CRISTALIZAO

Operaes Unitrias II - Profa. Ktia de La Salles

O que cristalizao?
Cristalizao a converso de uma substncia ou vrias substncias do estado gasoso, lquido ou slido amorfo para o estado cristalino.
Um slido dito cristalino se os tomos e molculas que o constituem esto organizados em uma estrutura tridimensional regular.

A cristalizao uma operao de finalizao de produtos em indstrias qumicas e farmacuticas.

Por que estudar a cristalizao?

A razo de enfatizar essa operao que a ltima operao na produo de substncias cristalinas afeta a pureza e pode evitar ou diminuir propriedades indesejveis no produto final: ex. empedramento, reteno demasiada de umidade e altas perdas de material devido formao de p. A operao de cristalizao no destinada exclusivamente a isolar o produto final; ela intervm igualmente na purificao dos produtos intermedirios.

Exemplos de processos de cristalizao

Podem-se citar muitos setores industriais que se valem da cristalizao para produo, tanto de produtos finais quanto de intermedirios: Setor sucroalcooleiro utiliza-se a cristalizao para obteno de acar a partir do caldo tratado da cana-de-acar. Salinas Indstria farmacutica ex. produo cido acetilsaliclico; separao de penicilinas aps a sua produo por via fermentativa. Indstria cosmtica cido hialurnico vem sendo apontado como ingrediente mgico pelo seu altssimo poder umectante. Formulao de sorvetes, cremes e outros alimentos (uso de surfactantes para estabilizar uma emulso).

Problematizando o tema....

Equilbrio de fases, supersaturao e tcnicas de cristalizao

A cristalizao no pode acontecer sob quaisquer condio. A condio necessria para a sua ocorrncia que o sistema esteja longe do equilbrio.
O que caracteriza este equilbrio? Como se manipulam as condies operacionais para que o sistema se distancie desse estado de equilbrio?

Solubilidade e saturao

A solubilidade de um soluto em um determinado solvente a mxima concentrao desse soluto que pode ser dissolvida no solvente. Soluo insaturada: quando uma soluo contm menos soluto dissolvido do que a mxima quantidade possvel. Soluo saturada: soluo que contm a quantidade mxima de soluto dissolvido no solvente (determinada pela sua solubilidade)

Supersaturao e zonas de supersaturao

Quando uma soluo contm mais soluto dissolvido do que aquele determinado pela concentrao de equilbrio, a soluo dita supersaturada.

A fora motriz dos processos de cristalizao a supersaturao

Tcnicas de cristalizao

H vrias tcnicas de cristalizao, identificadas de acordo com o mtodo pelo qual a supersaturao alcanada: Resfriamento; Evaporao; Vcuo resfriamento adiabtico; Adio de antissolvente (drowning out, salting out); Reao qumica.

supersaturao

Resfriamento direto ou por troca trmica

Este mtodo utilizado quando a variao da solubilidade com a temperatura importante. Resfriamento direto

OBS. Supersaturao o resultado de 2 processos : o resfriamento que tende a aument-la e o crescimento dos cristais que tende a diminu-la

Resfriamento por Troca trmica

Resfriamento por evaporao do solvente

Consiste em evaporar uma parte do solvente sob vcuo. Operao equivalente a operao por resfriamento pela parede, mas sem o inconveniente ligado a superfcie frias; Resfriamento mais rpido ganho de produtividade; Utilizado quando o resfriamento pela parede no convm (qd as incrustaes so muito importantes para a produtividade desejada ;

Concentrao por evaporao

Neste caso, a soluo concentrada a temperatura constante por evaporao do solvente geralmente sob presso reduzida; A evaporao garantida pelo calor ao atravessar um trocado de calor seja dentro do aparelho ou em recirculao externa Processo utilizado quando a solubilidade varia um pouco com a temperatura.

Adio de outro soluto (sal)

Compreenso da cristalizao induzida por adio de um corpo que no provocar reao qumica, mas somente uma modificao da solubilidade;

Precipitao
Cristalizao por reao qumica entre 2 compostos solveis para formar um composto insolvel, o que chamamos de precipitao. Ex. precipitao do hidrogenocarbonato de sdio (NaHCO3) obtido, atravs do processo solvay, por reao entre o cloreto de sdio em soluo aquosa, amnia e gs carbnico cido saliclico precipitado por reao do cido sulfrico sobre o salicilato de sdio em soluo aquosa

Rendimento em Cristalizadores
O balano de massa dar o rendimento do processo, isto , a massa dos cristais formados a partir de uma certa massa da soluo, se o grau de evaporao ou de resfriamento puder ser calculado.
Solvente evaporado (V) Carga (F)

Cristalizador
Magma do produto (L)

Ex. 28.1 McCabe e Smith. Uma soluo contendo 30% de MgSO4 70% de H2O resfria a 60F. Durante o resfriamento evapora-se 5% de H2O total do sistema. Quantos kg de cristais se obtm por cada kg de mistura original?

Ex. 28.2 McCabe e Smith Uma soluo contendo 32,5% de MgSO4 a 120F resfria-se, por evaporao, at 70F em um cristalizador descontnuo refrigerado com gua. Qual a quantidade de calor preciso retirar da soluo por tonelada de cristal?

Cristalizadores contnuos vs. Descontnuos: o que escolher?

Equipamentos de Cristalizao
Os cristalizadores podem ser classificados em termos do mtodo usado para se obter o depsito das partculas. Nesta classificao tm-se: Cristalizadores que conseguem a precipitao mediante o resfriamento de uma soluo concentrada e quente. Ex. resfriadores de tabuleiro, os cristalizadores descontnos com agitao e o cristalizador contnuo Swenson-Walker

continuao

Cristalizadores que conseguem a precipitao mediante a evaporao do solvente com baixa ou ausncia de resfriamento; Ex.evaporadores-cristalizadores, os cristalizadores em tubo de tiragem e os cristalizadores Oslo. Cristalizadores que conseguem a precipitao pela evaporao adiabtica e pelo resfriamento. Ex. cristalizadores a vcuo

Tanques de cristalizao ou cristalizadores descontnuos com agitao (ainda muito usados na produo de acar); Tanques com agitao Fundo cnico Serpentinas de resfriamento Utilizado em pequeno porte Baixo custo de instalao
O resfriamento obtido por troca trmica com as paredes do cristalizador, por uma tubulao tipo envelope, por uma serpentina que serve como tubo de recirculao em torno da agitao ou com a ajuda de recirculao externa, utilizando um permutador

Cristalizador Swenson-Walker RESFRIAMENTO

Desenvolvimento data de 1920; Opera continuamente; A soluo quente, concentrada, introduzida continuamente numa das extremidades do cristalizador e flui lentamente para a outra extremidade enquanto vai sendo resfriada. A funo do agitador a de raspar os cristais das paredes frias da unidade e agitar os cristais na soluo, de modo que a precipitao ocorre principalmente pelo acmulo de material sobre os cristais formados anteriormente, em lugar de ser furto da formao de novos cristais.

EVAPORAO (evaporador/cristalizador)

As dimenses do decantador e a taxa de circulao esto relacionadas que somente os cristais maiores podem sedimentar. Os finos permanecem em suspenso e retornam ao corpo do evaporador, para crescerem. A suspenso grossa do fundo do decantador continuamente bombeada para filtros, ou para centrfugadoras, ou para outro equipamento do processo apropriado.

Cristalizador Oslo

Cristalizador a vcuo EVAPORAO BAIXA PRESSO

A evaporao obtida pelo flash da soluo quente num vaso a presso baixa. A energia para vaporizao obtida pelo calor sensvel da carga.

Cristalizadores vcuo