Parte I

Polmeros como Materiais de Engenharia

Materials dont fail, designs do.

Prof. Rogrio Jos Marczak

Porto Alegre, janeiro de 04.

v.2.2

ndice

1. O Plstico................................................................................................................................................ 3 1.1 Introduo e sntese histrica ......................................................................................................... 3 1.2 O que o plstico?......................................................................................................................... 9 1.3 Caractersticas gerais dos plsticos............................................................................................... 11 2 Propriedades Fsicas dos Plsticos .......................................................................................................... 14 2.1 Propriedades mecnicas ............................................................................................................... 14 2.2 Propriedades trmicas.................................................................................................................. 24 2.3 Propriedades eltricas .................................................................................................................. 26 2.4 Propriedades ticas ...................................................................................................................... 27 2.5 Caractersticas de desgaste........................................................................................................... 27 2.6 Usinabilidade............................................................................................................................... 27 2.7 Tolerncias dimensionais............................................................................................................. 28 2.8 Alterando as propriedades dos plsticos ....................................................................................... 28 2.9 Efeitos ambientais sobre os plsticos............................................................................................ 29 2.10 Seleo do material adequado .................................................................................................... 30 3. Alguns Polmeros de Importncia Industrial.......................................................................................... 34 3.1 Plsticos commodities.................................................................................................................. 34 3.2 Plsticos de engenharia................................................................................................................ 38 Referncias ............................................................................................................................................... 40 Apndice A Cotao de plsticos no Brasil............................................................................................. 41 Apndice B Normas ASTM para determinao de propriedades de materiais plsticos ........................... 41 Apndice C Algumas siglas comuns da literatura sobre plsticos............................................................ 41 Apndice D Mtodos de processamento tpicos para plsticos................................................................. 41 48

1. O Plstico
1.1 Introduo e sntese histrica
Os plsticos possuem propriedades nicas quando comparados com outros materiais, e tm contribudo muito para alterar a qualidade de vida do ser humano, particularmente nas ltimas dcadas, dado o seu emprego macio em todas as reas. Quando adequadamente empregados, os componentes plsticos realizam suas funes a um custo que outros materiais no conseguem atingir. Isto traz reflexos diretos para o engenheiro, em especial para aquele que projeta componentes que sero confeccionados a partir deste fascinante material. Existem muitos plsticos naturais como a borracha, o asfalto e a celulose. No entanto, foi a sintetizao de plsticos em escala industrial que permitiu no apenas que este atingisse os mais diversos setores do cotidiano moderno, mas tambm abriu a possibilidade de se explorar propriedades especficas visando cada aplicao especial. Isto culminou com uma gama impressionante de plsticos disponveis para os mais diversos usos. desnecessrio tentar mencionar as reas onde os materiais plsticos encontram aplicao hoje em dia basta citar que a partir de 1973 a produo mundial de plstico superou a do ao (em volume). A produo industrial de plsticos iniciou em 1909 com o desenvolvimento do fenol-formaldedo plstico (Baquelite) por L. H. Bakeland, e ainda hoje os materiais fenlicos so importantes para a engenharia. Mas a indstria de materiais plsticos s avanou seriamente a partir de 1930, quando os processos qumicos para produo de Nylon, uretanos e fluorcarbonos (Teflon) foram desenvolvidos. Nesta poca tambm se iniciou a produo de celulose, acetato, melamina e compostos moldveis base de estireno. Simultaneamente, apareceram no mercado as primeiras mquinas voltadas produo industrial de peas plsticas baseadas em injeo, sopro e vcuo. As chapas de acrlico foram largamente empregadas para fabricao de carlingas de avies durante a II Guerra Mundial. Resinas transparentes de polister, filmes de vinilcloridro, polietileno e resinas de silicone tambm foram desenvolvidas nesta poca, assim como as primeiras garrafas de polietileno e tubos de pasta de dente fabricados com acetato. Aps a II Guerra a produo de resinas de vinil se iniciou, foi introduzida a sinalizao traseira em automveis fabricada em acrlico, e os plsticos comearam a ser empregados pesadamente em eletrodomsticos. Uma nova gerao de plsticos estava nascendo. No entanto, as propriedades e o comportamento deste novo material ainda no eram bem compreendidos, e muitos produtos falhavam ocasionalmente, criando inicialmente uma impresso negativa sobre plsticos para o pblico consumidor. Os qumicos continuavam a desenvolver novos materiais, como ABS, acetal, polivinil-fluoridro, ionmeros e policarbonetos. Os processos como moldagem por injeo, termo-conformao, extruso, moldagem por transferncia e fundio j estavam bem desenvolvidos. Isto permitiu que a indstria finalmente substitusse muitos materiais por plsticos, a um custo bastante inferior, nas mais diversas aplicaes. O nmero de variaes e formulaes possveis para combinar os elementos qumicos usados em plsticos virtualmente infinito. E justamente esta variedade que torna o trabalho de selecionar o melhor plstico para uma dada aplicao um desafio. Os plsticos englobam um grande e variado grupo de materiais que consiste basicamete de Carbono, Oxignio, Hidrognio, Nitrognio e outros elementos orgnicos ou inorgnicos. A maior parte dos plsticos empregado na forma slida, mas em algum estgio da sua

existncia eles so lquidos, permitindo sua conformao em inmeras formas, utilizando essencialmente presso e calor. Atualmente, existem mais de 50 famlias distintas de plsticos comercialmente disponveis, com cada famlia podendo abranger dezenas de variaes.
1000 A.C. Os chineses descobrem o verniz extrado de uma rvore (Rhus vernicflua), aplicado na forma de revestimentos impermeveis e durveis. Ele seria usado em mveis domsticos at a dcada de 1950. Descoberta do mbar, uma resina termoplstica proveniente de rvores fossilizadas. Ele encontrado principalmente na costa do Mar Bltico, e permite a fabricao de pequenas peas atravs de moldagem por compresso. Descoberta do chifre como material conformvel. Ele se comporta como uma chapa de material termoplstico, podendo ser cortado e moldado aps ter sido aquecido em gua quente. Lminas desse material podem ser sobrepostas de forma a se produzir peas com maior espessura. Antigamente botes de roupa e outros produtos eram feitos com chifre modo aglomerado com um ligante (como, por exemplo, sangue) atravs de moldagem por compresso. Moldagem e corte de cascas de tartaruga, de forma similar ao chifre. At h algumas dcadas eram comuns os culos feitos com esse material. Surgimento da gutta-percha, uma resina natural presente na casca de rvores da Malaia. Primeira meno borracha natural feita por Valdes aps uma expedio Central Amrica. Os nativos usavam esse material como artigos esportivos e impermeveis h milhares de anos. John Huyglen von Linschoeten relata usos da goma laca aps uma visita ndia. John Tradescant introduz o uso da gutta percha no Ocidente aps suas viagens para coleta de plantas no Oriente. Esse material foi usado para fabricar desde mangueiras de jardim at mveis, tendo sido substitudo como revestimento de cabos submarinos na dcada de 1940. Priestley atribui o nome de rubber borracha, uma vez que ela consegue remover marcas em um papel (do ingls to rub, que significa raspar, rasurar). Thomas Hancock (Inglaterra) descobre que a borracha vigorosamente plastificada se torna plstica e capaz de fluir. Regnault relata a produo, at ento indita, de cloreto de vinila, monmero do P.V.C. Descoberta do nitrato de celulose. Regnault descobre o PVC na Frana, como uma curiosidade de laboratrio. Charles Goodyear (E.U.A.) descobre a vulcanizao, processo que consiste na adio de enxfre borracha natural, tornando-a mais forte e resiliente. Isso viabilizou seu uso como importante material de engenharia. Descoberta, em laboratrio, do poliestireno. poca, entretanto, no havia condies plenas para sua fabricao. Alexander Parkes (Inglaterra) desenvolve a Parkesina, um resina moldvel a base de nitrato de celulose, material extremamente inflamvel. Robert William Thompson inventa o pneu de borracha. Nelson Goodyear patenteia e comercializa a ebonite, material produzido pela vulcanizao da borracha usando excesso de enxfre. uma resina dura, escura e brilhante usada por mais de 100 anos na fabricao de bolas de boliche e placas para uso dentrio. O surgimento deste material um marco fundamental na histria dos polmeros, pois foi o primeiro material termofixo usado comercialmente e tambm envolveu a modificao de um polmero natural. Uma mistura de goma-laca com serragem patenteada como material para moldagem por Samuel Peck (E.U.A.), para uso em estruturas e maletas. Os qumicos Friedrich Kekul e Archibald Couper demonstram que as molculas orgnicas so constitudas de tomos de carbono combinados quimicamente em diferentes formatos. Butlerov descreve os polmeros a base de folmaldedo. Descoberta do acetato de celulose. John Wesley Hyatt (E.U.A.) vence uma competio para fabricar uma bola de bilhar melhor. Ele usou um novo material chamado celulide, uma verso comercial do nitrato de celulose ou nitrocelulose com adio de cnfora para reduo de fragilidade. Os irmos Hyatt patenteiam o uso do nitrato de celulose e cnfora, obtendo-se um material semelhante ao chifre, o celulide. Adolph Bayer, da Alemanha, registra reaes entre fenis e aldedos, gerando substncias resinosas. Sementes de seringueiras do Brasil so contrabandeadas por Sir Henry Wickham e mandadas posteriormente sia, onde constituram a base da indstria mundial de borracha. Uma gravadora berlinense comeou a usar goma-laca para a fabricao de discos fonogrficos, devido capacidade desse material em reproduzir detalhes finos de formato. De fato, a goma-laca foi usada at 1952 na fabricao de discos fonogrficos, quando foi substitudo pelo P.V.C. Bernigaud produz fibras a partir da celulose,

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que posteriormente receberiam o nome de rayon. George Eastman Kodak patenteia a mquina para produzir filme fotogrfico contnuo. Goodwin inventa o filme fotogrfico de celulide e seu processo de fabricao. Chardonnet, na Frana, regenera celulose via nitrato. Primeira sntese do celofane, um filme transparente produzido a partir da regenerao da viscose, ou seja, celulose dissolvida. Contudo, somente na dcada de 1910 esse material atingiria maturidade comercial Cross e Bevans introduzem o acetato de celulose aps desenvolverem pesquisas sobre steres de celulose para se encontrar alternativas no-inflamveis ao nitrato de celulose (celulide). Adolph Spitteler, da Bavria (Alemanha), descobre (provavelmente por acidente) e patenteia resinas a base de casena. Este material feito a partir de leite batido e coalhado, curado por imerso em formaldedo. Seu nome comercial era galatita. Arthur Smith, da Inglaterra, patenteia resinas de fenol-formaldedo, que substituem a ebonite como isolador eltrico. Descoberta do silicone por Frederic Stanley Kipping. Stern & Topham desenvolvem mtodo para se produzir seda artificial, a chamada viscose. Leo Baekeland, dos E.U.A., consegue a primeira de suas 177 patentes relativas a resinas de fenol-formaldedo. Charles Frederick Cross inventa o celofane, mistura de acetato de celulose e viscose rayon. Leo Baekeland, dos E.U.A., patenteia a Baquelite, a primeira resina termofixa a substituir materiais tradicionais como madeira, marfim e ebonite. Baquelite se tornou sinnimo deste material. Hermann Staudinger inicia o desenvolvimento da borracha sinttica (isopreno) Hugh Moore funda a Dixie Cup Co., fabricante de copos descartveis, especialmente para atender a uma lei promulgada no estado de Kansas (E.U.A.), a qual proibia o uso de xcaras comunitrias em trens. Seu objetivo era restringir a disseminao de doenas como a tuberculose. Iniciada a produo de meias femininas na Alemanha. Construda a primeira fbrica de rayon nos E.U.A. Brandenberger, na Sua, inicia a produo comercial do celofane Ostromislensky, na Rssia, patenteia um processo de polimerizao do cloreto de vinila, obtendo-se PVC. Contudo, a decomposio do polmero durante o processo inviabiliza seu desenvolvimento comercial. Fritz Klatte patenteia um mtodo para a produo de seu monmero, cloreto de vinila; ele logra polimeriz-lo em PVC, mas essa resina ainda teria de esperar at a dcada de

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Incio do uso de solues de acetato de clulose como verniz para avies e de madeira compensada para fuselagens. Hans John prepara resinas atravs da reao de uria com formaldedo. Introduo comercial do acetato de celulose. A dcada de 1920 marca o incio de uma "era de ouro" nas descobertas sobre sntese de polmeros. quando Hermann Staudinger, da Alemanha, se envolve na pesquisa fundamental sobre os mecanismos de polimerizao de molculas orgnicas. O rayon comea a ser produzido comercialmente. Hermann Staudinger, da Alemanha, sintetiza a borracha. Fibras de acetato de celulose. Hermann Staudinger inicia o trabalho que provar que os polmeros so constitudos de molculas em forma de longas cadeias formadas a partir de molculas menores a partir de polimerizao. Anteriormente se acreditava que os plsticos eram compostos de anis de molculas ligados. Kurt Meyer & Herman Mark usam raios X para examinar a estrutura interna da celulose e outros polmeros, fornecendo evidncia suficiente da estrutura multiunitria de algumas molculas A primeira injetora comercial foi patenteada na Alemanha, mas a produo em escala industrial s se tornou possvel em 1937. A descoberta de plastificantes adequados para o acetato de celulose viabiliza esse material como alternativa para o celulide, que bem mais inflamvel. Aparece o PVC W. Semon, da B.F. Goodrich (E.U.A.), descobre como plastificar facilmente o PVC Otto Rohm, na Alemanha, desenvolve o poli(metilmetacrilato) e inicia sua produo, em escala limitada, em Darmstadt. Ziegler inicia seus trabalhos sobre qumica organometlica e lana os fundamentos para a catlise na polimerizao do polietileno e polipropileno Incio da produo de PVC nos E.U.A. A Dunlop Rubber Co., da Inglaterra, produz, pela primeira vez, a espuma de borracha. Surge a borracha sinttica de polisulfeto (Thyokol) e resinas a base de uriaformaldedo. A BASF/I.G. Farben (Alemanha) desenvolve o poliestireno. A Dow Chemical Co. (E.U.A.) iniciou o desenvolvimento dessa resina nesse mesmo ano, mas a produo comercial s se iniciou em 1937. W.L. Semon, da B.F. Goodrich (E.U.A.) modificou o P.V.C. de forma a melhorar sua transformao e aumentar seu potencial comercial.

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J.A.Hansbeke desenvolve o neoprene. A Imperial Chemical Industries - I.C.I. (Inglaterra) desenvolve o polietileno, quase por acidente, quando E.W. Fawcett e R.O. Gibson observam uma pequena quantidade de uma cera produzida aps experimentos com etileno. Surge o neoprene, outro tipo de borracha sinttica A empresa Formica patenteia o material homnimo (ncleo de papel fenlico revestido superficialmente de uria-formaldedo), iniciando um negcio de enorme sucesso Incio da produo do P.V.C. na Alemanha Aperfeioamentos em compostos de uriatiouria-formaldedo na British Cyanides Co. gera a produo de resinas de uriaformaldedo Desenvolvimento da Buna N (acrilonitrilabutadieno) e Buna S (estireno-butadieno) na Alemanha Incio da produo comercial de neoprene nos E.U.A., pela Du Pont Descoberta do processo de polimerizao do processo de polimerizao sob alta presso do polietileno Pesquisadores da I.C.I. (R. Hill e J.W.C. Crawford) iniciam o desenvolvimento do poli(metil metacrilato) - PMMA, que seria mais tarde comercializado com os normes comerciais de lucite, plexiglas, acrlico, etc. Produo dos primeiros artigos de poliestireno moldados por injeo. Wallace Hume Carothers, da Du Pont (E.U.A.) desenvolve o nylon, originalmente na forma de fibra. Carothers e Du Pont patenteiam o nylon. A Henkel patenteia a produo de resinas baseadas em melamina. A I.C.I. patenteia a polimerizao do polietileno a partir do etileno. Uso do PVA, poli(acetato de vinila), e do poli(vinilbutiral) em vidros laminados de segurana Iniciada a produo em larga escala de poliestireno na Alemanha. Wallace Carothers se suicida antes que o nylon seja apresentado ao pblico, o que ocorreria entre 1938 e 1939, com a marca comercial de Exton. O mais irnico que Carothers se matou por se achar um fracasso. Otto Bayer comea o desenvolvimento dos poliuretanos na I.G. Farben. A Alemanha comea a produo comercial de borrachas sintticas, estireno-butadieno (Buna S) e butadieno-acrilonitrila (Buna N). Inicia-se a produo de poliestireno nos E.U.A. Roy Plunkett (Du Pont) descobre acidentalmente o teflon ou PTFE poli(tetrafluoretileno). Ele constatou que um cilindro cheio desse gs estava, na verdade, vazio. Ao cort-lo, verificou-se a presena de um resduo branco em seu interior. Nasceu assim o teflon... Surgem fibras de nylon 66, fabricadas nos

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E.U.A. pela Du Pont Iniciada a produo comercial de melamina. A I.C.I., da Inglaterra, patenteia o processo de clorao do polietileno. A mesma empresa inicia a produo comercial de polietileno de baixa densidade Iniciada a produo de resinas de melaminaformaldedo e poli(cloreto de vinilideno) Iniciada a produo industrial de PVC nos E.U.A. Mangueiras de gasolina feitas de neoprene, fornecido pela Du Pont, tornam-se comum nos E.U.A. Resinas de acrlico (PMMA) comeam a ser largamente usadas em janelas de avies. Produo de borracha butlica nos E.U.A. Incio da produo de PVC na Inglaterra. A I.G. Farben (Alemanha) comea a produo de poliuretanos. A Kinetic Chemical Ltd patenteia o teflon. J.R. Whinfield e J.T. Dickson (Calico Printers Association) conseguem produzir fibras de PET - poli(tereftalato de etileno), sendo lanado com o nome comercial de Terylene. Alemanha: desenvolvimento de silicones e resinas a base de fluorcarbono E.U.A.: borachas de estireno-butadieno (SBR). Incio da produo industrial de silicone A Becton Dickinson Co. desenvolve a primeira embalagem "blister" termoformada. Construda a primeira planta em escala piloto para a fabricao de teflon (PTFE). A produo comercial s teria incio em 1950. Comeam os estudos sobre o uso de fibras de vidro como agentes de reforo para resinas plsticas. Primeiros usos industriais do poliuretano Introduo do poliisopreno nos E.U.A. Os organosis e plastissis so introduzidos no mercado americano A Wachusett Tools & Dies Co., dos E.U.A., inova usando ligas de cobre-berlio na cavidade de moldes para resinas plsticas A Chrysler usa, pela primeira vez, lentes de acrlico nas lanternas traseiras de seus veculos Earl S. Tupper comea a produzir copos de polietileno, dando incio famosa Tupperware Co. Valdes Kohinoor Inc., dos E.U.A., inicia a produo de "zippers" de nilon. Surgimento das resinas epxi O.D. Black & D. Mackey, da R.C.A., criam o primeiro circuito impresso. Surgimento dos polmeros ABS e fibras de acrlico. Brasil: Fundada a primeira fbrica de poliestireno, a Bakol S.A., em So Paulo. Iniciada a produo comercial do poliestireno de alto impacto. Surgimento das fibras de polister Incio da produo de PTFE (Teflon) em larga escala pela Du Pont A mesma firma introduz o polietileno

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clorossulfonado e fibras de acrlico no mercado americano A Kautex Werke introduz o primeiro equipamento comercial para moldagem por sopro, com pr-forma extrudada continuamente e extremidade aberta. Desenvolvimento do processo para produo de espuma de poliestireno, material mais conhecido pelo nome comercial de isoporL. Meyer & A. Hwell requerem a primeira patente para o processo de pultrusoWilliam H. Willert, dos E.U.A., inventou a injetora com plastificao atravs de rosca; a patente foi requerida em 1956 mas a indstria s a aceitou a partir de 1962, deflagrando uma revoluo na moldagem por injeo. Iniciada a produo de discos LP (long-play) e compactos feitos de PVC, substituindo as resinas fenlicas e a base de goma laca que eram usadas at ento A Du Pont inicia a comercializao de filmes de PET orientados. Iniciada a produo do PEAD - polietileno de alta densidade, sob a marca comercial Polithene, da Du Pont. Karl Ziegler (Alemanha) desenvolve catalisadores de ons metlicos para promover a polimierizao regular do polietileno. Giulio Natta (Itlia) desenvolve catalisadores de ons metlicos para a produo de polmeros isotticos, tais como o polipropileno. Ambos receberam um Prmio Nobel em 1963 pelo feito. Hermann Staudinger recebe o Prmio Nobel de Qumica pelo seu estudo sobre os polmeros. Desenvolvimento do policarbonato por Hermann Schnell. A G.M., em associao com a Morrison Molded Fiberglass Products Co., produz experimentalmente 300 automveis Corvette com carroceria totalmente feita em polister termofixo reforado com fibra de vidro. Desenvolvimento de espumas de poliuretano nos E.U.A. A A.T.T. aprova o uso de cabos revestidos de PE no primeiro cabo telefnico submarino entre os E.U.A. e a Europa A Mobay (que mais tarde receberia o nome de Miles Inc.) introduz o poliuretano nos E.U.A. Produo comercial de PEAD atravs dos processos Phillips (catalisadores de xido de metal) e Ziegler (catalisadores de alquila de alumina) Consegue-se a polimerizao do poliisopreno, a poro sinttica da borracha natural, pelo processo de Ziegler-Natta; a primeira aplicao comercial surgiu em 1959 Brasil: entra em operao a Eletrocloro (atual Solvay), em Rio Grande da Serra SP, produzindo PVC. Surgimento dos poliacetais (polioximetileno) Iniciada a aplicao em larga escala de resina epxi reforada com fibra de vidro na fabricao de circuitos impressos. Produo comercial de polipropileno pela

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Pesquisas sobre policarbonatos produzidos a partir do bis-fenol A na Alemanha (Bayer) e E.U.A. (General Electric Co.) levam produo comercial dessa resina. Brasil: Entra em operao a Union Carbide, em Cubato SP, produzindo polietileno de baixa densidade Surgimento da primeira embalagem comercial de PEAD moldada por sopro nos E.U.A. Iniciada a produo de acetais (POM) pela Du Pont (E.U.A.), sob a marca comercial Delrin Incio da produo de fibras de carbono pela Union Carbide. Surgimento da borracha de etileno-propileno e das fibras spandex. Construdo o primeiro vago-tanque ferrovirio com plstico reforado nos E.U.A. As poliimidas so introduzidas comercialmente pela Du Pont (E.U.A.) A Phillips lana o copolmero em bloco de estireno-butadieno A Du Pont lana a poliimida, resina termoplstica que suporta at 400C A Pennwalt Co. lana o polivinilideno A Shell Chemical lana um amplo programa promovendo o uso de PEAD na fabricao de garrafas para acondicionamento de leite. Ziegler e Natta recebem o Prmio Nobel de Qumica pelos seus estudos sobre catalisadores para a sntese de polmeros. F.H. Lambert desenvolve um processo para a moldagem de poliestireno expandido, material mais conhecido pela marca comercial Isopor (R). A G.E. lana o poli(xido de fenileno) Os projetistas britnicos Gibbs & Cox iniciam um estudo de viabilidade de um navio caaminas com 92 metros de comprimento, o qual se tornou realidade posteriormente Entrada em operao comercial da primeira mquina para a produo de garrafas sopradas de PEAD para acondicionamento de leite. A Du Pont (E.U.A.) inicia a produo comercial das polissulfonas. A General Electric (E.U.A.) e a Aku (Holanda) introduzem o P.P.O. Surgem os polisteres aromticos e os ionmeros. Surgem os copolmeros em bloco de estirenobutadieno, dando origem aos elastmeros termoplsticos. Desenvolvimento do Kevlar, fibra de alta resistncia, por Stephanie Kwolek A Owens-Corning Fiberglass inicia a construo de tanques subterrneos de gasolina feitos de plstico reforado. A Shell Chemical lana o Kraton, um elastmero termoplstico estirnico usado em adesivos sensveis presso e componentes de sapatos Introduo de fibras ticas feitas de polmero. Criada, no Brasil, a Petroquisa, subsidiria da

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Petrobrs dedicada petroqumica. A Union Carbide desenvolve seu processo de polimerizao sob baixa presso denominado Unipol, tornando possvel a sntese de polmeros otimizados, tais como o polietileno linear de baixa densidade - PELBD. Lanada a primeira garrafa de PVC para bebidas alcolicas nos E.U.A. Contudo, ela logo removida do mercado por no ter sido aprovada pelo governo. Isso no ocorreu na Europa, onde o PVC foi muito popular na fabricao de garrafas para gua e vinho Outros desenvolvimentos no perodo: adesivos de cianoacrilato, copolmeros de etilenoacetato de vinil, ionmeros, polibenzididazolas, tanques de combustvel feitos de PEAD. A Coca-Cola inicia testes de mercado usando garrafas de plstico transparentes. Tratava-se da primeira garrafa plstica do mundo para acondicionar bebidas carbonatadas, feita de metacrilonitrila/estireno - AN. Este, sem dvida, um marco histrico dos mais importantes na histria do plstico, quando se considera o enorme impacto que a garrafa de plstico teve no mercado de refrigerantes, substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da dcada de 1970 nos E.U.A. e no final da dcada de 1990 no Brasil. A garrafa de AN, infelizmente, foi proibida em 1977 pela Food and Drug Administration para uso em bebidas carbonatadas. Foi a oportunidade para que o projeto de garrafa da Du Pont, que usava o PET como resina, ganhasse o mercado. Um aspecto vital para a viabilizao dessa aplicao do plstico foi o desenvolvimento do processo de sopro de garrafas com estiramento biaxial, processo que a Du Pont desenvolveu neste ano e patenteou em 1973. A Hoechst lana o poli(tereftalato de butileno) - PBT na Alemanha As primeiras garrafas plsticas para leos comestveis nos E.U.A. so feitas de PVC Comea a funcionar, em Mau (SP), a Petroqumica Unio, que viabilizou a produo de resinas plsticas em grande escala no Brasil, com a criao da Poliolefinas (atual OPP, produtora de PEBD), Polibrasil (PP), Porquigel (PS), Trikem (PVC), etc. A I.C.I. lana a poli(tersulfona) na Inglaterra A Toyo Seikan, no Japo, desenvolve uma garrafa multicamada feita de polipropileno e poli(lcool etilenovinil) para aplicaes envolvendo produtos alimentcios A produo mundial de plsticos supera a de ao, tomando como base o volume de material fabricado. Ocorre o primeiro grande choque do petrleo aps conflitos no Oriente Mdio, afetando profundamente a indstria dos plsticos. O leo cru sobe 300%, forando um aumento de 200% no preo do etileno, o principal insumo da indstria petroqumica, e uma elevao de 50 a 100% no preo de polmeros sintetizados por via petroqumica. Cresce o interesse pela

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A Union Carbide comea a produo comercial de polietileno linear de baixa densidade - PELBD nos E.U.A. usando seu processo Unipol A Du Pont lana o Zytel ST (PA 6,6). As patentes sobre os catalisadores de ZieglerNatta para a produo de PP, que eram propriedades da Montesidon, esto para vencer, motivando a construo de inmeras plantas na Europa para a produo dessa resina. Tal massificao far com que o PP seja apelidado de "o novo ao doce" nos anos seguintes... So lanados no mercado utenslios de plstico para uso em fornos de micro-ondas As primeiras garrafas de PET para refrigerantes so produzidas em escala comercial pela Amoco para a Pepsi-Cola A I.C.I. sintetiza, pela primeira vez, o PEEK. Atuando de forma independente, a Union Carbide e a Dow Chemical conseguem grandes redues no custo do PEBDL, viabilizando economicamente o filme feito com essa resina. O incio de atividades do Polo Petroqumico de Camaari (BA) e a implantao de sua Central de Matrias Primas (COPENE) viabilizou o surgimento de outros fabricantes brasileiros de plsticos: Politeno (PEBD e EVA), Polialden (PEAD), Trikem (PVC), EDN (PS), Polipropileno (atual Polibrasil, fabricante de PP), Policarbonatos (PC), CPB (ABS/SAN) e outras. Outros desenvolvimentos no perodo: polibuteno isottico, poli(tereftalato de butila), elastmeros termoplsticos baseados em copolisteres, poli(sulfeto de fenileno), borracha de polinorborneno, poliarilatos, polifosfazenos, lentes de contato flexveis, moldagem por injeo reativa (RIM), garrafas para bebidas feitas de PET, espumas estruturais, politersulfona, polimerizao em fase gasosa (Unipol), poliarilatos, sacos de supermercado feitos de PEAD. Lanamento comercial do polietileno linear de baixa densidade (PEBDL). Neste ano foram produzidas 2,5 bilhes de garrafas para refrigerante em PET; que eram virtualmente inexistentes em 1976. Inicia-se o uso intensivo de esterilizao atravs de radioatividade, abrindo um novo mercado para o uso dos plsticos na medicina A Monsanto introduz o Santoprene, que foi o primeiro elastmero olefnico com vulcanizao dinmica a ser introduzidono mercado. A G.E. introduz a poli(terimida). Pesquisadores da Bayer, em conjunto com os desenvolvedores da tecnologia de compact discs, desenvolvem novos graus de policarbonato de alta transparncia mais

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adequados para este tipo especfico de aplicao. A I.C.I. e a Bayer lanam o PEED, PES e PPS como novos termoplsticos de engenharia. A FCC, agncia federal americana, exige que carcaas de plstico que alojam circuitos eletrnicos em eletrodomsticos apresentem bloqueio eletromagntico. A crescente popularizao dos fornos de micro-ondas promove o desenvolvimento das primeiras embalagens prprias para cozimento neste tipo de forno. Pela primeira vez usado um tanque de combustvel feito de plstico num automvel americano, usando PEAD sulfonado para aumentar as propriedades de barreira da resina. Esse tipo de tanque j era usado na Europa e em veculos militares americanos. Entrada em operao do Polo Petroqumico de Triunfo (RS) que, com sua Central de Matrias-Primas (COPESUL), viabilizou novas empresas produtoras de plsticos: Poliolefinas (atual OPP, produtora de PEBD e EVA), PPH (atual OPP, produtora de PP), Ipiranga Petroqumica (PEAD) e Petroqumica Triunfo (PEBD). A 3D Systems (E.U.A.) introduz a estereolitografia. Outros desenvolvimentos no perodo: polissilanos, polmeros de cristal lquido,

1990

1995

2000

Comea a era dos plsticos biodegradveis: a Warner Lambert desenvolve o Novon, resina a base de amido; a I.C.I. lana do Biopol. A Eastman Chemical Co. e a Goddyear conseguem reciclar com sucesso garrafas de PET ps-consumo, transformando o polmero em monmero puro. Lanados as primeiras resinas polimerizadas usando-se os catalisadores de metaloceno Ocorre, no Brasil, a privatizao do setor petroqumico. Novas tendncias no desenvolvimento de polmeros. O desenvolvimento de resinas a partir do zero se torna bem mais raro. A nfase atual est na formulao de polmeros j existentes de forma a se obter materiais com propriedades otimizadas. A preocupao com a reciclagem dos polmeros torna-se assunto de mxima importncia, uma vez que seu desenvolvimento e uso sero inviveis caso esse problema no seja adequadamente resolvido. Comea a reciclagem em larga escala de garrafas de polister e PEAD.

Tabela 1: Sntese histrica dos desenvolvimentos em polmeros.

1.2 O que o plstico?

O plstico um polmero, e a etimologia dessa palavra explica o nome. O termo mero vem do Grego e significa parte, elemento. Ento monmero uma combinao de elementos qumicos se refere ao elemento bsico de um plstico (um mero). Quando os manmeros so aglomerados atravs de calor e presso, originam-se longas cadeias de molculas denominadas polmeros. As molculas de um monmero so unidas por fortes ligaes atmicas, mas as cadeias de polmeros se unem entre si por foras normalmente muito menores, o que explica parcialmente seu comportamento caracterstico. O monmero obtido a partir do petrleo ou gs natural, pois essa a rota mais barata. possvel obter-se monmeros tambm a partir da madeira, lcool, carvo e at do CO2, pois todas essas matrias primas so ricas em carbono, o tomo principal que constitui os materiais polimricos. Estas ltimas possibilidades, contudo, aumentam o preo do monmero obtido, tornando-o no competitivo. No passado, os monmeros eram obtidos de resduos do refino do petrleo. Hoje o consumo de polmeros to elevado que esses resduos de antigamente tem que ser produzidos intencionalmente nas refinarias para atender a demanda. Existem diversas formas de se construir uma cadeia de polmeros. A Fig. 1 ilustra simbolicamente o uso de trs monmeros A, B e C (estes poderiam ser etileno, estireno, vinil-clordro ou propileno, por exemplo). Dependendo da combinao dos arranjos, obtm-se diversos polmeros:

Homopolmeros: A-A-A-A-A-A-A-A-A So polmeros construdos a partir de um nico material (Fig.1a). Exemplos: Polietileno e alguns tipos de acetal. A Fig.2a ilustra o caso do polietileno.

(a)

Monmero A

Monmero B

(b)

Monmero C

(c)

(d)
Figura 1: Representao esquemtica de polmeros.

Copolmeros: So polmeros construdos a partir de dois materiais. Podem ser do tipo alternado alternado: A-B-A-B-A-B-A-B-A (Fig.1b) ou do tipo agrupado (Fig.1c). Exemplos

do primeiro so o acrlico-etileno e o etileno-etil acrilato. O estireno-butadieno, o estireno-acrilonitrila e alguns tipos de acetal so exemplos de copolmeros agrupados. A Fig.2b ilustra o caso da borracha sinttica SBR formada pela repetio de dois meros: estireno e butadieno. Termopolmeros: A-B-C-A-B-C-A-B-C So polmeros construdos com diversos materiais (Fig.1d). Exemplos: estirenoacrilonitrila-butadieno (conhecido por ABS).

Os dois monmeros em um copolmero so combinados durante uma reao qumica de polimerizao. Alguns plsticos so chamados de ligas por serem produzidos simplesmente misturando-se dois ou mais polmeros de modo que o resultado se beneficie das propriedades de todos os componentes (se faz o mesmo com bons whiskeys). Mas no existe uma reao qumica no processo. Exemplos de ligas plsticas so o xido de polifenileno+estireno de alto impacto, o policarbonato+ABS e o ABS+PVC.
Monmero de Etileno Polietileno
H | L - C | H H | C | H H | - C | H H | C | H H | - C | H H | C | H H | - C | H H | C | H

H | C | H

H | C | H n

- L

(a)

Monmero de Estireno

Butadieno

H | C | H

H | C n

H | C | H
(b)

C = C | H | H

H | C | H n

Figura 2: Composio qumica do polietileno (a) e da borracha SBR (b).

1.3 Caractersticas gerais dos plsticos

Os materiais plsticos so em geral extremamente sensveis pequenas alteraes nas suas propriedades qumicas. O peso molecular uma das mais importantes. Ao

contrrio do que normalmente se pensa, existem plsticos com estrutura cristalina. Alm disso, possvel classificar os plsticos em termorgidos e termoplsticos. 1.3.a Peso molecular O peso molecular de um plstico est relacionado ao comprimento das cadeias do polmero. Alterando-se este comprimento em um termoplstico (definido a seguir) pode-se mudar suas propriedades finais e sua facilidade de ser moldado quando fundido. Os polmeros (ver Fig 1) possuem uma unidade de repetio (ou grupo molecular). No caso do homopolmero da Fig.1 ela A, no copolmero a unidade de repetio o grupo molecular A-B- e assim por diante. O nmero dessas unidades em uma cadeia de polmero chamado grau de polimerizao. Por exemplo, se a unidade de repetio tem um peso molecular1 de 60 e a cadeia do polmero tem 1000 unidades de repetio, ento o polmero tem um peso molecular de 60000. Ou seja, o peso molecular fornece um modo de medir quo longas so as cadeias de um dado material. O peso molecular de plsticos encontra-se normalmente entre 104 e 106. medida que o peso molecular do polmero aumenta, torna-se mais difcil mold-lo com aplicao de presso e calor. Um peso molecular de aproximadamente 200000 um limite prtico para um polmero ainda permitir uma processabilidade razovel. Materiais como o polietileno de ultra-peso-molecular (UHMWPE) possuem pesos moleculares da ordem de 3106 a 6106 e necessitam de processos especialmente desenvolvidos para conform-los. 1.3.b Polmeros cristalinos e amorfos Alguns polmeros, uma vez solidificados, possuem arranjos cristalinos regulares dispostos em padres estruturais repetidos (base centrada, corpo centrado, face centrada etc.), caracterizando-os como materiais cristalinos. Esses polmeros normalmente exibem um ponto de fuso bem preciso, de modo que so classificados como materiais slidos. Uma pequena variao na temperatura em torno do ponto de fuso suficiente para liquefaz-los (a cera de vela um exemplo de material com ponto de fuso preciso). Exemplos de polmeros cristalinos so o nylon, o acetal, o polietileno e o polipropileno. Os polmeros cristalinos so interessantes para a indstria por permitirem um controle preciso da matria prima durante o processo de fabricao. Alm disso, este materiais possuem propriedades superiores aos demais, mas tendem a manifestar uma contrao significativa durante o resfriamento. J os materiais que no possuem estrutura cristalina so chamados de amorfos. Este materiais apresentam um amolecimento gradual medida que a temperatura aumentada. Alguns exemplos de materiais amorfos so os acrlicos, policarbonatos e o ABS. Como pode ser muito difcil a manuteno de temperaturas homogneas dentro dos equipamentos de processamento, estes materiais no fluem to facilmente quanto os cristalinos durante a moldagem. A maioria dos plsticos e borrachas convencionais so polmeros amorfos. Outra diferena importante diz respeito ao comportamento viscoelstico dos polmeros, que linear para os amorfos mas no-linear para os cristalinos.

Peso molecular: soma do peso de todas as molculas do grupo.

1.3.c Polmeros termorgidos e termoplsticos Os termos termorgido e termoplstico so tradicionalmente empregados para descrever os diferentes tipos de materiais plsticos. Um plstico termorgido como o gesso ou cimento: tem-se apenas uma chance de fundi-los e mold-los. Estes materiais podem ser curados ou polimerizados usando calor e presso ou atravs de uma reao qumica disparada com o uso de iniciadores (como nas resinas epxi). Os termoplsticos, em geral, so como ceras. possvel fundi-los e mold-los inmeras vezes. Os materiais termoplsticos podem ser cristalinos ou amorfos. Os avanos da Qumica tem feito a distino entre materiais cristalinos e amorfos menos clara, j que materiais como o nylon podem ser formulados tanto como materiais cristalinos como amorfos. Por outro lado, um mesmo material pode ser produzido para ser termorgido ou termoplstico. A maior diferena entre estas duas classes de materiais se as cadeias do polmero permanecem lineares e separadas aps a moldagem (como um espaguete) ou se elas so submetidas a mudanas qumicas e formam uma rede tridimensional cheia de ligaes cruzadas (crosslinked). Um material deste ltimo tipo termorgido e no pode ser remoldado. De novo, avanos recentes na Qumica esto criando cada vez mais excees essa regra. Ainda assim, quando reprocessados repetidas vezes, os termoplsticos podem manifestar algum tipo de degradao. A classificao de um polmero em termorgido ou termoplstico determina tambm qual o processo mais adequado para moldar o material. Em geral, o materiais termorgidos possuem propriedades melhores como maior resistncia ao calor, menor suscetibilidade ao creep, maior resistncia qumica etc., que suas contrapartidas termoplsticas. No entanto, eles normalmente requerem processos de fabricao mais complexos para serem produzidos na forma de chapas, tubos ou barras. A Tab.2 ilustra alguns materiais tpicos segundo esta classificao.

Termoplsticos Policloreto de vinila (PVC) Nylon Acrlico Policarbonato (PC) Polietileno (PE) Polipropileno (PP) Poli-tereftalato de etileno (PET) Poliestireno (PS) Poli-metilmetacrilato (PMMA) ABS

Termoplsticos crosslinked2 PEEK Poliamida UHMWPE

Termorgidos Resinas fenlicas Resinas epxi Melaminas Baquelite Polister (fibra de vidro)

Tabela 2: Classificao de alguns polmeros em termoplsticos e termorgidos.

Termoplsticos que se tornam termorgidos aps o processamento.

2 Propriedades Fsicas dos Plsticos

Os plsticos possuem algumas caractersticas comuns que os diferenciam dos materiais usualmente empregados em engenharia, como os metais. A quantificao e o emprego correto dessas propriedades sejam em geral mais complexas que para os materiais convencionais. No entanto, esta diferenciao a principal responsvel pelo fato do comportamento em servio de peas plsticas ser bastante distinto dos metais, por exemplo. O peso outra caracterstica importante, j que plsticos so sempre mais leves que metais ou cermica, o que os torna particularmente atrativos para na indstria de embalagens, equipamentos esportivos e na reduo de custos de transporte.

2.1 Propriedades mecnicas

Do ponto de vista do engenheiro, o comportamento caracterstico dos plsticos em comparao com materiais metlicos usuais fica evidente pelas suas propriedades mecnicas. A primeira distino que deve ser evidenciada o comportamento geometricamente no-linear dos plsticos. Isto , a relao carga deslocamento no linear, embora o material ainda no tenha ultrapassado seu limite de escoamento. Isto pode ocorrer em peas feitas com qualquer material, dependendo da geometria, do carregamento e das condies de contorno. Ocorre que nos plsticos isto mais frequente, mesmo para cargas supostamente pequenas. Ou seja, os plsticos normalmente possuem grande flexibilidade, conforme o tipo de polmero e os aditivos usados na sua formulao. A Fig.3 compara esquematicamente o comportamento no-linear de uma viga em balano fabricada em plstico e em ao.

F
Plstico

F u
Ao

u
Figura 3: Ilustrao do comportamento (geometricamente) no-linear dos plsticos.

Portanto, no se deve assumir que uma pea plstica responder como uma mola linear. Alteraes de temperatura podem mudar este comportamento ainda mais. Perguntas como: - Que tipo de carga ser aplicada (trao, compresso, impacto, alternante etc.)? - Como e onde a carga ser aplicada sobre o componente? - Por quanto tempo a carga ser aplicada? - Qual a variao de temperatura sobre o componente?

- Por quanto tempo a temperatura ser aplicada? - Quais as condies ambientais de operao (substncias qumicas, umidade, etc.)? devem ser respondidas pelo projetista antes de selecionar o material, porque suas respostas determinaro a performance do componente. neste ponto que os plsticos diferem em comportamento de outros materiais como metais e cermicas. De uma maneira geral, os erros mais comuns esto relacionados a projetar componentes plsticos com nveis de tenso e/ou mdulos de elasticidade muito altos ou que no levam em conta o efeito da temperatura. Portanto, de grande importncia o conhecimento das propriedades mecnicas dos plsticos. As prximas sees comentam superficialmente algumas destas propriedades. 2.1.a Mdulo de elasticidade (E) O mdulo de elasticidade de um material responsvel em parte pela rigidez do componente, e por isso ele tem um papel importante durante a seleo do material. No caso dos plsticos, deve-se levar em conta que o mdulo de elasticidade muito mais suscetvel variaes de temperatura do que se est acostumado com metais. A Tab. 3 compara alguns materiais quanto ao mdulo de elasticidade. Material Compostos grafite-epxi Ao Alumnio Epxi reforado com fibra de vidro Polister reforado com fibra de vidro Nylons reforado com 30% de fibra de vidro Acrlicos Resinas epxi Policarbonato Acetal copolmero Polietileno de alto peso molecular E [MPa] 280000 210000 70000 40000 14000 10000 3500 3100 3100 2900 700

Tabela 3: Mdulos de elasticidade tpicos ( temperatura ambiente).

A influncia da temperatura nos valores do mdulo de elasticidade mostrada esquematicamente na Fig.4, para um polmero amorfo. 2.1.b Resistncia (sesc e srup) A resistncia de polmeros tambm altamente dependente da temperatura. No entanto, essa dependncia no a mesma para polmeros amorfos e cristalinos. Nos polmeros amorfos, existe uma faixa de temperatura que vai da chamada temperatura de transio dctil-frgil (Td) at a temperatura de transio vtrea (Tv) onde a variao da resistncia mais importante. Para temperaturas inferiores a Td, o material no se comporta como um material dctil e, a partir de Tv, o polmero passa a apresentar caractersticas de borracha (Fig. 5). Nos polmeros cristalinos, a distino entre Td e Tv no clara, e a temperatura de fuso (Tf) usada como parmetro (Fig 6).

T1

T2 T3 T4 T5 T6 T7
e

Figura 4: Ilustrao esquemtica dos diagramas s e de um polmero amorfo com o aumento da temperatura (T1 T7).

A Tab.4 compara os valores de tenso de escoamento para alguns polmeros comuns temperatura ambiente. Se for de interesse, o projetista tambm deve verificar se o comportamento do plstico o mesmo trao e compresso, o que nem sempre ocorre, particularmente para alguns termorgidos. Adicionalmente, a resistncia ao cisalhamento tambm pode diferir da prevista pelo ensaio de trao. Outros aspectos que podem influir na resistncia de um plstico (alm da temperatura) so a velocidade do carregamento e fatores ambientais como a umidade. A Fig.6a ilustra o efeito da velocidade de carregamento sobre a resistncia, enquanto a Fig.6b mostra a influncia da umidade em materiais como o Nylon.

s
s rup sesc

s
s rup

sesc

Td

Td

Td @ Tv

Tf

(a)

(b)

Figura 5: Comportamento esquemtico da resistncia de polmeros (a) amorfos e (b) cristalinos em funo da temperatura.

Material Ao de baixa liga laminado Liga de Aluminio fundido Polifenileno reforado com fibra de vidro 40% Copolmero Acetal reforado com fibra de vidro 40% Nylons de uso geral Homopolmero Acetal Acrlicos Copolmero Acetal ABS / Policarbonatos Polipropileno de uso geral

sesc [MPa] 550 380 145 128 87 70 70 61 55 36

Tabela 4: Valores comparativos de tenso de escoamento para alguns plsticos.

50 mm/min

} 0 oC 5 mm/min
50 mm/min 5 mm/min

Seco

} 50 oC

mido

e
(a) (b)

Figura 6: Comportamento esquemtico da resistncia de polmeros amorfos em funo de outras variveis.

2.1.c Resposta dependente do tempo (Creep e relaxao) O creep definido como uma deformao contnuamente ativa sobre o material, mesmo para uma tenso constante. uma caracterstica tpica dos plsticos por ocorrer mesmo temperatura ambiente, embora o fenmeno seja muito influenciado pela temperatura. Uma vez aplicado um nvel de tenso, material responde imediatamente, de forma similar aos metais. Se a carga mantida por um longo tempo, entretanto, o processo de deformao continua lentamente (Fig. 7). Portanto, o creep se refere uma adaptao contnua do material carga aplicada. Quando o creep linear, possvel definir um parmetro chamado mdulo de creep: J (t ) = e(t ) s (1.1)

este parmetro que o projetista deve empregar para prever corretamente o comportamento de materiais plsticos. Seu valor deve ser escolhido dos catlogos de fabricantes, e levar em conta uma estimativa da carga aplicada, sua durao e as condies de temperatura presentes durante a operao do componente.

Efeito do creep

peso

Resposta instantnea (linear)

Alongamento da barra (D)

Figura 7: Ilustrao do fenmeno de deformao por creep.

As estruturas crosslinked dos termorgidos resiste melhor ao creep que os termoplsticos. Aditivos como fibra de vidro e carbono reduzem drasticamente o creep em plsticos. Mas ao projetar peas fabricadas com plsticos deve-se lembrar sempre que o creep afetado por: Carga (tenso) Temperatura Durao da carga Ambiente (umidade e elementos qumicos agressivos)

Para tenso constante, a eq.(1.1) mostra que se a deformao aumentada, J deve ser reduzido. Como a deformao cresce com o tempo e a temperatura, o mdulo de creep decresce com estas variveis. Em uma situao inversa, onde a deformao mantida constante, verifica-se que a tenso vai diminuindo com o tempo. Este comportamento reflete um rearranjo das cadeias do polmero para se adaptar carga aplicada, e chamado de relaxao. O mdulo de relaxao anlogo ao mdulo de creep, e definido por: Y (t ) = s(t ) e (1.2)

Esta varivel tem grande importncia em aplicaes como vedaes, espaadores, encaixes sob presso e peas aparafusadas, j que a carga de montagem no mantida ao longo da vida do componente. comum os fabricantes recomendarem uma tenso de projeto mxima, que tem uma aplicao similar ao mdulo de creep. A tenso de projeto recomendada para peas de acrlico injetadas de 3,5 MPa, mesmo com a tenso de ruptura podendo chegar a 70 MPa. Os projetistas normalmente prestam ateno este ltimo valor, devidamente reduzido por um coeficiente de segurana, mas isto pode no ser suficiente para evitar a falha do componente. Portanto, apenas tenses/deformaes muito baixas apresentam relaxao/creep desconsiderveis. A Fig.8 ilustra o alongamento de um material plstico em funo do tempo vrios nveis de tenso constante. No apenas o alongamento significativamente reduzido quando a tenso aplicada tambm o , como apenas para tenses muito baixas

atinge-se um patamar onde o creep desprezvel. Estes nveis de tenso devem ser empregados como um critrio de projeto. Nas publicaes especializadas, os dados de creep so normalmente apresentados em grficos logartmicos, como ilustrado na Fig.9, com a escala de tempo podendo chegar a milhares de horas. Problemas que apresentam caractersticas de creep e relaxao no podem ser resolvidos por relaes constitutivas lineares como a Lei de Hooke. Esta classe de problemas pertence viscoelasticidade, e precisa ser modelada com relaes apropriadas. Sob efeito de temperatura, a maior parte dos materiais apresenta algum grau de viscoelasticidade. No caso de plsticos, no entanto, quase todos os polmeros amorfos se comportam viscoelasticamente. Por outro lado, esse comportamento viscoelstico pode ser aproximado como linear na maior parte dos casos.
D

35 MPa 30 MPa 20 MPa 15 MPa 9 MPa 7 MPa

t
Figura 8: Alongamento em funo do tempo para diversos nveis de tenso.

7 MPa 15 MPa

}0C
o

7 MPa 15 MPa

} 70 C
o

10

100

1000

10000

t
Figura 9: Mdulo de creep em funo do tempo para diversos nveis de tenso.

2.1.d Coeficiente de Poisson O coeficiente de Poisson muito dependente da temperatura e do tempo de aplicao da carga. Sua faixa de variao vai de 0,2 at 0,4 para a maioria dos plsticos temperatura ambiente, mas estes valores so extremamente sensveis alteraes na composio qumica e aditivao. 2.1.e Resistncia fadiga A resistncia fadiga de plsticos um assunto extremamente detalhado. Alm da dependncia bvia da composio qumica do polmero e da temperatura, a freqncia do carregamento e a amplitude das tenses e deformaes tambm influem pesadamente, pois estas variveis podem favorecer uma manifestao maior dos fenmenos viscoelsticos. Adicionalmente, a histerese bastante significativa em polmeros, e provocam mudanas de temperatura no controlveis durante o processo. Por estas razes as tradicionais curvas de vida s N destes materiais no so de grande valia para uma anlise precisa. No entanto, curvas deste tipo obtidas temperatura ambiente podem fornecer uma estimativa inicial de vida, particularmente para materiais que suportam alto ciclo (N > 103). A Fig.10 ilustra curvas s N para alguns plsticos comuns. Em escalas logartmicas, curvas como as da Fig.10 podem ser aproximadas pela conhecida expresso (curva de Whler): s = CN m (2.1)

Alguns fornecedores disponibilizam tabelas com valores para as constantes C e m temperatura ambiente.
70 60 50

s [MPa]

PEI PC MPPE

40 30 20 10 0 1E+2

ABS

1E+3

1E+4

1E+5

1E+6

1E+7

Figura 10: Curvas s N de alguns termoplsticos temperatura ambiente.

Como so muito comuns os problemas de fadiga de baixo ciclo em plsticos nestes casos o controle de amplitude tenso no indicado, j que as deformaes plsticas influem no nmero de ciclos as curvas de vida em funo da deformao tambm so mais empregadas que a eq.(2.1). A Fig.11 ilustra alguns casos. Essas curvas so conhecidas como curvas de Coffin-Mason:

e m = C (2 N ) 2

(2.2)

Figura 11: Curvas e N de alguns termoplsticos temperatura ambiente.

Ainda um outro aspecto relacionado fadiga de plsticos diz respeito possibilidade de ocorrncia de falhas superficiais (trincas) nestes materiais, particularmente aps uso prolongado ou submetido intempries. Nestes casos a etapa de aparecimento das trincas j foi superado, e a previso de vida depende fundamentalmente da velocidade com que estas trincas se propagam. A taxa com que o comprimento da trinca (a) aumenta pode ser analisada pela lei de Paris: da = A DK m dN (2.3)

onde D K a amplitude do fator de intensidade de tenses da trinca. Por tambm envolver aspectos viscoelsticos, estes parmetros podem ser mais convenientemente obtidos atravs de ensaios. A Fig.12 ilustra a eq.(2.3) levantadas experimentalmente para amostras de tubos de PVC, enquanto a Tab.5 ilustra alguns valores para as constantes da eq.(2.3).

da/dN [mm/ciclo]

0.1
R = 60 mm R = 10 mm

1E-2

R = 80 mm

1E-3

1E-4

0.2

0.4

0.6

0.8 1.0

2.0

N
Figura 12: Curvas de crescimento de trinca de amostras de tubos de PVC 10 Hz e 20 C.

Material Ao de baixa liga Aluminio Cobre Nylon 6-6 PMMA Policarbonato PPO Poliestireno PVC

A 0,4210-11 4,5610-11 0,3410-11 1,510-8 2,310-5 9,510-5 4,710-6 3,110-5 2,910-6

m 3,0 2,9 3,9 3,2 4,7 2,6 3,0 2,2 1,5 m ].

Tabela 5: Valores tpicos para as constantes da eq.(2.3). da/dn em [mm/ciclo] e DK em [MPa

2.1.f Resistncia ao impacto Muitos plsticos apresentam alta resistncia ao impacto, e tal propriedade, associada transparncia, permite a substituio do vidro em diversas aplicaes: lentes de culos (em acrlico ou policarbonato), faris de automveis (policarbonato), janelas de trens, nibus e metrs. Por outro lado, a resistncia abraso e solventes muito inferior do vidro. Ainda no existe um nico teste para predizer o comportamento de plsticos ao impacto, sob as diversas condies de uso possveis. Ento, a resistncia ao impacto comumente avaliada adaptando-se ensaios de impacto usados em materiais metlicos: Izod, Charpy, Gardner, impacto trao, teste de temperatura de fragilizao etc. (Fig.13).

A consulta de manuais do fornecedor indispensvel na seleo de materiais que resistiro impacto. Mesmo que estes dados estejam disponveis, altamente aconselhvel que o projetista realize seus prprios testes sob as condies de uso pretendidas.

Charpy

Izod

Figura 13: Ensaios de impacto: Charpy e Izod.

Energia absorvida [mJ]

300
Termorgido PE PTFE

200

PMMA

100

0 0 50 100 150 200

mV 2
Figura 14: Exemplos de resultados experimentais de ensaios de impacto.

A nica regra geral aqui que a resistncia ao impacto de plsticos bruscamente alterada com a variao de temperatura. Plsticos termorgidos ou plsticos reforados so menos sensveis, no entanto. A Fig.15 ilustra a rpida mudana neste comportamento com a variao de temperatura para alguns polmeros comuns.
60

Taxa de energia absorvida [kJ/m 2 ]

ABS LDPE

40

20

MDPE

0 -100 -80 -60 -40 -20 0

o

20

40

60

T [ C]
Figura 15: Exemplos de efeito da temperatura sobre a resistncia ao impacto.

2.2 Propriedades trmicas

Talvez a mais importante propriedade trmica dos plsticos seja seu baixo ponto de fuso, que varia da temperatura ambiente at 250 oC, embora alguns plsticos especiais exijam at 400 oC. Disso decorre baixo consumo de energia para conformao, com reflexos bvios nos custos de produo. Por outro lado, componentes plsticos tendem a mudar consideravelmente suas dimenses em relao a outros materiais, como o ao ou mesmo o Alumnio. Um projetista deve invariavelmente considerar este comportamento durante o projeto, particularmente em aplicaes de preciso. 2.2.a Coeficiente de expanso trmica A Tab.6 compara alguns valores tpicos de coeficientes de expanso trmica (a).

Material Polietileno Acrlicos Acetal copolmero Policarbonato Alumnio Policarbonato ref. com fibra de vidro (30%) Ao Vidro

a [m/m/C] 7,810-5 3,310-5 2,610-5 2,110-5 7,210-6 5,010-6 4,410-6 2,210-6

Tabela 6: Valores tpicos para coeficiente de expanso trmica.

2.2.b Temperatura de distoro Alm de alterar suas dimenses, a resistncia e modulo de elasticidade, materiais plsticos so drasticamente reduzidas com o aumento da temperatura ambiente. A caracterizao precisa deste comportamento complexa, mas existe um teste que fornece informaes superficiais sobre o desempenho de um plstico sob carga e efeito de temperatura. Este teste permite a obteno da chamada temperatura de distoro ao calor (HDT). Basicamente, este teste submete um corpo de prova biapoiado flexo simples com um carga concentrada (456 N e 1820 N), e mede-se o deslocamento central. A temperatura ento aumentada at que um certo valor de deslocamento seja ultrapassado. Esta a temperatura de distoro. A Tab.7 mostra alguns valores tpicos. Material Silicones Nylon reforado com fibra de vidro (30%) Resina epxi ref. com fibra de vidro Acetal reforado com fibra de vidro Policarbonato Nylon de uso geral Acrlico Propileno HDT [C] 455 260 205 165 145 105 83 60

Tabela 7: Temperaturas de distoro tpicas de alguns plsticos no ensaio 1820 N.

2.2.c Condutividade trmica Em geral os polmeros so bons isolantes trmicos: sua condutividade trmica de 300 a 2500 vezes menor que a dos metais. Logo, so altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico, particularmente na forma de espumas. Por outro lado, complicam os mtodos de resfriamento nos processos de fabricao, inclusive provocando tenses residuais.

2.3 Propriedades eltricas

Os plsticos tambm so excelentes isolantes eltricos, o que se verifica pelo seu uso extensivo em produtos eltricos. O conceito a ser lembrado aqui que deve haver troca de eltrons entre as molculas para que haja fluxo de corrente eltrica atravs do material. Plsticos tm baixssima densidade de eltrons livres, e por isso so bons isolantes3. A adio de cargas especiais condutoras (limalha de ferro, negro de fumo etc.) pode tornar polmeros fracamente condutores, evitando acmulo de eletricidade esttica, que perigoso em certas aplicaes. Condies ambientais como umidade e temperatura tambm podem alterar as propriedades isolantes dos plsticos. Existem tambm polmeros especiais (curiosidades de laboratrio) que so bons condutores. O Prmio Nobel de Qumica do ano 2000 foi concedido a cientistas que sintetizaram polmeros com alta condutividade eltrica. Dentre as propriedades eltricas mais importantes, tem-se: Resistividade volumtrica

Resistividade volumtrica definida como a razo entre a voltagem (corrente contnua) suprida e a parcela de corrente eltrica que flui atravs de um slido (Fig.16).

+
+++++++++

plstico

----------

Figura 16: Resistividade volumtrica.

Resistividade superficial

Resistividade superficial similar volumtrica, mas medida como a razo entre a voltagem (corrente contnua) suprida e a parcela de corrente eltrica que flui atravs de uma superfcie de largura unitria (Fig.17).

V
+

i
Figura 17: Resistividade superficial.

Esta a mesma razo pela qual plsticos tambm no conduzem bem calor.

Constante dieltrica Resistncia dieltrica Fator de dissipao Resistncia ao arco EMI (interferncia eletromagntica) / RFI (interferncia por radiofrequncia)

2.4 Propriedades ticas

Muitos materiais plsticos so transparentes e usados em aplicaes ticas (acrlico, estireno, PVC, policarbonato, ABS, resinas expxi etc.). As propriedades usualmente medidas e reportadas pelos fornecedores so a % Haze (opacidade) do material, a translucidez (quanta luz atravessa o material), o ndice de amarelamento (aparncia) e o ndice de refrao (refrao da luz).

2.5 Caractersticas de desgaste

Medidas de desgaste so difceis de definir. Podem significar a resistncia riscos (importante na limpeza do componente), resistncia abraso quanto particular so impelidas sobre o componente ou resistncia perda de material quando h contato deslizante entre dois componentes. Pode ainda se referir capacidade de uma superfcie manter sua aparncia durante o manuseio. O vidro reconhecidamente um material resistente riscos, mas facilmente desgastvel por jato de areia. Inversamente, materiais como o acrlico so pouco resistntes riscos, mas muito mais resistente que o vidro ao jato de areia. Na seleo de um plstico resistente ao desgaste, portanto, fundamental determinar precisamente sob quais condies o componente ser empregado. Muitos plsticos so especificamente formulados para deslizarem sobre superficies. Nestes casos, o polmero-base contm algum tipo propriedade auto-lubrificante. O Teflon um aditivo conhecido. Silicones, sulfetos de molibdnio e grafite so outras opes que podem aumentar desempenho nestas situaes.

2.6 Usinabilidade
Os princpios de usinagem de plsticos so basicamente os mesmos dos metais, mas a geometria da ferramenta e a velocidade de corte devem ser ajustadas adequadamente, j que corre-se o risco de aquecer demasiadamente o material. A baixa condutividade trmica dos plsticos requerem muito cuidado na seleo de velocidades de corte, tipo e geometria da ferramenta, avano e fluido de corte. Se for empregado algum tipo de fluido de corte, deve-se certificar que ele no reage quimicamente com o material sendo usinado. De uma maneira geral, as tolerncias para usinagem de plsticos devem ser maiores que as empregadas em usinagem de metais. Isto devido expanso trmica e as alteraes de forma que o material sofre pelas relaxaes de tenses internas. Em casos crticos, pode ser necessria uma pr-usinagem da pea com dimenses ligeiramente maiores e a realizao subseqente de um alvio de tenses antes da usinagem final. Tcnicas de

envelhecimento artificial tambm so boas opes para reduo de tenses internas, j que estas so virtualmente impossveis de serem eliminadas dos processos de fabricao. Os fornecedores podem ajudar na recomendao de parmetros de usinagem para um material em particular.

2.7 Tolerncias dimensionais

uma prtica relativamente comum projetistas arbitrarem tolerncias de 0,10-0,2 mm. Deve-se verificar se estes valores realmente no podem ser aumentados. A especificao de tolerncias dimensionais para peas em plstico segue regras um pouco diferentes das tradicionalmente usadas para metais, e nem sempre o projetista est apto a levar em conta todos os aspectos necessrios. Aqui, importante um trabalho conjunto com esses profissionais. Adicionalmente, tolerncias de forma (cilindricidade, conicidade, planicidade etc.) devem levar em conta o processo de fabricao do componente, j que o resfriamento do polmero durante o processamento pode requerer compensaes posteriores ou mesmo modificaes nos moldes.

2.8 Alterando as propriedades dos plsticos

J foi mencionado diversas vezes aqui que as propriedades das famlias de plsticos variam de uma para a outra, ou mesmo que as propriedades de um mesmo polmero podem variar dentro de uma dada famlia. Isto se deve fundamentalmente s alteraes na composio qumica de cada polmero durante o processamento. Mas elm disso, as propriedades de um certo plstico pode ser alterada com a mistura de aditivos, corantes, cargas e reforos. Trata-se de um ajuste fino das propriedades do polmero, de acordo com a aplicao desejada. Este processo denominado aditivao. Algumas dicas clssicas: Cargas inorgnicas minerais inertes (como o CaCO3) permitem reduzir custo da pea sem afetar propriedades. Exemplo: pisos de vinil e cadeiras de jardim (PP) contm at 60% de cargas. Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas minerais (talco, mica, caolim, wolastonita) aumentam a resistncia mecnica. As cargas fibrosas podem assumir forma de fibras curtas ou longas, redes, tecidos etc. Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para agricultura (PE) aumentam resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV. Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as caractersticas de plsticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e tenazes. A fabricao de espumas feita atravs da adio de agentes expansores, que se transformam em gs no momento da transformao do polmero, quando ele se encontra no estado fundido.

2.8.a Aditivos (mudana de propriedades especficas) Os aditivos so sempre selecionados de modo a manter sua compatibilidade com o material base e com o processo de fabricao do componente. Deve-se lembrar, no entanto, que a melhora de uma certa propriedade geralmente obtida s custas da piora de outra(s).

Evidentemente os qumicos tentam manter todas as outras propriedades em nveis aceitveis enquanto procuram melhorar uma dada caracterstica, mas nem sempre isto vivel. Dentre os aditivos mais comuns usados com termoplsticos e termorgidos esto: antioxidants (para aumentar a estabilidade altas temperaturas), agentes anti-eletricidade esttica, biocidas, retardantes de chama, modificadores de resistncia ao impacto, agentes espumantes, redutores de frico, fungicidas, e estabilizantes UV. 2.8.b Reforos (mudana na resistncia) Os reforos mais comuns so a fibra de carbono, fibra de vidro, mica e aramidas. Eles podem ser adicionados na forma de fibras curtas, filamentos longos, flocos, esferas ou em gros. Esses reforos normalmente aumentam a resistncia do material s custas da resistncia ao impacto. Tambm aumentam o desgaste de ferramentas de corte, no caso de usinagem de pr-formas. O uso de reforos permite que os plsticos sejam empregados sob condies de carga e temperatura mais altas com maior estabiliade dimensional. Nas ltimas dcadas, as vantagens conferidas pelo uso de materiais compostos tm permitido avanos muito significativos na tecnologia aeroespacial. 2.8.c Corantes (mudana na aparncia) Um outro grupo de aditivos so os corantes, que do a cor desejada ao material. Os corantes podem ser cargas orgnicas ou ps inorgnicos. O corante escolhido deve ser compatvel com o material base, mtodo de processamento e aplicao desejada para o componente. Por exemplo, se a pea final ser exposta ao meio ambiente, dever suportar variaes de temperature e o envelhecimento decorrente. necessrio tambm em aplicaes onde as propriedades ticas tm peso, especialmente em materiais transparentes como acrlicos, policarbonato e estireno, j que o uso de corantes podem transformar um material incolor em opaco.

2.9 Efeitos ambientais sobre os plsticos

Fatores ambientais como umidade, produtos qumicos (lquidos ou vapores), exposio ao sol, altas temperaturas, gua e vapor quente, bactrias e fungos atacam os materiais plsticos. Embora possa no ocorrer uma alterao visual na aparncia, isto no significa que no haja alguma degradao das propriedades, como tenso de ruptura ou resistncia ao impacto. Novamente, a documentao do fornecedor deve ser criteriosamente verificada. Materiais plsticos no enferrujam ou corroem e muitos deles ento podem desempenhar melhor que os metais em ambientes corrosivos. Por outro lado, importante lembrar que quanto mais resistente produtos qumicos um plstico , mais difcil sua colagem/soldagem, j que a colagem de plsticos geralmente requer algum tipo de ataque qumico. A resistncia qumica tambm um fator crtico que o produto deve ser pintado. Os solventes presentes nas tintas devem ser compatveis com o material empregado no produto, e no raro encontrar recomendaes dos fornecedores nesse sentido. Vedaes, O-rings e outros materiais dissimilares que mantm contato com plsticos por longos perodos de tempo no devem conter solventes qumicos ou plastificantes que possam atacar o material base. O vinil flexvel um exemplo de material amolecido atravs de um aditivo qumico. O vinil tambm um bom exemplo de caso de migrao de plasticida (outgassing), que ocorre em muitos componentes automotivos. A

migrao de plasticida acelerada quando o material exposto altas temperaturas e/ou vcuo. Portanto, em aplicaes que requerem ausncia de migrao de plasticida, o material deve ser cuidadosamente escolhido de modo a levar este aspecto em conta. Muitas vezes, o pr-aquecimento do produto temperatures ligeiramente acima da de operao expelem a maior parte dos plasticidas volteis. Materiais como policarbonato, acetal, Nylon e acrlicos tm sido usado com sucesso nestes casos. Outro caracterstica dos plsticos com reflexos ambientais a porosidade. O espao entre as macromolculas dos polmeros relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao polmero, o que uma vantagem em certos aspectos. Por outro lado, esse largo espaamento entre molculas faz com que a difuso de gases atravs dos plsticos seja alta. Em outras palavras, esses materiais apresentam alta permeabilidade a gases, que obviamente varia conforme o tipo de plstico. A principal conseqncia deste fato a limitao dos plsticos como material de embalagem, que fica patente no prazo de validade mais curto de bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais crtico. No caso de armazenamento de substncias txicas ou agressivas ao meio ambiente, no entanto, o uso de um certo plstico pode simplesmente se tornar impossvel. Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante em outras aplicaes, como no caso de membranas polimricas para remoo de sal da gua do mar. A reciclabilidade outro aspecto que tem ganhado muita importncia nas ltimas dcadas. Conforme j mencionado, alguns polmeros como os termorrgidos e as borrachas, no podem ser reciclados de forma direta, pois no h como refund-los ou despolimerizlos. A reciclagem de polmeros termoplsticos, apesar de tecnicamente possvel, muitas vezes no economicamente vivel devido ao seu baixo preo e baixa densidade. Comparese por exemplo com o caso do Alumnio. Somente plsticos consumidos em massa (PE, PET etc.) apresentam bom potencial econmico para reciclagem. Alm disso, existe um problema adicional: o plstico reciclado encarado como material de segunda classe, ao contrrio do que ocorre com ao ou mesmo o alumnio reciclados. Nos casos em que a reciclagem do polmero no for possvel ou vivel, sempre h a possibilidade de queim-lo, transformando-o em energia em incineradores ou altofornos. Esta ltima muito empregada, pois o carbono do polmero usado na reduo do minrio. Contudo, plsticos que contm halogneos (PVC e PTFE, por exemplo) geram gases txicos durante a queima, e nestas situaes o material deve ser previamente identificado e encaminhado para dehalogenao antes da queima.

2.10 Seleo do material adequado

A seleo correta de um material para uma dada aplicao uma tarefa rdua. Normalmente, em uma etapa inicial se consegue limitar a seleo a trs ou quatro materiais candidatos, e a escolha final ento determinada atravs de testes experimentais. s vezes a seleo guiada pela disponibilidade do material, facilitando o cumprimento de prazos, ou pelo material mais barato. Ou seja, nem sempre o fator decisivo inerente somente s caractersticas do material. Isto, no entanto, nem sempre leva a um projeto de sucesso ou a um consumidor safisfeito. Um profissional da rea deve estar atento para aplicaes que no so adequadas para materiais plsticos. Muitas vezes o projetista ou o consumidor se ofusca com a possibilidade de se aplicar um material alternativo sem compreender as propriedades do mesmo, ou ainda se esse material mesmo adequado para a aplicao. Tambm so comuns as situaes em que uma pea inicialmente projetada em Alumnio ou ao deve ser

convertida para plstico: uma pea funcional em metal pode no cumprir corretamente sua funo quando manufaturada com plstico. Quando possvel, o fornecedor deve ser consultado antes de se tomar tais decises. O primeiro e mais importante passo na seleo de um material a partir de um espectro amplo (ao, Alumnio, acrlico, nylon, PVC etc.) definir os requisitos de projeto (ou critrios de falha) apropriados para o componente. O segundo passo cruzar estes requisitos com as propriedades dos materiais disponveis. possvel que algumas perguntas devam ser respondidas antes de definir o material a ser empregado. Quanto melhor respondidas estas questes, maior a chance de selecionar o material mais apropriado para a aplicao: Qual a carga a ser suportada pelo componente? Sero aplicadas cargas altas? Qual a maior carga aplicada? Qual a maxima tenso sobre a pea? Qual o tipo de tenso atuante (trao, compresso, flexo, cisalhamento)? Qual a durao da aplicao da carga? Qual a vida til estimada para o componente? Dica: Plsticos termorgidos geralmente desempenham melhor sob cargas altas contnuas. Termoplsticos reforados (como polister) tambm podem ter desempenho satisfatrio. Ocorrem cargas de impacto? O componente estar submetido impacto? Qual teste de impacto representa melhor a aplicao do componente? Dica: Plsticos laminados (melaminas, resinas epxi ou fenlicas reforadas cm fibra de vidro) geralmente tm boa resistncia ao impacto. Policarbonatos e polietileno UHMW tambm exibem excelente resistncia a impacto. Existe carregamento cclico (fadiga)? O componente estar sujeito a cargas variveis? A carga alternante (compressivatrativa)? Quais as amplitudes mximas? Ocorrer flexo do componente ao longo de sua espessura? Qual a deflexo mxima do componente? Dica: Materiais como o acetal e nylon so geralmente bons candidatos para carregamentos cclicos. Qual a temperatura de operao do componente? Quais as temperaturas mxima e mnima durante o uso? Qual a durao de cada faixa de temperatura? Existe possibilidade de impacto baixas temperaturas? Dica: Temperaturas extremas podem ocorrer durante o transporte, especialmente para outras partes do mundo. O componente ser exposto umidade ou substncias qumicas? O material ser submetido umidade? O componente ser submergido em gua? Se for, qual a temperatura da gua? O componente ser exposto vapor de gua? O componente ser pintado? O material ser submergido ou lavado em solventes e outras

substncias qumicas? Se for, quais? O componente ser exposto vapores dessas substncias? Haver formao de resduos nocivos ao meio ambiente? Dica: Plsticos cristalinos e termorgidos geralmente possuem boa resistncia qumica. O material ser empregado em um projeto eltrico? Qual a voltagem qual a pea ser exposta? Corrente alternada ou corrente contnua? Se for alternada, qual a freqncia? Onde esto os terminais de alimentao (lados opostos da pea, sobre uma superfcie etc.)? Dica: Plsticos reforados com Carbono em quantidade suficiente os torna condutores de eletricidade. O material estar exposto atrito ou abraso? O material ser empregado como um elemento de deslizamento? Se for, qual a carga de contato, dimetro do eixo, acabamento e velocidade? Quais as condies de desgaste s quais o material ser submetido durante a operao? Dica: Redutores de frico podem ser adicionados aos plsticos (teflon, sulfeto de molibdnio, grafite etc.) para reduzir o desgaste. O componente dever apresentar alta estabilidade dimensional e de forma? Que tipo de estabilidade requerida forma ou dimenso? Ou ambas? Dica: Plsticos podem no ser adequados para aplicaes que requerem alta estabilidade dimensional, principalmente sob variaes de temperatura. Por outro lado, a maior parte dos plsticos pode ser reforada com fibra de vidro, fibras sintticas e sais para aumentar sua estabilidade dimensional. O componente estar muito submetido alongamento ou flexo? So necessrias propriedades tpicas de borrachas? Qual o alongamento que o componente sofrer? Dica: Nestes casos pode ser mais interessante pensar em materiais como vinil, uretano, ou mesmo borrachas e elastmeros termoplsticos. O componente dever satisfazer requisitos legais? Existem normas ou leis restringindo o uso do material ou dos seus resduos? H emisso de fumaa ou vapores? H necessidade de proteo por parte do usurio? Dica: O material selecionado deve ser sempre aprovado por rgos legais vigentes. Testes nos laboratrios da empresa no garantem aprovao do material para todos os usos. O material dever ser impermevel gases ou lquidos? Ser for, quais?

Dica: Este um aspecto muito importante na produo de plsticos para embalagens de perecveis e produtos hospitalares. O material estar exposto algum tipo de radiao? Se for, qual tipo de radiao? Por quanto tempo? Dica: A maior parte dos plsticos apresenta algum grau de degradao quando submetido a radiaes. Este aspecto tambm muito importante em aplicaes militares e hospitalares . Existe algum requisito de aparncia obrigatrio? Qual a cor requisitada? Existe requisitos de textura? Dica: Cores especiais encarecem o produto, especialmente em pequenas quantidades. O componente possui algum requisito tico? O material deve ser transparente? O componente deve transmitir algum comprimento de onda em particular? Se for, qual? Dica: Acrlicos e policarbonatos possuem excelentes propriedades ticas. O produto ser exposto ao ambiente? Dica: Acrlicos possuem excelente resistncia ao envelhecimento (sol, chuva, variaes de temperatura e umidade). O material possui algum tipo de volatilidade? Alguma substncia expelida pelo material durante o uso? Qual? Existe algum requisito quanto odores? Dica: Pinturas e acabamentos sintticos podem minimizar a emisso dessas partculas volteis.

3. Alguns Polmeros de Importncia Industrial

3.1 Plsticos commodities
Certos plsticos se destacam por seu baixo preo e grande facilidade de processamento, o que incentiva seu uso em larga escala. So os chamados plsticos ou resinas commodities, materiais baratos e usados em aplicaes de baixo custo. So o equivalente aos aos de baixo carbono na siderurgia. Os principais plsticos commodities so: polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) e o policloreto de vinila (PVC). A distribuio da produo desses plsticos no Brasil, em 1998, pode ser vista na Fig. 18:
PS 5% PVC 22% PE 50%

PP 23%

Figura 18: Produo de plsticos no Brasil, em 1998.

3.1.a Polietileno (PE)

Mero: etileno (designao antiga do eteno): Peso molecular: 50.000 a 300.000 Principais propriedades:
o o o o o o o o o

H | C | H

H | C | H n

Baixo custo; Elevada resistncia qumica e a solventes; Baixo coeficiente de atrito; Macio e flexvel; Fcil processamento; Excelentes propriedades isolantes; Baixa permeabilidade gua; Atxico; Inodoro.

H quatro tipos bsicos:

o

Polietileno de Baixa Densidade (PEBD): 0,910-0,925 g/cm3. Apresenta molculas com alto grau de ramificao. a verso mais leve e flexvel do

PE. utilizado basicamente em filmes, laminados, recipientes, embalagens, brinquedos, isolamento de fios eltricos, etc. Produo brasileira em 1998: 652.647 t.
o

Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL): 0,918-0,940 g/cm3. Apresenta menor incidncia de ramificaes, as quais se apresentam de forma mais regular e so mais curtas que no PEBD. Suas propriedades mecnicas so ligeiramente superiores ao PEBD em termos de resistncia mecnica. Seu custo de fabricao menor. Sua flexibilidade e resistncia ao impacto recomenda sua aplicao para embalagens de alimentos, bolsas de gelo, utenslios domsticos, canos e tubos. Produo brasileira em 1998: 175.053 t. Polietileno de Alta Densidade (PEAD): 0,935 - 0,960 g/cm3. Apresenta estrutura praticamente isenta de ramificaes. um plstico rgido, resistente trao, com moderada resistncia ao impacto. Utilizado em bombonas, recipientes, garrafas, filmes, brinquedos, materiais hospitalares, tubos para distribuio de gua e gs, tanques de combustvel automotivos, etc. Produo brasileira em 1998: 692.864 t. Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (PEUAPM): Peso molelucar da ordem de 3.000.000 a 6.000.000. Alta inrcia qumica, alta resistncia abraso e ao impacto, baixo coeficiente de atrito, alta maciez. Praticamente infusvel, processado com grande dificuldade, geralmente atravs de sinterizao. Aplicaes: engrenagens, componentes para bombas de lquidos corrosivos, implantes de ossos artificiais, isolamento de fios e cabos, mancais, revestimentos de pistas, trilhos-guias, etc. O Brasil ainda no produz este tipo de plstico.

3.1.b Polipropileno (PP)

Mero: propileno (designao antiga do propeno): Propriedades muito semelhantes s do PE, mas com ponto de

H | C | H =

amolecimento mais elevado.

H | C | CH 3 n

Principais propriedades:
o o o o o o o o

Baixo custo; Elevada resistncia qumica e a solventes; Fcil moldagem; Fcil colorao; Alta resistncia fratura por flexo ou fadiga; Boa resistncia ao impacto acima de 15oC; Boa estabilidade trmica; Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior facilidade.

Aplicaes: Brinquedos; Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos; Carcaas para eletrodomsticos; Fibras; Sacarias (rfia); Filmes orientados; Tubos

para cargas de canetas esferogrficas; Carpetes; Seringas de injeo; Material hospitalar esterilizvel; Autopeas (pra-choques, pedais, carcaas de baterias, lanternas, ventoinhas, ventiladores, peas diversas no habitculo). Peas para mquinas de lavar.

Atualmente h uma tendncia no sentido de se utilizar exclusivamente o PP no interior dos automveis. Isso facilitaria a reciclagem do material por ocasio do sucateamento do veculo, pois se saberia com qual material se estaria lidando. Produo brasileira em 1998: 702.795 t.

3.1.c Poliestireno (PS)

Mero: estireno: Termoplstico duro e quebradio, com transparncia cristalina. Principais propriedades:
o o o o o o o

H | C | H

H | C n

Fcil processamento; Fcil colorao; Baixo custo; Elevada resistncia a cidos e lcalis; Semelhante ao vidro; Baixa densidade e absoro de umidade; Baixa resistncia a solventes orgnicos, calor e intempries.

Produo brasileira em 1998: 129.879 t (excluindo isopor). H quatro tipos bsicos:

o

PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refrao. Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos de baixo custo. PS resistente ao calor: maior P.M., o que torna seu processamento mais difcil. Variante ideal para confeco de peas de mquinas ou automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado, peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, circuladores de ar, ventiladores e exaustores. PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que incorporado atravs de mistura mecnica ou diretamente no processo de polimerizao, atravs de enxerto na cadeia polimrica. Obtm-se desse modo uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de geladeira) e brinquedos. PS expandido: espuma semi-rgida com marca comercial isopor(R). O plstico polimerizado na presena do agente expansor ou ento o mesmo pode ser absorvido posteriormente. Durante o processamento do material aquecido, ele se volatiliza, gerando as clulas no material. Baixa densidade e bom isolamento trmico. Aplicaes: protetor de equipamentos, isolantes

trmicos, pranchas para flutuao, geladeiras isotrmicas, etc. Produo brasileira em 1998: 10.000 t.

3.1.d Poli(cloreto de vinila) (PVC)

Mero: cloreto de vinila: Principais propriedades:

o o o

H | C | H

H | C | Cl n

Baixo custo; Elevada resistncia a chama, pela presena do cloro; Processamento demanda um pouco de cuidado.

Restries:
o

O monmero um potente cancergeno; deve haver controle do teor residual que permanece no polmero, particularmente em aplicaes em que o polmero vai entrar em contato com alimentos. Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base de ftalatos tambm so considerados cancergenos. O Greenpeace vem promovendo ampla campanha para banir o uso do PVC que contenha esse aditivo, particularmente em brinquedos e produtos que ve-nham a entrar em contato com alimentos.

Produo brasileira em 1998: 649.840 t. H quatro tipos bsicos:

o

PVC rgido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes propriedades trmicas e eltricas. Resistente corroso, oxidao e intempries. Usado na fabricao de tubos, carcaas de utenslios domsticos e baterias. PVC flexvel ou plastificado, que contm de 20 a 100 partes de plastificante por 100 de polmero. Usado no revestimento de fios e cabos eltricos, composies de tintas (ltex vinlico), cortinas de banheiros, encerados de caminho (sanduche filme de PVC + malha de polister + filme de PVC), etc. PVC transparente, isento de cargas. PVC celular ou expandido.

o o

Outros 14% Fios e cabos 10% Perfis 5% Calados 7% Embalagens rgidas 9% Laminados 15% Tubos e conexes 40%

Figura 19: Aplicaes do PVC no Brasil, em 1998.

3.2 Plsticos de engenharia

H tambm os chamados plsticos de engenharia, que so resinas que apresentam propriedades superiores s chamadas resinas commodities. Seu preo, porm, bem mais elevado. Seriam os equivalentes aos aos-liga da siderurgia. A seguir esto listados os mais comuns. 3.2.a Poli(tereftalato de etileno)

Plstico da famlia do polister. Mero: cido tereftlico ou tereftalato de dimetila e glicol etilnico. Principais propriedades:

O || O - C

O || - C - O -

H | C | H

H | - C | H n

Boa resistncia mecnica trmica e qumica; Boas propriedades de barreira: absoro de oxignio de 10 a 20 vezes menor que nos plsticos commodities; o Fcil reciclabilidade.
o o

Produo brasileira em 1998: 143.000 t. Trata-se de um polmero de engenharia que, graas ao contnuo aperfeioamento de seu processo de fabricao e enorme aceitao na fabricao de garrafas de refrigerante, acabou mudando de status: passou de plstico de engenharia para commodity. Aplicaes:
o

Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de limpeza, etc.;

Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont), apresentam excelente resistncia mecnica e ao amassamento, bem como lavagem e secagem rpida; Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob marca Mylar , mas algo caras. So usadas em aplicaes nobres: isolamento de capacitores, pelculas cinematogrficas, fitas magnticas, filmes e placas para radiografia; Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob marca Rynite (Du Pont), usada na fabricao de carcaas de bombas, carburadores, componentes eltricos de carros, etc.

3.2.b Policarbonato

O || Plstico da famlia dos polisteres C - O aromticos. Monmeros: fosgnio e bisfenol A. H

CH 3 | C | CH 3 -

suspeitas de que o bis-fenol A mimetizaria efeitos de hormnios humanos, o que po-deria causar distrbios endcrinos. Contudo, elas no foram confirmadas at o momento. Principais propriedades:
o o o o o o o

- O n

Excelente resistncia ao impacto; Excelente transparncia: 96%; Boa estabilidade dimensional e trmica; Resistente aos raios ultravioleta; Boa usinabilidade; Alta temperatura de deflexo; Boas caractersticas de isolamento eltrico.

Produo brasileira em 1995: 10.000 t. Este importante plstico de engenharia foi acidentalmente descoberto em 1898 na Alemanha, mas s em 1950 que seu desenvolvimento foi retomado, passando a ser comercializado a partir de 1958. Aplicaes:
o

Compact-Discs (CDs); Janelas de segurana (por exemplo, em trens de subrbio); culos de segurana; Carcaas para ferramentas eltricas, computadores, copiadoras, impressoras etc.; Bandejas, jarros de gua, tigelas, frascos; Escudos de polcia anti-choque; Aqurios; Garrafas retornveis.

Referncias
[1] Albuquerque, J.A.C.: O Plstico na Prtica, Sagra, 1990. [2] Bikales, N.M. (ed.): Mechanical Properties of Polymers, Wiley-Interscience, 1971. [3] Birley, A.W., Heath, R.J. e Scott, M.J.: Plastic Materials Properties and Applications, Blackie Academic & Professional, 1988. [4] Mano, E.B.: Polmeros como Materiais de Engenharia, Edgard Blcher, 1991. [5] Trantina, G. e Nimmer, R.: Structural Analysis of Thermoplastic Components, McGraw-Hill, 1994. [6] Shames, I.H. e Cozzarelli, F.A.: Elastic and Inelastic Stress Analysis, Prentice-Hall, 1992. [7] Williams, J.G.: Fracture Mechanics of Polymers, Ellis Horwood, 1987.

Internet
Portais genricos: http://www.plastics.com/ http://www.plasticsusa.com/ http://www.plasticsresource.com/s_plasticsresource/index.asp http://www.plasticstechnology.com/ http://www.gepolymerland.com/servlet/public?pageId=logon.HomePage http://www.jorplast.com.br/ http://www.americanplasticscouncil.org/ Seletor automtico de materiais plsticos: http://www.lairdplastics.com/techdata/index.htm Identificador de trademarks para plsticos: http://www.plastics.com/tradenames.php Cursos e tutoriais: http://www.gorni.hpg.ig.com.br/mg082.htm http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/exemplar29.html#plasticos http://www.psrc.usm.edu/macrog/index.htm http://www.geocities.com/agorni/polymer.html Borracha: http://members.aol.com./harboro/page1.htm

Apndice A

Cotao de plsticos no Brasil (dezembro de 1998) Preo por quilo em Reais 4 PEBD PEAD PP OS PET HIPS PS Expandido PVC rgido PVC flexvel PC 1,19 1,15 1,17 1,18 1,20 1,18 1,78 1,38 1,38 6,85

A figura A.1 mostra de forma aproximada como se distribuem as aplicaes dos plsticos. Note-se que aqui no esto includos alguns polmeros importantes, como as borrachas.
Outros 10%

Utilidades domsticas 7%

Embalagens 22%

Agricultura 7%

Eletroeletrnica 7%

Construo civil 18%

Mveis 9% Indstria automotiva 10% Mquinas e equipamentos 10%

Figura A.1: Aplicaes de plsticos no Brasil (dados de 1999).

A crise cambial ocorrida no incio de 1999 provocou acrscimo de preos de at 50% no preo das resinas, de acordo com manifesto da Abiplast em fevereiro daquele ano.

Apndice B Normas ASTM para determinao de propriedades de materiais plsticos

Densidade Contrao Estabilidade dimensional PROPRIEDADES MECNICAS Resistncia ao impacto Resistncia trao Alongamento trao Resilincia Histerese Mdulo de elasticidade Coeficiente de Poisson Flexural Modulus Resistncia compresso Resistncia fadiga Dureza PROPRIEDADES ELTRICAS Resistncia dieltrica Constante dieltrica Fator de potncia Resistncia ao arco Resistividade volumtrica PROPRIEDADES TRMICAS Inflamabilidade Coeficiente de expanso trmica Condutividade trmica Desenvolvimento ao calor Calor especfico Temperatura de transio vtrea Temperatura de distoro ao calor PROPRIEDADES TICAS Transparncia ndice de refrao

D-792, D-1895 D-955 D-756

D-256, D-746, D-2463 D-412, D-638, D-882 D-412, D-638 D-2632 D-2231 D-638 E-132 D-790 D-695 D-671 D-785, D-2240

D-149 D-150 D-150 D-495 D-257

D-2843, D-568, UL-94 V5 D-696 C-177, D-4351 D-623 C-351 D-2117, D-3418 D-648

D-1746, D-1003 D-542

Embora no seja ASTM, este mtodo tambm bastante usado (proposto pelo Underwriters Laboratories).

PROPRIEDADES QUMICAS Absoro de gua Resistncia oxidao Resistncia degradao qumica Resistncia radiao UV Resistncia cidos Resistncia bases Resistncia solventes e reagentes Permeabilidade a vapores e gases DESGASTE Desgaste Resistncia frico Coeficiente de frico Resistncia abraso

D-570 D-1870, D-1920, D-1499, D-756, G-23 D-794 D-1148 C-591 D-543, C-581 D-543, C-581 D-1434, E-96

D-3702 D-1894, D-3028 D-3702 D-1242

Apndice C Algumas siglas comuns da literatura sobre plsticos

AAGR ABA ABS ACM ACS AES AMMA AN AO APET APP AS ASA ASTM ATH AZ(O) BATF BM BMC BMI BO BOPP BR BS CA CAB CAD CAE CAM CAP CAP CBA CF CFA CFC CFR CHDM CIM CM CN COP COPA COPE CP CPE CPET CPP CPVC CR CS CSD CTA CVD DABCO DAM DAM DAP DCPD DE DEA DETDA DMT DWV EAA EB EBA EC ECTFE EEA EG

average annual growth rate acrylonitrile butadiene acrylate acrylonitrile butadiene styrene copolymer acrylic acid ester rubber acrylonitrile chlorinated PE styrene acrylonitrile ethylene propylene styrene acrylonitrile methyl methacrylate acrylonitrile antioxidant amorphous polyethylene terephthalate atactic polypropylene atomic absorption spectroscopy acrylic styrene acrylonitrile American Society for Testing and Materials aluminum trihydrate azodicarbonamide Bureau of Alcohol, Tobacco, and Firearms blow molding bulk molding compounds bismaleimide biaxially oriented (film) biaxially oriented polypropylene butadiene rubber butadiene styrene rubber cellulose acetate cellulose acetate butyrate computer aided design computer aided engineering computer aided manufacturing cellulose acetate propionate controlled atmosphere packaging chemical blowing agent cresol formaldehyde chemical foaming agent chlorofluorocarbons Code of Federal Regulations cyclohexanedimethanol computer integrated manufacturing compression molding cellulose nitrate copolyester copolyamide copolyester cellulose propionate chlorinated polyethylene crystalline polyethylene terephthalate cast polypropylene chlorinated polyvinyl chloride chloroprene rubber casein carbonated soft drink cellulose triacetate chemical vapor deposition diazobicyclooctane days after manufacture diallyl maleate diallyl phthalate dicyclopentadiene diotamaceous earth dielectric analysis diethyltoluenediamine dimethyl ester of terephthalate drain, waste, vent (pipe grade) ethylene acrylic acid electron beam ethylene butyl acrylate ethyl cellulose ethylene chlorotrifluoroethylene copolymer ethylene ethyl acrylate ethylene glycol

EMA EMAA EMAC EMI EMPP EnBA EP EPA EPDM EPM EPS ESCR ESI ETE ETFE ETP EVA(C) EVOH FDA FEP FPVC FR GAIN GIM GIT GMT(P) GPC GPPS GRP GTP HALS HAS HB HCFC HCR HDI HDPE HDT HFC HIPS HMDI HMW IM IMC IMD IPI IV LCP LDPE LIM LLDPE MAP MbOCA MBS MC MDI MEK MEKP MF MFI MIBK MIS MMA MPE MPF MPR MRP MWD NBR

ethylene methyl acrylate ethylene methacrylic acid ethylene methyl acrylate copolymer electromagnetic interference elastomer modified polypropylene ethylene normal butyl acrylate epoxy resin, also ethylene propylene Environmental Protection Agency ethylene propylene terpolymer rubber ethylene propylene rubber expandable polystyrene environmental stress crack resistance ethylene styrene copolymers engineering thermoplastic elastomers ethylene tetrafluoroethylene copolymer engineering thermoplastics polyethylene vinyl acetate polyethylene vinyl alcohol copolymers Food and Drug Administration fluorinated ethylene propylene copolymer flexible polyvinyl chloride flame retardant FRP fiber reinforced plastic gas assisted injection gas injection molding gas injection technique glass mat reinforced thermoplastics gel permeation chromotography general purpose polystyrene glass fiber reinforced plastics group transfer polymerization hindered amine light stabilizer hindered amine stabilizers Brinell hardness number hydrochlorofluorocarbons heat cured rubber hexamethylene diisocyanate high density polyethylene heat deflection temperature hydrofluorocarbons high impact polystyrene diisocyanato dicyclohexylmethane high molecular weight HNP high nitrile polymer injection molding in mold coating in mold decoration isophorone diisocyanate intrinsic viscosity liquid crystal polymers low density polyethylene liquid injection molding linear low density polyethylene LP low profile resin modified atmosphere packaging methylene bis orthochloro aniline methacrylate butadiene styrene methyl cellulose methylene diphenylene diisocyanate methyl ethyl ketone methyl ethyl ketone peroxide melamine formaldehyde melt flow index methyl iso buthyl ketone management information systems methyl methacrylate metallocene polyethylenes melamine phenol formaldehyde melt processable rubber manufacturing requirement planning molecular weight distribution nitrile rubber

NDI NR O TPV ODP OEM OFS OPET OPP OSA OSHA PA PAEK PAI PAN PB PBA PBAN PBI PBN PBS PBT PC PCC PCD PCR PCT PCTA PCTFE PCTG PCT PE PE HD PE LD PEBA PEC PEDT PEEK PEI PEK PEKEKK PEL PEN PES PET PETG PF PFA PI PIBI PID PIM PLC PMDI PMMA PMP PO POM PP PPA PPC PPE PPO PPS PPSU

naphthalene diisocyanate natural rubber olefinic thermoplastic vulcanizate ozone depleting potential original equipment manufacturer organofunctional silanes oriented polyethylene terephthalate oriented polypropylene olefin modified styrene acrylonitrile Occupational Safety and Health Admin. polyamide polyaryletherketone polyamide imide polyacrylonitrile polybutylene physical blowing agent polybutadiene acrylonitrile polybenzimidazole polybutylene naphthalate polybutadiene styrene polybutylene terephthalate polycarbonate precipitated calcium carbonate polycarbodiimide post consumer recyclate polycyclohexylenedimethylene terephthalate copolyester of CHDM and PTA polychlorotrifluoroethylene glycol modified copolymer polyethylene high density polyethlene low density polyethlene polyether block polyamide chlorinated polyethylene 3,4 polyethylene dioxithiophene polyetheretherketone polyether imide polyetherketone polyetherketoneetherketoneketone permissible exposure level polyethylene naphthalate polyether sulfone polyethylene terephthalate PET modified with CHDM phenol formaldehyde perfluoroalkoxy resin polyimide butyl rubber proportional, integral, derivative powder injection molding programmable logic controller polymeric MDI polymethyl methacrylate polymethylpentene polyolefins polyacetal polypropylene polyphthalamide chlorinated polypropylene polyphenylene ether, modified ppm parts per million polyphenylene oxide polyphenylene sulfide polyphenylene sulfone

PS PSU PTA PTFE PU PUR PVC PVCA PVDA PVDC PVDF PVF PVOH QMC RFI RHDPE RIM RPET RTD RTM RTV SAN SAP SB SBC SBR SI SMA SMC SMC C SMC D SMC R SPC SQC SRIM T/N TA TDI TEO TF TLCP TM TMC TP TPA TPE TPO TPU TPV TS TWA UF UHMW ULDPE UP UR UV VA(C) VC VDC VLDPE VOC WTE ZNC

polystyrene polysulfone purified terephthalic acid polytetrafluoroethylene polyurethane polyurethane polyvinyl chloride polyvinyl chloride acetate polyvinylidene acetate polyvinylidene chloride polyvinylidene fluoride polyvinyl fluoride polyvinyl alcohol quick mold change radio frequency interference recycled high density polyethylene reaction injection molding recycled polyethylene terephthalate resistance temperature detector resin transfer molding room temperature vulcanizing styrene acrylonitrile copolymer super absorbant polymer styrene butadiene copolymer styrene block copolymer styrene butadiene rubber silicone plastic styrene maleic anhydride sheet molding compound SMC continuous fibers SMC directionally oriented SMC randomly oriented statistical process control statistical quality control structural reaction injection molding terephthalate/naphthalate terephthalic acid toluene diisocyanate thermoplastic elastomeric olefin thermoforming thermoplastic liquid crystal polymer transfer molded thick molding compound thermoplastic terephthalic acid thermoplastic elastomer thermoplastic olefins thermoplastic polyurethane thermoplastic vulcanizate thermoset time weighted average urea formaldehyde ultrahigh molecular weight ultralow density polyethylene unsaturated polyester resin urethane ultraviolet vinyl acetate vinyl chloride vinylidene chloride very low density polyethylene volatile organic compounds waste to energy Ziegler Natta catalyst

Apndice D Mtodos de processamento tpicos para plsticos

D.1 Termoplsticos

Injeo

A moldagem por injeo empregada para produzir formas tridimensionais com detalhes minuciosos. O material alimenta a mquina de injeo na forma de pastilhas, so fundidas e conduzidas ao longo da mquina por um fuso. O material fundido mecanicamente injetado em um molde. A temperatura do molde controlada atravs de gua circulando em cavidades internas. Uma vez resfriado, o molde aberto e a pea ejetada atravs de pinos. As metades do so mantidas fechadas atravs de prensas, com foras que podem atingir 100 tonf. Essa presso determina a tonelagem da injetora, e a molde que nela pode ser usado.

Figura D.1: Moldagem por injeo.

Extruso

A moldagem por injeo segue essencialmente o mesmo princpio da extruso de metais. O material aquecido alimentado sob presso ao longo de uma matriz que produzir a forma da seco transversal do produto. O material resfriado na sequncia.

Figura D.2: Moldagem por extruso.

Moldagem por sopro

A moldagem por sopro emprega ar comprimido para forar o material a se conformar superfcie do molde. desta forma que so produzidas as garrafas plstica de refrigerantes, embalagens de produtos de limpeza, etc.

Figura D.3: Moldagem por sopro.

Termoconformao

Na termoconformao uma lmina de plstico aquecido pressionada sobre um molde e resfriada. Assim se produz um casca que uma cpia fiel do relevo do molde. Em casos mais complexos o ar entre a lmina e o molde removido com vcuo (processo chamado vacuum-forming).

Figura D.4: Vacuum-forming.

Laminao

A laminao de plsticos muito similar de metais. Na configurao mais usual, quatro rolos aquecidos girando velocidades ligeiramente diferentes laminam o material aquecido e fundido em folhas ou filmes. Moldagem

Materiais como acrlicos e Nylons podem ser moldados, ou seja, so vasados na forma lquida em moldes rgidos ou flexveis. Este processo requer um controle considervel para fornecer peas de alta qualidade. comum o uso de equipamentos vcuo para eliminar bolhas durante a solidificao. Laminao

A laminao de plsticos muito similar de metais. Na configurao mais usual, quatro rolos aquecidos girando velocidades ligeiramente diferentes laminam o material aquecido e fundido em folhas ou filmes.

D.2 Termorgidos
Os processos de fabricao de peas em plsticos termorgidos so adaptaes dos mtodos empregados para termoplsticos, exceto que a polimerizao ou catalizao do polmero ocorre dentro do equipamento de processamento.