LIGAES SECUNDRIAS RESUMO DAS LIGAES COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO EXERCCIOS

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2-1 INTRODUO
ESTRUTURA

CINCIA DOS MATERIAIS

PROPRIEDADES

ESTRUTURA ATMICA ESTRUTURA CRISTALINA MICROESTRUTURA

Ordem de grandeza da estrutura atmica 10-15 a 10-10 m

antes de entender fenmenos que determinam propriedades nos materiais a partir da MICROESTRUTURA deve-se primeiramente entender a ESTRUTURA ATMICA (e ESTRUTURA CRISTALINA) dos materiais porque estas definem algumas de suas propriedades de interesse em ENGENHARIA
O que promove as ligaes? Quais so tipos de ligaes existem? O tipo de ligao interfere em quais propriedades do material?
IMPORTNCIA: A estrutura atmica dos tomos determina a natureza das ligaes atmicas e define propriedades nos materiais. Propriedades: trmicas fsicas, pticas, eltricas, mecnicas,

2-2 CONCEITOS ELEMENTARES

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Por que os elementos no se decompem formando novos elementos? Por que as substncias se decompem formando novas substncias? Por que o nmero de elementos pequeno comparado ao nmero de substncias? Surgimento de TEORIAS ATMICAS: JOHN DALTON 1803-1808 - tomo (indivisvel de Demcrito!) e guardando sua identidade qumica; - igual em todas as suas propriedades: tomos de elementos possuem propriedades fsicas e qumicas diferentes; - substncia formada pela combinao de dois ou mais tomos J.J. THOMPSON (1887) - tomo de Dalton no explicava fenmenos eltricos (raios catdicos = e-); - modelo do pudim de passas: uma esfera positiva com e- na superfcie; - Eugene Goldstein sups o prton contrariando a teoria de Thomson. RUTHERFORD (1911) - dando um tiro em uma caixa fechada, se a bala passar, ela est vazia, ou tem um material pouco consistente dentro . - experimento: partculas alfa contra uma fina lmina de ouro (0,0001 cm - dez mil tomos) a grande maioria das partculas atravessava a lmina, 1 para cada 10.000 ricocheteavam(!): tamanho do tomo 10.000 vezes maior que o tamanho do ncleo). - o tomo no macio (muitos espaos vazios): ncleo - cargas positivas; - eletrosfera: e- (1836 vezes mais leves que p+); - no explica os espectros atmicos!

2-2 CONCEITOS ELEMENTARES MODELO RUTHERFORD-BOHR (1913)

- os eltrons circundam orbitalmente e cada nvel tem um valor quantizado de energia (no possvel permanecer entre os nveis); quanto mais perto do ncleo maior a energia; - excitao do eltron: passa de um nvel para o outro e volta emitindo energia; se arrancado, forma on; - quantizao da energia dos eltrons. Se o eltron receber energia ele pula para uma rbita mais afastada do ncleo. Por irradiao de energia, o eltron pode cair numa rbita mais prxima do ncleo. Mais tarde, Sommerfeld postulou a existncia de rbitas no s circulares mas elpticas tambm. HEISENBERG (1927): Princpio da Incerteza

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- o eltron bem mais caracterizado pela sua energia do que por sua posio, velocidade ou trajetria. Pode-se determinar a probabilidade relativa de encontrar o eltron numa certa regio ao redor do ncleo. Contraps as rbitas circulares de Bohr;
- como com um termmetro medir a temperatura de uma: piscina, copo de gua, ou gotcula de gua; - a luz interage com o eltron, logo no possvel ter certeza de sua posio;

2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

2.4.1 Nmeros qunticos
NMERO QUNTICO PRINCIPAL (n): representa os nveis principais de energia para o eltron, pode ser imaginado como uma camada no espao onde a probabilidade de encontrar um eltron com valor particular de n muito alta. NMERO QUNTICO SECUNDRIO (l): especifica subnveis de energia dentro de um nvel de energia, tambm especifica uma subcamada onde a probabilidade de se encontrar o eltron bastante elevada. l = 0 1 2 3 ou l = s p d f.

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NMERO QUNTICO MAGNTICO (ml): especifica a orientao espacial de um orbital atmico e tem pouco efeito na energia do eltron. Genericamente: m= 2l + 1. NMERO QUNTICO DO SPIN DO ELTRON (ms): especifica as duas condies permitidas para um eltron girar em torno de seu prprio eixo. As direes so no sentido horrio e anti-horrio: + 1/2 e -1/2.

2-4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

2.4.2 Configurao eletrnica dos elementos

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CONFIGURAO ELETRNICA: descreve o modo com o qual os eltrons esto arranjados nos orbitais do tomo. A configurao escrita por meio de uma notao convencional: lista o n quntico principal, seguido pela letra do orbital, e o ndice sobrescrito acima da letra do orbital. Exemplo de configurao eletrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 Sr

VALNCIA: definida a partir da ltima camada no completa. A camada de valncia a camada mais afastada do ncleo. Est relacionada com a capacidade de um tomo em se combinar quimicamente com outros elementos para obter a estabilidade de 8 (ou 2) eltrons na ltima camada.

2.4 ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS

2.4.6 Tabela Peridica e eletronegatividade

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ELETRONEGATIVIDADE: Intervalo de 0.7 a 4.0 Valores maiores: tendncia a receber e-, menor de ceder e-.

LIGAES QUMICAS: Busca de um estado de mais baixa energia livre. Estabilidade de 8 (ou 2 eltrons na ltima camada). IMPORTNCIA: Definio de propriedades intrnsecas nos materiais.

TIPOS DE LIGAES FORTES: Para um elemento adquirir a configurao estvel de 8e- na ltima camada, pode: (1) receber e- extras (2) ceder e(3) compartilhar eassociao entre tomos formando ons + ou Ligaes Primrias

Inicas
Metlicas Covalentes

2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

LIGAO INICA: Os eltrons de valncia so transferidos entre tomos produzindo ons Forma-se com tomos de diferentes eletronegatividades (alta e baixa) Elementos menos eletronegativos: cedem e- formam ction ctions Elementos mais eletronegativos: recebem e- formam nions A ligao inica no direcional, a atrao mtua em todas as direes A ligao forte= 150-300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligao geralmente alto)

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Propriedades de compostos inicos Os ons em um slido inico so ordenados na rede, formando uma forte atrao eltrica entre eles Sais e xidos metlicos so tipicamente compostos inicos. A forte ligao responsvel por: - Elevada dureza (e frgil) - Elevado pontos de fuso e ebulio - Cristalinos slidos a Tambiente - Podem ser solveis em gua Os cristais inicos no conduzem eletricidade a baixas temperaturas: os ons no esto livres transportar corrente eltrica. Compostos inicos fundidos ou dissolvidos em gua sero condutores de eletricidade, pois os ons podem mover-se na estrutura.

2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

LIGAES COVALENTES: Os eltrons de valncia so compartilhados: forma-se com tomos que tm tendncia em receber e- (tomos com alta eletronegatividade). A ligao covalente direcional e forte (semelhante inica)= 125-300 Kcal/mol. Esse tipo de ligao comum em compostos orgnicos, por exemplo em materiais polimricos, e no diamante. Pode ser coordenada ou dativa Par de eltrons no ligados Metano Covalncia entre ametais (Ex. F2, O2, Cl2): baixo PF Amnia Covalncia entre mais tomos (Ex. Diamante): alto PF Propriedades: Molcula simples: pequeno grupo de tomos ligados por foras covalentes. Propriedades: - Podem ser lquidos ou slidos(no cristalinos) a Tambiente - Insolveis em gua, mas solveis em outros solventes - Isolantes eltricos Apresentam baixo ponto de fuso e ebulio: foras entre tomos so fortes, mas as foras entre molculas so fracas e facilmente rompidas para temperaturas mais elevadas. - So maus condutores de eletricidade devido a ausncia de eltrons (ou ons) livres Macromolcula: molculas grandes com um grande nmero de tomos ligados covalentemente em uma estrutura contnua. Propriedades: - Slidos com alto ponto de fuso: elementos podem formar ligaes simples com outros tomos, formando uma estrutura muito estvel. Ex. Diamante - Cristalinos, frequentemente - No conduzem eletricidade (exceo Cgrafite): eltrons no esto livres

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2-5 LIGAES PRIMRIAS FORTES ENTRE TOMOS

LIGAO METLICA: Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (em torno de 3 eltrons de valncia), com tendncia para ceder e-. Os eltrons de valncia so divididos por todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir. A ligao metlica no direcional porque os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas. A ligao metlica forte (um pouco menos que a inica e covalente)= 20-200 Kcal/mol. Eltrons externos dos tomos do metal esto livres para mover-se entre os centros positivos. Propriedades: Fora eltrica de atrao entre eltrons mveis e imveis define a ligao metlica. Forte ligao resulta em: materiais densos, resistentes com alto ponto de fuso e ebulio. So bons condutores de eletricidade: eltrons livres so transportadores de carga e corrente eltrica sob um campo eltrico. So bons condutores de calor: choques de eltrons livre, transferindo Ec So opacos e de superfcie prateada, sujeita corroso.

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LIGAES SECUNDRIAS: So de natureza fsica. A ligao de van der Waals no direcional e fraca (< 10 Kcal/mol). A polarizao (formao de dipolos) devido estrutura da ligao produz foras atrativas e repulsivas entre tomos e molculas. Podem ser originadas por dipolos flutuantes ou dipolos permanentes (PONTES DE HIDROGNIO - H ligado a F, O e N) por assimetria (NH3, CH3Cl) da molcula. Esto relacionadas com a quantidade de energia envolvida (PE dos halognios: F2, Cl2, Br2, I2 cresce com a massa molecular. PE dos haletos dos halognios.
na presena de campo eltrico

2-6 LIGAES SECUNDRIAS

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Quando a distncia entre as molculas maior que a distncia entre as cargas nas molculas, a energia de atrao pode ser dada por : UDD = 2/3 . 4 / r6 . 1/kT onde UD-D a energia de interao, o momento do dipolo, T a temperatura (absoluta ou temperatura termodinmica), k a constante de Boltzmann, e r a distncia.

Estrutura do gelo

Gelo menos denso que a gua : as ligaes de hidrognio mantm as molculas de gua mais afastadas no slido do que no lquido, onde h uma ligao hidrognio a menos por molcula). Da decorrentes: - elevado calor de vaporizao - forte tenso superficial - alto calor especfico - propriedades solventes - efeito hidrofbico

2-7 RESUMO DAS LIGAES

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INICA

COVALENTE

METLICA

SECUNDRIAS

FRAO COVALENTE - Muito poucos compostos exibem ligao inica e covalente puras. - A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de ligao covalente e viceversa: transferem e compartilham e-. - O grau do tipo de ligao depende da eletronegatividade dos tomos constituintes. - Muitos cermicos e semicondutores so formados por metais e no-metais, e so na verdade uma mistura de ligaes inicas e covalente. - Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os tomos aumenta o carter inico. - O carter inico aumenta em elementos com distribuio eletrnica de final sp

FC = exp(-0,25 E2)
FI: frao inica

onde E a diferena nas eletronegatividades dos tomos Ex: SiO2 ESi= 1,8 EO= 3,5 Frao covalente FC = 0,486= 48,6%

FI = 1 - FC

2-7 RESUMO DAS LIGAES

Inica Intensidade de ligao Dureza Condutivida de eltrica Ponto de fuso Solubilidade Covalente Metlica moderada e varivel baixa a moderada; dctil e malevel bom condutor por tramnsporte de eltrons geralmente alto insolveis Cu, Ag, Au, outros metais

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Comparao entre o tipo de ligao e propriedades esperadas

Intermolecular

forte moderada a alta conduo por transporte de ons, somente quando dissociado moderado a alto solvel em solventes polares

muito forte muito duro, frgil isolante em slido e lquido baixo solubilidade muito baixa diamante, oxignio, molculas orgnicas Exceo do diamante

fraca mole e plstico isolantes no estado slido e lquido baixo solveis em solventes orgnicos gelo,slidos orgnicos (cristais)

Exemplos

muitos minerais

2-7 RESUMO DAS LIGAES

Materiais metlicos Metais como alumnio ou ligas de bronze Estrutura de ctions metlicos em um mar de eltrons Condutor de eletricidade e calor no estado slido e lquido Possuem aparncia lustrosa e podem ser dcteis Grande range de pontos de fuso: mercrio (-39C), tungstnio 3407C Podem formar ligas uns com os outros

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Tetraedro de Laing
tringulos de Arkel e Ketelaar

Materiais inicos:
Sais inicos como cloreto de sdio rede de nions e ctions eletrostaticamente atrados Usualmente solveis em gua Isolantes quando slidos Condutores eltricos quando fundidos Condutores eltricos quando em soluo aquosa Pontos de fuso intermedirios ~ 300 1000C

Materiais de rede covalente

Rede de fortes ligaes covalentes Pontos de fuso muito altos >1500C Insolveis e isolantes

Materiais Moleculares (van der Waals) Materiais moleculares como CH4 Pequenas molculas Ligao intramolecular forte-dentro da molcula- ligao covalente Ligao intermolecular fraca-entre molculas- ligaes de ligao de van der Waals Baixo ponto de fuso e ebulio: lquidos e gases a 25C Isolantes Solveis em polar ou no polar solventes

2.8.1 Comprimento de ligao

2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas As foras atrativas variam com o quadrado da distncia entre os 2 tomos As foras repulsivas variam inversamente proporcional a distncia interatmica Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, a distncia entre os tomos est em equilbrio.

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Fatrao= - Z1Z2e2 40a2

Frepulso = - nb an+1

Fresultante= - Z1Z2e2 - nb 40a2 an+1

a soma das foras atrativas e repulsivas entre os tomos No ponto de equilbrio a soma das duas foras zeroFresultante = 0 Quando os tomos se aproximam as foras de atrao e repulso aumentam (mas as foras de repulso aumentam bem mais)

2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

2.8.2 Energia de ligao

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Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energia (potencial) do que foras de ligaes. Matematicamente energia (E) e fora de ligaes (F) esto relacionadas por : E= F.dr A menor energia o ponto de equilbrio

1/an

Eatrao= Z1Z2e2 40a

Erepulso = nb an
1/a

Eresultante= Z1Z2e2 + nb 40a an

2-8 COMPRIMENTO, FORA E ENERGIA DE LIGAO

2.8.2 Energia de ligao

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a mnima energia necessria para formar ou romper uma ligao. Esto relacionados com a energia de ligao propriedades como: - mdulo de elasticidade;

- coeficiente de expanso trmica;

- ponto de fuso; - calor latente - resistncia mecnica

Quanto mais profundo o poo de energia maior a temperatura de fuso do material

Devido s foras de repulso aumentarem muito mais com a aproximao dos tomos a curva no simtrica. Por isso, a maioria dos materiais tendem a se expandir quando aquecidos Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio. Devido a assimetria da curva de energia de ligao x distncia interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o aumento da temperatura. Ento, quanto mais estreito o mnimo de potencial menor o coeficiente de expanso trmica do material

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2.8.2 Energia de ligao

2-8 FORAS E DISTNCIAS INTERATMICAS

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(Data de entrega: DATA DA 1a PROVA) 1 Defina nmero de Avogadro e d seu valor. 2 Qual a massa em repouso e a carga de um eltron, prton e nutron? Qual a relao deste valores entre estas partculas? 3 O que istopo? E isbaro? 4 Compare o raio inico de um mesmo elemento com o raio inico de seu tomo neutro (faa para um ction e um nion). Porque isso ocorre?. 5 O que so os nmeros qunticos de um tomo? 6 Qual o princpio de excluso de Linus Pauling? 7 Os elementos 21 a 29, 39 a 47 e 72 a 79 so conhecidos como elementos de transio. Qual caractersticas comuns apresenta a distribuio de eltrons na eletrosfera destes elementos? 8 Escreva a configurao eletrnica (ex. 1s2, ...) para Be, F, Fde, Co e Ni. Quantos eltrons h no subnvel 3d destes trs ltimos elementos? e como esto alinhados os spins dos seus eltrons nesse subnvel? 9 Caracterize: ligao inica; ligao covalente e ligao metlica. 10 Descreva as ligaes conhecidas por foras de van der Waals e por pontes de hidrognio. 11 Compare os tipos de ligaes em termos de energia de ligao envolvida. 12 possvel a presena de mais de um tipo de ligao entre tomos? Explique e d exemplos. 13 Explique as foras (e energias envolvidas) entre dois tomos em funo da distncia interatmica (faa grficos das relaes solicitadas). 14 D e explique que propriedades intrnsecas podem ser definidas pelo grficos da questo anterior. 15 Porque materiais com elevado ponto de fuso tem elevado mdulo de elasticidade e baixa dilatao trmica? 16 A presena de foras de van der Waals modificam o PE e o PF de substncias que se ligam com o F, O , N. Justifique esta afirmativa.

2-9 EXERCCIOS