SOLUII ACIZI i BAZE

SOLUIE / DIZOLVARE
SOLUIA: sistem omogen format din dou sau mai multe substane (monofazic): Dizolvant = solvent substana n care se dizolv cel puin o alt substan de obicei se gsete n cantitatea cea mai mare n soluie. Dizolvat = solvat = solut substana dizolvat Soluii: gazoase, solide, lichide. DIZOLVAREA: procesul fizico-chimic de trecere a unui solut n soluie amestecarea omogen a dou sau mai multor substane difuziunea particulelor solutului printre particulele solventului formarea unei soluii.

PROCESUL DE DIZOLVARE
Etapa endoterm: - ruperea legturilor dintre particulele solvatului (atomi, molecule sau ioni) i dizolvantului, urmat de - repartizarea uniform (difuziunea) particulelor substanei dizolvate printre moleculele dizolvantului Etapa exoterm: - interaciunea particulelor substanei dizolvate cu cele ale dizolvantului i formarea de noi legturi (solvatare, hidratare)

Proces fizic: difuziunea particulelor de solut printre moleculele de sovent

Proces chimic: ionizarea i hidratarea

SOLUBILITATEA SUBSTANELOR
Solubilitatea proprietatea unei substane de a se dizolva ntr-un solvent oarecare. Se exprim cantitativ prin concentraia substanei din soluia saturat care reprezint cantitatea maxim de substan care se poate dizolva ntr-o anumit cantitate / volum de solvent (de obicei 100 g ap) la o temperatur dat. Substanele pot fi uor solubile, solubile, greu solubile, practic insolubile ntr-un solvent.

FACTORII CARE INFLUENEAZ SOLUBILITATEA i DIZOLVAREA SUBSTANELOR 1. Natura substanei dizolvate i a dizolvantului 2. Temperatura 3. Presiunea
APA solventul utilizat cel mai frecvent; are molecule covalente polare asociate prin legturi de hidrogen; dizolv compui ionici i compui moleculari polari.

FACTORII CARE INFLUENEAZ DIZOLVAREA SUBSTANELOR

Suprafaa de contact dintre solut i solvent: cu ct aceasta este mai mare, cu att procesul de dizolvare are loc mai rapid; Mrunirea particulelor de substan favorizeaz dizolvarea;

Ex. dizolvarea n ap a zahrului: -zahr cubic, suprafaa de contact a solutului cu solventul mai mic. -zahr obinuit -zahr pudr Agitarea sistemului solut solvent se creaz astfel cureni care antreneaz ionii solvatai i soluia se omogenizeaz; n absena omogenizrii procesul de difuziune este lent.

INFLUENA STRUCURII CHIMICE asupra SOLUBILITII i DIZOLVARII SUBSTANELOR

Natura substanei dizolvate i a dizolvantului regula similitudinii - asemnare structural ntre solvat i solvent:
substanele ionice sau cu molecule polare se dizolv n solveni polari; substanele cu molecule nepolare (halogenii, sulful, fosforul etc.) se dizolv n solveni nepolari - CCl4, CS2, C6H6, (C2H5)2O, C6H5CH3 cristalele cu reele atomice (diamant, grafit) practic nu se dizolv n nici un solvent.

DIZOLVAREA NaCl n AP
Cristal ionic de NaCl n solventul polar ap
Ioni hidratai Ioni

hidratai

Ioni Na+ i Cl hidratai n soluie

DIZOLVAREA NaCl n AP
molecule de H2O
: ioni Na+ : ioni Cl--

N0 ioni Na+ = N0 ioni Cl Soluia de NaCl este neutr d.p.d.v. electric, dar conduce curentul electric prin intermediul ionilor electrolit

DIZOLVAREA HCl n AP
Interacii dipol-dipol ntre moleculele polare de HCl i cele de H2O; Ionizarea total a HCl n ap: HCl + H2O H3O+ + Cl Soluia apoas conduce curentul electric, HCl este un electrolit tare.

DIZOLVAREA etanolului n ap
Interacii dipol-dipol ntre moleculele polare; De exemplu, dizolvarea etanolului n ap prin formarea de legturi de hidrogen, fr ionizare; Etanolul nu este un electrolit (nu ionizeaz); Soluia nu conduce curentul electric.
legtur polar legtur de hidrogen

legtur de hidrogen

legtur de hidrogen

SOLVAT SOLVENT NEPOLARI

Cl d-

C 4d+
Cl d-

Cl dCl d-

I2

I2 n CCl4

d-

2d+

d-

S8 S8 n ap S8 n CS2

C
-

EFECTE TERMICE LA DIZOLVARE

Dizolvare exoterm n procesul de solvatare a ionilor se elibereaz o cantitate mai mare de energie dect cea necesar desprinderii ionilor din cristal sau desprinderii moleculelor i ruperii legturilor covalente dintr-un dipol; tC soluiei obinute este mai mare dect tC iniial a solventului; Exemple de procese exoterme : dizolvarea NaOH, KOH, Na2CO3, K2CO3, KF, CaCl2, H2SO4.

EFECTE TERMICE LA DIZOLVARE

Dizolvare endoterm n procesul de desprindere al ionilor / moleculelor polare din reeaua cristalin sau n procesul de rupere a legturilor covalente dintre atomii unei molecule se consum o cantitate de energie mai mare dect cea eliberat n procesul de hidratare al ionilor tC soluiei este mai mic dect tC iniial a solventului; Exemplu: dizolvarea n ap a NH4NO3, NH4Cl, KBr, KNO3, NaNO3 . Dizolvare atermic practic fr fr degajare sau absorbie de cldur, de exemplu dizolvarea NaCl, KCl n ap.

INFLUENA TEMPERATURII asupra SOLUBILITII i DIZOLVRII SUBSTANELOR creterea tC favorizeaz dizolvrile endoterme; scderea tC favorizeaz dizolvrile exoterme; variaiile de temperatur influeneaz foarte puin dizolvrile atermice; pentru majoritatea substanelor solide sau lichide, solubilitatea crete cu creterea tC n general solubilitatea gazelor scade cu creterea tC. variaia presiunii practic nu influeneaz solubilitatea (n ap) a substanelor solide i lichide; solubilitatea substanelor gazoase crete cu creterea presiunii.

CONCENTRAIILE SOLUIILOR
Concentraia unei soluii se exprim prin masa de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate (sau volum) de soluie (sau solvent). Soluia diluat conine o cantitate relativ mic de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de soluie. Soluia concentrat conine o cantitate relativ mare de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de soluie. Pentru fiecare sistem substan dizolvat dizolvant, cea mai concentrat soluie este cea saturat.

CONCENTRAIILE SOLUIILOR
Soluie nesaturat are concentraie mai mic dect concentraia soluiei saturate i mai poate dizolva, n condiiile date, o anumit cantitate de solut. Soluie saturat conine dizolvat n condiiile date, cantitatea maxim dintr-o substan. Soluie suprasaturat conine o cantitate mai mare de substan dect cea corespunztoare solubilitii solutului n condiiile date; este un sistem nestabil. Atenie: n general, o soluie saturat la o anumit tC devine nesaturat la o tC mai mare (prin creterea tC crete solubilitatea substanei) sau prin diluare (adugare de solvent la aceeai tC).

CONCENTRAIA PROCENTUAL, c%
c % - reprezint masa (g) sau volumul (mL sau cm3) de substan dizolvat (md sau Vd) n 100 g soluie, respectiv n 100 mL (100 cm3) soluie. c% de volum (volumetric) = volumul substanei dizolvate Vd (cm3) n 100 cm3 soluie; Vs = Vd + Vsolvent (Vs = volumul soluiei)

md c% 100 ms c% de mas = masa de substan dizolvat md (g) n 100 g soluie; ms = md + msolvent (ms = masa soluiei)

c%

Vg Va

100

Vg = volumul gazului; Va = volumul amestecului gazos.

CONCENTRAIA PROCENTUAL

m c% d 100 m s

CONCENTRAIA MOLAR = MOLARITATEA CM sau M

CM - reprezint numrul de moli de substan dizolvat (ns = ) n 1L (1000 cm3, 1 dm3, sau 1000 mL ) soluie. Vs exprimat n L sau dm3

CM =

DENSITATEA SOLUIEI = volumul soluiei (Vs) corespunztor unei mase din aceast soluie (ms);
r = ms/Vs

DILUAREA / CONCENTRAREA UNEI SOLUII

Prin diluarea unei soluii crete masa (volumul) solventului, deci i masa (volumul) soluiei (ms ,Vs) care conine aceeai mas de substan dizolvat (md), respectiv acelai numr de moli de solut i scade concentraia; Prin concentrarea unei soluii scade masa (volumul) solventului, deci i masa (volumul) soluiei (ms,Vs) care conine aceeai mas (acelai numr de moli) de substan dizolvat (md) crete concentraia.

REGULA DEPTUNGHIULUI
Ce concentraie are soluia obinut prin amestecarea a 1,2 Kg soluie de NaOH 10% i 1,8 Kg soluie de NaOH 40% ? (76/pag.9) Sol.1: ms1 = 1,2 kg Sol.2: ms2 = 1,8 kg c1% = 10% c2% = 40% Sol. final ms = 3 kg, c = x% C1 < x% < C2 (x C1) = pri din sol.2 i (C2 x) = pri din sol. 1 Soluia final conine (C2 C1) pri = uniti de mas (sau volum)
C1= 10% 40 x = pri (g, kg, mL, L ...)

x% C2 = 40% x 10 = pri (g, kg, mL, L ...) (40 x) + (x 10) = 30 pri 30 kg sol. final .. (40-x) kg sol.1 .. (x-10) kg sol.2 3 kg sol. final . 1,2 kg sol. 1 ..1,8 kg sol. 2 40-x = 12 x = 28 x-10= 18 x = 28

REGULA DEPTUNGHIULUI
n ce raport de mas se amestec dou soluii de H2SO4 de concentraie 50% i 10% pentru a prepara o soluie de concentraie 20%? (78/9)
C1= 50%

10
20%

= pri (g, kg, mL, L ...)

C2 = 10%

30

= pri (g, kg, mL, L ...)

sol.50% 10 1 sol.10% 30 3

REGULA DEPTUNGHIULUI
Cu ce volum de ap se dilueaz o soluie de 12 M pentru a obine 5 L soluie KCl de concentraie 1,5M?
C1= 12 M 1,5 M 1,5 L

C2 = 0 M

10,5 L

1,5 + 10,5 = 12 L 12 L sol. 1,5M .. 10,5 L ap .. 1,5 L sol. 12M 5 L sol. 1,5M .. x L ap ... y L sol 12M x = 4,375 L ap y = 0,625 L sol 12 M

ACIZI, BAZE - caracteristici

ACIZI Au gust acru; Schimb culoarea indicatorilor; Conduc curentul n soluie apoas = electrolii; Reacioneaz cu metale, oxizi bazici, baze i sruri; Sunt corozivi.

BAZE Au gust leietic; Schimb culoarea indicatorilor; Conduc curentul n soluie apoas = electrolii; Reacioneaz cu oxizi acizi, acizi i sruri; Sunt caustice.

ACIZI, BAZE - DEFINIIE

ACID substan (molecule sau ioni), care n interaciunea cu o baz (adesea o molecul de ap) cedeaz ioni de hidrogen (protoni, H+) donor de protoni H2O, HCl, H2SO4, H3PO4, CH3COOH, H3O+, NH4+, HSO4, HPO42 etc. BAZ substan (molecule sau ioni), care n interaciunea cu un acid (adesea o molecul de ap) accept ioni de hidrogen (protoni H+) acceptor de protoni H2O, NH3, OH, SO42, H2PO4, CH3COO, etc.

ACIZI, BAZE - DEFINIIE

Protonul H+ nu poate exista liber n soluie apoas, se gsete ca ion de hidroniu/oxoniu, H3O+ Proprietile acide sau bazice ale unei soluii depind de concentraiile ionilor H3O+ sau OH din soluie Substanele care se comport att ca acizi, ct i ca baze sunt substane amfotere, amfolii acido bazici.

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

Dup sarcina electric a speciilor chimice:
Specii chimice Neutre ACIZI HCl, H2S, H2SO4, H2CO3 H3PO4, HS, HSO4, HPO42 H3O+, NH4+ BAZE NH3, C5H5N, H2NNH2, NaOH, Ca(OH)2 OH, CO32, S2 H2N-NH3+

Anionice Cationice

Dup tria lor: Acizi i baze: tari, de trie mijlocie, slabi/slabe; Acizi tari (electrolii tari, disociai total n soluie apoas): HI, HBr, HCl, H2SO4, HNO3; Baze tari (electrolii tari, disociai total n soluie apoas): LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2 ;

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

ACIZII, BAZELE de trie medie i slabi/slabe sunt electrolii parial disociai n soluie apoas.

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

Parametrii de apreciere a triei acizilor i bazelor sunt: Gradul de disociere (ionizare) ; Procentul de disociere (ionizare), Pdis.; Constanta de aciditate, Ka; Constanta de bazicitate, Kb.

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

Dup compoziia chimic (natura) a substanelor:

Hidracizi: HF, HCl, HBr, HI, H2S; Oxoacizi: HNO3, H2SO4, H3PO4; Acizi carboxilici: CH3COOH, C6H5COOH; Hidroxizi: NaOH, Mg(OH)2, Al(OH)3; Baze azotate: amine, amoniac, hidrazine etc.

Acizi organici i anorganici; Baze organice i anorganice.

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

Dup numrul treptelor de disociere: Acizi monoprotici (monobazici) Acizi poliprotici (polibazici): diprotici, triprotici etc. Baze monoprotice (monoacide) Baze poliprotice (poliacide): diprotice, triprotice etc.

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

Acizi monoprotici
HCl HNO3 CH3COOH H+ + Cl H+ + NO3 H+ + CH3COO

Baze monoacide
NaOH KOH Na+ + OH K+ + OH

NH3 + H2O NH4+ + OH

Acizi diprotici
H2SO4 HSO4

Baze poliacide

H+ H+

+ HSO4 + SO4

Ca(OH)2

2Ca2+ + 2OH

Al(OH)3 Al3+ + 3OH

CLASIFICAREA ACIZILOR I BAZELOR

H3PO4 ACID TRIPROTIC
H3PO4 (aq) + H2O(l) Ka1 = 7,510-3 H2PO4(aq) + H2O(l) Ka2 = 6,2 10-8 HPO42(aq) + H2O(l) Ka3 = 4,810-13 H2PO4(aq) + H3O+(aq) HPO42(aq) + H3O+(aq) PO43(aq) + H3O+(aq)

Ka1 > Ka2 > Ka3

H3PO4 (aq) + 3 H2O(l)

PO43-(aq) + 3 H3O+(aq)

APA, amfolit acido bazic

H2O + H2O OH + H3O+ ; Kw = 10-14 (mol/L)2 Apa ca baz: H+ + H2O H3O+ HCl + H2O H3O+ + Cl Apa ca acid: H2O H+ + OH NH3 + H2O NH4OH NH4+ + OH

Echilibrul de autoprotoliza apei

Constanta de autoprotoliz a apei 2H2O H3O+ + OH

[H 3O + ] [OH ] Kc [H 2O]2

Produsul ionic al apei = Kw (la 25 C): Kw = Kc [H2O]2 = [H3O+][OH] = 10-14 mol2/L2

n apa pur: [H3O+] = [OH-] = 10-7 ioni-g/L

Apa pur nu conduce curentul electric = NEELECTROLIT

Exponent de hidrogen = pH
pH = puterea (exponentul) cu semn schimbat al concentraiei ionilor de H3O+ (sau H+) [H3O+] = 10-pH [H+] > 10-7M, pH < 7 Un acid este cu att mai tare cu ct [H3O+] este mai mare, deci pH-ul soluiei este mai apropiat de 0. [OH]>10-7M [H+]<10-7M, pH > 7 O baz este cu att mai tare cu ct [OH] este mai mare, deci cu ct pH-ul soluiei este mai apropiat de 14. [H3O+][OH] = 10-14 [H3O+] = 10-14/[OH-]

Msurarea pH-ului
HRTIE INDICATOR UNIVERSAL INDICATORI ACIDO-BAZICI pH-metru

Hrtie indicator

pH-metru

pH-metru

pH
Hrtie indicator

14

ioninnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnn
Concentraia H3O+ mol/L Domeniu

Bazic

Acid

7
Bazic
Neutru

Neutru

Acid ioninnnnnnnnnnnn

INDICATORI ACIDO BAZICI

Substane care-i modific culoarea ntr-un interval foarte mic de pH = zona (domeniul) de viraj HELIANTIN = METILORANGE pH = 3,1 4,4 TURNESOL
ACID BAZ

(3-4)

ALBASTRU DE BROMTIMOL pH = 6,0 7,6

Rou de metil pH = 4,2-6,3

FENOLFTALEINA pH = 8,2 10

(8-10)

PARAMETRI DE APRECIERE A TRIEI ACIZILOR I BAZELOR Grad de disociere (de ionizare)-

= N / N 1 N nr. molecule de acid (baz) disociate N nr. total de molecule din soluie Gradul de ionizare variaz invers proporional cu concentraia = crete cu diluarea soluiei. (vezi problema nr. 180 / pag. 20, D)

 este procentul de acid sau de baz care, dup reacia cu apa, se afl n stare disociat (protolizat), raportat la concentraia iniial: Pdis % = 100 Clasificarea electroliilor (acid sau baz) n funcie de gradul i procentul de disociere:

PARAMETRI DE APRECIERE A TRIEI ACIZILOR I BAZELOR Procent de disociere (de ionizare), Pdis

Tria acidului sau bazei Tare Mediu Slab

Grad de disociere () > 0,5 0,01 < < 0,5 < 0,01

Procent de disociere (Pdis) Pdis > 50% 1% < Pdis < 50% Pdis < 1%

PARAMETRI DE APRECIERE A TRIEI ACIZILOR I BAZELOR

Constanta de aciditate, Ka Ka = constanta de ionizare acid constanta de echilibru pentru reacia cu transfer de proton de la acid la ap: HA + H2O A + H3O+ mrime caracteristic fiecrui acid, dependent de tC: Constanta de bazicitate Kb Kb = constanta de ionizare bazic constanta de echilibru pentru reacia cu transfer de proton de la ap la baz: B + H2O BH+ + OH mrime caracteristic fiecrei bazei, dependent de tC:

Ka i Kb
Un acid slab este ionizat parial n ap (echilibru): CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO Ka = 1,75 10-5 mol/L

O baz slab este ionizat parial n ap (echilibru): NH3 + H2O NH4+ + OH Kb = 1,75 10-5 mol/L

TRIA ACIZILOR / BAZELOR

Un acid tare = electrolit tare: are concentraia ionilor de H3O+ n soluie egal cu concentraia iniial a acidului = total disociat n soluie apoas; Ka are valoare mare. O baz tare = electrolit tare : are concentraia ionilor de OH n soluie egal cu concentraia iniial a bazei = total disociat n soluie apoas; Kb are valoare mare.

ACIZI TARI I SLABI ELECTROLII TARI I SLABI

CH3COOH

HCl

NaOH

NH4OH

SUBSTANE AMFOTERE
Amfoliii acido bazici se comport att ca acizi, ct i ca baze HPO42 + H-OH PO43 + H3O+ A1 B2 B1 A2

Ka = 4,810-18

HPO42 + H-OH H2PO4 + OH B1 A2 A1 B2 Kb = 1,610-7

Reaciile cu transfer de protoni se numesc reacii protolitice.

REACII PROTOLITICE
Reaciile acid - baz n soluie apoas au loc cu transfer de protoni

REACIA DE NEUTRALIZARE ACID + BAZ SARE + AP

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) H+ (aq) + Cl- (aq) + Na+ (aq) + OH-(aq) Na+ (aq) + Cl- (aq) + H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq) H-OH H2O (l)